EP0876460B1 - Reinigungsmittel für harte oberflächen - Google Patents

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EP0876460B1
EP0876460B1 EP96942274A EP96942274A EP0876460B1 EP 0876460 B1 EP0876460 B1 EP 0876460B1 EP 96942274 A EP96942274 A EP 96942274A EP 96942274 A EP96942274 A EP 96942274A EP 0876460 B1 EP0876460 B1 EP 0876460B1
Authority
EP
European Patent Office
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cleaner
weight
group
formula
surfactants
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP96942274A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0876460A1 (de
Inventor
Rainer Jeschke
Ludwig Schieferstein
Katica Bocarac
Paul Birnbrich
Herbert Fischer
Rainer Kade
Eva Kiewert
Dieter Nickel
Horst-Dieter Speckmann
Juan-Carlos Wuhrmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Application granted granted Critical
Publication of EP0876460B1 publication Critical patent/EP0876460B1/de
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    • C11D1/523—Carboxylic alkylolamides, or dialkylolamides, or hydroxycarboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain one hydroxy group per alkyl group
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    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides

Definitions

  • the present invention relates to the use of cationic polymers as soil release compounds in cleaning agents for hard surfaces.
  • cleaning agents are essentially aqueous Solutions of surfactants used as additives builders, water-soluble solvents, Solubilizers, water-soluble abrasives, etc. may contain. To meet the requirements To be able to do justice to the consumer, these cleaning agents should be compared all types of soiling can be effective.
  • the detergent components that contained the dirt removal in the second and subsequent applications are called soil release connections designated.
  • Most of these are polymeric Links. These polymers affect the surface of those to be cleaned Objects in such a way that they get rid of the dirt on the second and all influence further cleaning processes positively. They act in such a way that they first cleaning cycle have a certain tendency to focus on the cleaned To set surfaces (substantivity) and thus their surface properties change.
  • the polymers do not form permanent films, they can be with aqueous solutions e.g. B. in subsequent cleaning under certain circumstances very easily remove again.
  • a combination of high tendency to wet hard surfaces due to a soil release polymer with high stability against detachment (in Combination with stabilization of the dirt in the fleet) without the cleaning effect reducing detergents would be beneficial from the consumer's point of view judge.
  • the water-soluble anionic contains cationic or nonionic polymers.
  • the quaternized ammonium alkyl methacrylate groups contained in the molecule.
  • the cleaning agents described in this publication only show their dirt-repellent effect when the product has already been used was applied to the hard surface.
  • the object of the present invention is to provide connections put in use in aqueous surfactant solutions for manual cleaning of hard surfaces act as soil-release compounds, which remove dirt and Stabilization of the loosened dirt in the cleaning liquor already at the Positively influence first use or at least do not reduce it, and show an increased substantivity to the surface compared to aqueous solutions, which increases the cleaning ability of the detergent when used repeatedly is improved.
  • the cationic polymers according to the invention in Hard surface cleaners act as soil release compounds. Dirt detachment is particularly important when cleaning hard surfaces manually and the stabilization of the detached dirt in the cleaning liquor is positive influenced and improved substantivity on surfaces achieved.
  • the polymers contain the monomer units of the formula I preferably in a proportion of 40 mol% to 100 mol%, particularly preferably more than 50 mol%. As a result, the polymers have a significant soil release effect.
  • unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and the like
  • olefins such as ethylene, propylene and butene
  • alkyl esters of unsaturated carboxylic acids in particular esters of acrylic acid and methacrylic acid, and their alcohol components, of alkyl groups from 1 to 6
  • C atoms such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and their hydroxy derivatives such as 2-hydroxyethyl methacrylate
  • unsaturated groups such as styrene, methyl styrene, vinyl styrene and hetero
  • the polymers used according to the invention can in the cleaning agents in a Amount of 0.01 to 10 wt .-%, preferably from 0.02 to 5 wt .-%, in particular from 0.05 to 2 wt .-%, based on the all cleaning agents are included.
  • US-A-4 454 060 describes liquid detergent mixtures of non-cationic surfactants and cationic polymers which contain monomer units of the present formula I.
  • the cationic polymers act as foam stabilizers.
  • nonionic surfactants which may be contained in the agents according to the invention, z. B. alkyl polyglycosides and C 8 -C 18 alkyl alcohol ethers and nitrogenous surfactants.
  • Alkyl polyglycosides are known nonionic surfactants and can be described by formula II R 5 O- [G] p wherein R 5 is an alkyl radical having 8 to 22 carbon atoms, G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms, preferably a glucose radical, and p are numbers from 1 to 10.
  • Alkyl polyglycosides (APG) with the formula II can according to the relevant procedures of preparative organic chemistry can be obtained. Representing the extensive Literature is referred to EP-A1-0 301 298 and WO 90/3977.
  • the alkyl polyglycosides can differ from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably derive the glucose.
  • the preferred alkyl polyglycosides are thus Alkyl polyglucosides.
  • Alkyl polyglycosides with an average degree of oligomerization are preferred p used from 1.1 to 3.0. From an application point of view, such alkyl polyglycosides are preferred, the degree of oligomerization is less than 1.7.
  • C 8 -C 18 alkyl alcohol polypropylene glycol / polyethylene glycol ether are also known nonionic surfactants. They can be described by formula III wherein R 6 is a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 8 to 18 carbon atoms, c is 0 or numbers from 1 to 3 and d is numbers from 1 to 20.
  • the C 8 -C 18 alkyl alcohol polypropylene / polyethylene glycol ether with the formula III can be obtained by addition of propylene oxide and / or ethylene oxide to alkyl alcohols, preferably to fatty alcohols.
  • Typical examples are polyglycol ethers of the formula III in which R6 is an alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms, c is 0 to 2 and d is a number from 2 to 7.
  • End-capped C 8 -C 18 -alkyl alcohol polyglycol ethers can also be used, ie compounds in which the free OH group in the formula III is etherified.
  • the end-capped C 8 -C 18 alkyl alcohol polyglycol ethers can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • C 8 -C 18 -Alkyl alcohol polyglycol ethers are preferably reacted in the presence of bases with alkyl halides, in particular butyl or benzyl chloride.
  • Typical examples are mixed ethers of the formula III in which R 6 is for a technical fatty alcohol residue, preferably C 12/14 coconut alkyl residue, c for 0 and d stand for 5 to 10, which are closed with a butyl group.
  • Nitrogen-containing surfactants serve as further nonionic surfactants.
  • the particularly suitable compounds include lauric acid, Myristic acid and palmitic acid monoethanolamides.
  • the cleaning agent contains nonionic nitrogen-containing surfactants in amounts of 0.05% by weight to 10% by weight, preferably 0.1 % By weight to 5% by weight.
  • the cleaning agent preferably contains nitrogenous surfactants from the group of amphoteric surfactants, fatty acid alkanolamides, fatty acid polyhydroxyamides and alkylamine oxides.
  • the cleaning agent preferably contains nitrogenous surfactants and the cationic Polymers with units of the formula I in one Weight ratio of 40: 1 to 1:10, preferably 20: 1 to 1: 5.
  • surfactant components which are considered nonionic in the sense of this application
  • Surfactants can be used are amphoteric or zwitterionic surfactants, e.g. B. Mention betaine surfactants or fatty amine oxides.
  • the cleaning agents according to the invention can be used as an additional surfactant component Anionic surfactants included.
  • the anionic surfactants can be used in amounts of 0.05 to 10% by weight, preferably 0.1 to 7.0% by weight, based on the total agent, may be present.
  • Anionic surfactants and cationic polymers are preferably in a ratio of 20: 1 to 1:20, especially 10: 1 to 1:10.
  • Suitable anionic surfactants are e.g. C 8 -C 18 alkyl sulfates, C 8 -C 18 alkyl ether sulfates, C 8 -C 18 alkane sulfonates, C 8 -C 18 ⁇ -olefin sulfonates, sulfonated C 8 -C 18 fatty acids, C 8 -C 18 alkyl benzene sulfonates , Sulfonic succinic acid mono- and di-C 1 -C 12 alkyl esters, C 8 -C 18 alkyl polyglycol ether carboxylates, C 8 -C 18 -N-acyl taurides, C 8 -C 18 -N-sarcosinates and C 8 -C 18 alkyl isethionates .
  • C 8 -C 18 alkyl sulfates C 8 -C 18 alkyl ether sulfates, C 8 -C 18 alkan
  • the agents according to the invention can also contain soaps, ie alkali metal or ammonium salts of saturated or unsaturated C 6 -C 22 fatty acids.
  • the soaps can be used in an amount of up to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2% by weight.
  • the liquid cleaning agents for hard surfaces e.g. B. All-purpose cleaners and manual dishwashing detergents, contain common auxiliaries his. These substances are builders, such as. B. salts of glutaric acid, Succinic acid, adipic acid, tartaric acid, benzene hexacarboxylic acid, gluconic acid, Citric acid; Solvents such as B. ethanol, isopropanol, glycol ether; Hydrotropes like e.g. B. cumene sulfonate, octyl sulfate, butyl glucoside, butyl glycol; Cleaning booster; Viscosity regulators, such as B.
  • the cleaning agent according to the invention lies as ready-to-use solution, which is used in particular as a spray cleaner can.
  • the cleaning agent according to the invention is located as a pourable detergent concentrate, which is also a water-soluble Abrasive component can contain.
  • Such cleaning agents contain a water-soluble Salt, and are concentrated as an abrasive and diluted as an all-purpose cleaner suitable.
  • the inventive ones are suitable Means both as an all-purpose cleaner and for manual cleaning of dishes, especially of heavily soiled cookware.
  • water-soluble abrasive components are alkali metal carbonates, preferably sodium bicarbonate, which has an average grain size of about 200 microns ⁇ 100 microns exhibit.
  • the abrasive component is preferably present in an amount 50% by weight, particularly preferably 50 to 65% by weight, based on the invention Means, before.
  • the agent according to the invention is used to stabilize the abrasive component preferably as a gel.
  • the viscosity and thus the flow properties of the Cleaning agents according to the invention can be added by adding up to 5% by weight, preferably from about 0.3 to 3% by weight of polyols of the formula HO-R-OH, in which R is one alkyl radical optionally substituted by hydroxyl groups with about 2 to 6, preferably means 2 to 4 carbon atoms.
  • R is one alkyl radical optionally substituted by hydroxyl groups with about 2 to 6, preferably means 2 to 4 carbon atoms.
  • To the polyols include, for example, ethylene glycol, n- and iso-propylene glycols and glycerin.
  • Another possible additive consists of naturally occurring polymers and their derivatives such as xanthan gum, other polysaccharides and / or gelatin in Amounts up to 2% by weight, preferably about 0.1 to 1.0% by weight.
  • the agents according to the invention are particularly suitable for cleaning hard surfaces such as B. enamel, glass, porcelain, PVC and other plastics, linoleum, ceramic tiles, Marble and metals.
  • hard surfaces such as B. enamel, glass, porcelain, PVC and other plastics, linoleum, ceramic tiles, Marble and metals.
  • the Hand dishwashing detergents which are usually used to clean dishes, glasses, cutlery, Pots, bowls, etc. are used, and the all-purpose cleaner, which is usually be used to clean larger areas in the household, distinguished.
  • the dynamic interfacial tension ⁇ G was determined for various oils using the drop / volume tensiometer (TVT1, Lauda, according to the operating instructions) in order to be able to investigate the short-term kinetics when the interfacial tension was reduced.
  • the following is representative of the time course of the interfacial tension ⁇ G [mN / m] for Mazola, a commercially available vegetable oil.
  • the ingredients of the cleaning formulations are shown in Table 1 and the test results for Examples B1 to B5 are shown in Table 2.
  • test results show that the hydrophilizing on the PVC surface Effect of the drying layer when polymer is added even after a rinsing process is clearly noticeable. This effect occurs with cleaning agents which are described in EP-A-467 472 known polymers contain, to a significantly lesser extent, which is also a shows significantly better soil release effect of the polymers according to the invention.
  • a plastic sponge was each with 10 ml of the detergent solution to be tested soaked and mechanically on the also with 10 ml of the cleaning agent to be tested coated test surface moves. After 10 wiping movements, the cleaned test area Held under running water and the loose dirt removed.
  • the cleaning effect i.e. the whiteness of the so-called plastic surface was included a color difference measuring device "Microcolor" (Dr. Lange) measured. As a white standard served the clean untreated white plastic surface.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von kationischen Polymeren als Soil-Release-Verbindungen in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen. Außerdem betrifft die Erfindung Reinigungsmittel für harte Oberflächen, die diese kationischen Polymere als Soil-Release-Verbindungen enthalten.
Für die Reinigung harter Oberflächen, die im Haushalt und im Gewerbesektor auftreten, werden unterschiedliche Reinigungsmittel verwendet, die sich sowohl in der Konzentration der Reinigungswirkstoffe und in der Anbietungsform, z. B. Konzentrate, Sprühreiniger, Gele, Pulver, als auch im pH-Wert, z. B. saure, neutrale und alkalische Reiniger, unterscheiden. Es handelt sich bei den Reinigungsmitteln im wesentlichen um wäßrige Lösungen von Tensiden, die als Zusatzstoffe Builder, wasserlösliche Lösungsmittel, Lösungsvermittler, wasserlösliche Abrasivstoffe, etc. enthalten können. Um den Anforderungen der Verbraucher gerecht werden zu können, sollen diese Reinigungsmittel gegenüber allen Arten von auftretenden Verschmutzungen wirksam sein.
Darüber hinaus wäre es wünschenswert, wenn die Reinigungsmittel Komponenten enthielten, die die Schmutzentfernung bei der zweiten und den nachfolgenden Anwendungen der Mittel erleichtern. Solche Komponenten werden als Soil-Release-Verbindungen bezeichnet. Überwiegend handelt es sich dabei um polymere Verbindungen. Diese Polymere beeinflussen die Oberfläche der zu reinigenden Gegenstände in der Weise, daß sie die Schmutzablösung bei dem zweiten und allen weiteren Reinigungsvorgängen positiv beeinflussen. Sie wirken derart, daß sie beim ersten Reinigungsgang eine gewisse Neigung besitzen, sich auf den gereinigten Oberflächen abzusetzen (Substantivität) und damit deren Oberflächeneigenschaften zu verändern. Die Polymere bilden dabei keine dauerhaften Filme, sondern sie lassen sich mit wäßrigen Lösungen z. B. beim nachfolgenden Reinigen unter Umständen sehr leicht wieder entfernen. Eine Kombination von hoher Benetzungstendenz harter Oberflächen durch ein Soil-Release-Polymer mit einer hohen Stabilität gegenüber Ablösung (in Verbindung mit Stabilisierung des Schmutzes in der Flotte) ohne die Reinigungswirkung von Reinigungsmitteln zu reduzieren, wäre vom Standpunkt des Verbrauchers günstig zu beurteilen.
Stand der Technik
In der europäischen Patentanmeldung EP-A 0 467 472 wird ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen beschrieben, das als Soil-Release-Verbindungen wasserlösliche anionische, kationische oder nichtionische Polymere enthält. Als Beispiele für derartige Polymere werden insbesondere Polymere angegeben, die quatemisierte Ammoniumalkylmethacrylatgruppen im Molekül enthalten. Die in dieser Druckschrift beschriebenen Reinigungsmittel weisen ihre schmutzabweisende Wirkung erst dann auf, wenn das Mittel bereits einmal auf die harte Oberfläche aufgetragen wurde.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die in der Anwendung in wäßrigen Tensidlösungen zur manuellen Reinigung von harten Oberflächen als Soil-Release-Verbindungen wirken, die Schmutzablösung und Stabilisierung des abgelösten Schmutzes in der Reinigungsflotte bereits bei der Erstanwendung positiv beeinflussen oder zumindest sie nicht herabgesetzen, und gegenüber wässrigen Lösungen eine erhöhte Substantivität zur Oberfläche zeigen, wodurch das Reinigungsvermögen des Reinigungsmittels bei wiederholter Anwendung verbessert wird.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von kationischen Polymeren, die Monomereinheiten der Formel I
Figure 00020001
   worin
  • n eine Zahl zwischen 2 und 4, bevorzugt 3, ist
  • R1 für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht und
  • R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff oder eine C1-4-Alk(en)ylgruppe stehen,
  • X- ein Anion aus der Gruppe der Halogenidanionen oder ein Monoalkylanion der Schwefelsäurehalbester repräsentiert,
    • enthalten, als Soil-Release-Verbindungen in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen.
    Es wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen kationischen Polymere in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen als Soil-Release-Verbindungen wirken. Insbesondere bei der manuellen Reinigung von harten Oberflächen wird die Schmutzablösung und die Stabilisierung des abgelösten Schmutzes in der Reinigungsflotte positiv beeinflußt und eine verbesserte Substantivität an Oberflächen erreicht.
    Die Polymere enthalten die Monomereinheiten mit der Formel I bevorzugt in einem Anteil von 40 Mol-% bis 100 Mol-%, besonders bevorzugt über 50 Mol-%. Die Polymere weisen dadurch eine signifikante Soil-Release-Wirkung auf. Neben den Monomereinheiten mit der Formel I können als Comonomere ungesättigte Monocarbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und dergleichen, Olefine, wie Ethylen, Propylen und Buten, Alkylester von ungesättigten Carbonsäuren, insbesondere Ester der Acrylsäure und Methacylsäure, deren Alkoholkomponenten Alkylgruppen von 1 bis 6 C-Atomen enthalten, wie Methylacrylat, Ethylacrylat, Methylmethacrylat, sowie deren Hydroxyderivate wie 2-Hydroxy-Ethytmethacrylat, mit ungesättigten Gruppen versehene, gegebenenfalls weiter substituierte, aromatische Verbindungen wie Styrol, Methylstyrol, Vinylstyrol und heterocyclische Verbindungen wie Vinylpyrrolidon eingesetzt werden. Als Comonomere werden bevorzugt Acrylsäure, Methacrylsäure und ihre C1-C6-Esterverwendet.
    Die erfindungsgemäß verwendeten Polymere können in den Reinigungsmitteln in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,02 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Reinigungsmittel enthalten sein.
    Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wäßrige Reinigungsmittel für harte Oberflächen, die
  • a) von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 2 Gew.-%, kationische Polymere, die Monomereinheiten mit der Formel I
    Figure 00030001
       worin
  • n eine Zahl zwischen 2 und 4, bevorzugt 3, ist
  • R1 für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht und
  • R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff oder eine C1-4Alk(en)ylgruppe stehen,
  • X- ein Anion aus der Gruppe der Halogenidanionen oder ein Monoalkylanion der Schwefelsäurehalbester repräsentiert,
    • enthalten
    wobei die Polymere
    • (i) Monomereinheiten der Formel I in einem Anteil von 40 bis 100 mol-% und/oder
    • (ii) als Comonomere ein oder mehrere Monomere aus der Gruppe der Olefine, der mit ungesättigten Gruppen versehenen, gegebenenfalls weiter substituierten, aromatischen und heterocyclischen Verbindungen, der ungesättigten Monocarbonsäuren, der Alkylester von ungesättigten Carbonsäuren sowie von deren Hydroxyderivaten, ausgenommen die C8_24-Ester der Acryl- und Methacrylsäure,
    enthalten,
    und
  • b) 0,1 bis 50 Gew.-% von einem nichtionischen Tensid oder mehreren nichtionischen Tensiden
    enthalten.
    • US-A-4 454 060 beschreibt flüssige Detergenzgemische aus nicht-kationischen Tensiden und kationischen Polymere, die monomereinheiten der vorliegenden Formel I enthalten. Die kationischen Polymere fungieren als Schaumstabilisatoren.
    Als nichtionische Tenside, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, eignen sich z. B. Alkylpolyglykoside und C8-C18-Alkylalkoholether und stickstoffhaltige Tenside.
    Alkylpolyglykoside sind bekannte nichtionische Tenside und können durch die Formel II beschrieben werden R5O-[G]p worin R5 für einen Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen Glucoserest, und p für Zahlen von 1 bis 10 stehen.
    Alkylpolyglykoside (APG) mit der Formel II können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A1-0 301 298 und WO 90/3977 verwiesen.
    Die Alkylpolyglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkylpolyglykoside sind somit Alkylpolyglucoside.
    Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel II gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad), d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahlen zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß, und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylpolyglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylpolyglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist.
    C8-C18-Alkylalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether stellen ebenfalls bekannte nichtionische Tenside dar. Sie können durch die Formel III beschrieben werden
    Figure 00060001
    worin R6 für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, c für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 und d für Zahlen von 1 bis 20 steht.
    Die C8-C18-Alkylalkoholpolypropylen/polyethylenglykolether mit der Formel III kann man durch Anlagerung von Propylenoxid und/oder Ethylenoxid an Alkylalkohole, vorzugsweise an Fettalkohole, erhalten. Typische Beispiele sind Polyglykolether der Formel III, in der R6 für einen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, c für 0 bis 2 und d für Zahlen von 2 bis 7 steht.
    Es können auch endgruppenverschlossene C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolether eingesetzt werden, d.h. Verbindungen in denen die freie OH-Gruppe in der Formel III verethert ist. Die endgruppenverschlossenen C8-C18-Alkylalkoholpolyglykolether können nach einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Vorzugsweise werden C8-C18-Alkylalkohopolyglykolether in Gegenwart von Basen mit Alkylhalogeniden, insbesondere Butyl- oder Benzylchlorid, umgesetzt Typische Beispiele sind Mischether der Formel III, in der R6 für einen technischen Fettalkoholrest, vorzugsweise C12/14-Kokosalkylrest, c für 0 und d für 5 bis 10 stehen, die mit einer Butylgruppe verschlossen sind.
    Als weitere nichtionische Tenside dienen stickstoffenthaltende Tenside z. B. Fettsäurepolyhydroxyamide, beispielsweise Glucamide, und Ethoxylate von Alkylaminen, vicinalen Diolen und/oder Carbonsäureamiden, die Alkylgruppen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, besitzen. Der Ethoxylierungsgrad dieser Verbindungen liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Bevorzugt sind Ethanolamid-Derivate von Alkansäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen. Zu den besonders geeigneten Verbindungen gehören die Laurinsäure-, Myristinsäure- und Palmitinsäuremonoethanolamide.
    In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Reinigungsmittel nichtionische stickstoffhaltige Tenside in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-%.
    Vorzugsweise enthält das Reinigungsmittel stickstoffhaltige Tenside aus der Gruppe der amphoteren Tenside, Fettsäurealkanolamide, Fettsäurepolyhydroxyamide und Alkylaminoxide.
    Vorzugsweise enthält das Reinigungsmittel stickstoffhaltige Tenside und die kationischen Polymere mit Einheiten der Formel I in einem Gewichsverhältnis von 40:1 bis 1:10, vorzugsweise 20:1 bis 1:5.
    Als weitere tensidische Bestandteile, die im Sinne dieser Anmeldung als nichtionische Tenside eingestzt werden können, sind amphotere oder zwitterionische Tenside, z. B. Betaintenside oder Fettaminoxide zu erwähnen.
    Weiterhin können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel als zusätzliche Tensidkomponente Aniontenside enthalten. Die Aniontenside können in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 7,0 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Aniontenside und kationische Polymere liegen vorzugsweise in einem Verhältnis von 20:1 bis 1 : 20, insbesondere 10:1 1 bis 1 : 10 vor.
    Geeignete Aniontenside sind z .B. C8-C18-Alkylsulfate, C8-C18-Alkylethersulfate, C8-C18-Alkansulfonate, C8-C18-α-Olefinsulfonate, sulfonierte C8-C18-Fettsäuren, C8-C18-Alkylbenzolsulfonate, Sulfonbemsteinsäuremono- und -di-C1-C12-Alkylester, C8-C18-Alkylpolyglykolethercarboxylate, C8-C18-N-Acyltauride, C8-C18-N-Sarkosinate und C8-C18-Alkylisethionate.
    Wegen ihrer schaumdämpfenden Eigenschaften können die erfindungsgemäßen Mittel auch Seifen, d. h. Alkali- oder Ammoniumsalze gesättigter oder ungesättigter C6-C22-Fettsäuren, enthalten. Die Seifen können in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 2 Gew.-%, eingesetzt werden.
    Fakultativ können weiterhin die in flüssigen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen, z. B. Allzweckreinigern und manuellen Geschirrspülmitteln, enthaltenen üblichen Hilfsstoffe enthalten sein. Bei diesen Stoffen handelt es sich um Builder, wie z. B. Salze der Glutarsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Weinsäure, Benzolhexacarbonsäure, Gluconsäure, Citronensäure; Lösungsmittel, wie z. B. Ethanol, Isopropanol, Glykolether; Hydrotrope, wie z. B. Cumolsulfonat, Octylsulfat, Butylglucosid, Butylglykol; Reinigungsverstärker; Viskositätsregler, wie z. B. synthetische Polymere wie Polysaccharide, Polyacrylate; pH-Regulatoren, wie z. B. Citronensäure, Alkanolamine oder NaOH; Konservierungsmittel; Desinfektionswirkstoffe; Farb- und Duftstoffe sowie Trübungsmittel oder auch Hautschutzmittel, wie sie in EP-A-522 556 beschrieben sind. Der pH-Wert der Reinigungsformulierungen kann dabei über einen weiten Bereich variiert werden, bevorzugt ist jedoch ein Bereich von 2,5 bis 10,5.
    In einer bevorzugten Ausführungsform liegt das erfindungsgemäße Reinigungsmittel als anwendungsfertige Lösung vor, die insbesondere als Sprühreiniger eingesetzt werden kann.
    In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform liegt das erfindungsgemäße Reinigungsmittel als gießfähiges Reinigungsmittelkonzentrat vor, das zusätzlich eine wasserlösliche Abrasivkomponente enthalten kann. Derartige Reinigungsmittel enthalten ein wasserlösliches Salz, und sind in konzentrierter Form als Scheuermittel und verdünnt als Allzweckreinigungsmittel geeignet. In dieser Ausführungsform eignen sich die erfindungsgemäßen Mittel sowohl als Allzweckreiniger als auch zur manuellen Reinigung von Geschirr, insbesondere von stark verschmutztem Kochgeschirr.
    Als wasserlösliche Abrasivkomponente eignen sich insbesondere Alkalimetallcarbonate, vorzugsweise Natriumbicarbonat, die eine mittlere Korngröße von etwa 200 µm ± 100 µm aufweisen. Die Abrasivkomponente liegt in einer Menge von vorzugsweise über 50 Gew-%, besonders bevorzugt 50 bis 65 Gew.-%, bezogen auf das erfindungsgemäße Mittel, vor.
    Zur Stabilisierung der Abrasivkomponente liegt das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise als Gel vor. Die Viskosität und damit die Fließeigenschaften der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel lassen sich durch Zusatz von bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,3 bis 3 Gew.-% Polyolen der Formel HO-R-OH, worin R einen gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten Alkylrest mit etwa 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, positiv beeinflussen. Zu den Polyolen gehören zum Beispiel Ethylenglykol, n- und iso-Propylenglykole sowie Glycerin.
    Ein weiterer möglicher Zusatz besteht aus in der Natur vorkommenden Polymeren und deren Derivate wie etwa Xanthangum, weiteren Polysacchariden und/oder Gelatine in Mengen von bis zu 2 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,1 bis 1,0 Gew.-%.
    Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich besonders zum Reinigen von harten Oberflächen wie z. B. Emaille, Glas, Porzellan, PVC und anderen Kunststoffen, Linoleum, Keramikfliesen, Marmor und Metallen. Im Handel wird dabei zwischen den Handgeschirrspülmitteln, die in der Regel zum Reinigen von Geschirr, Gläser, Bestecken, Töpfen, Schüsseln etc. eingesetzt werden, und den Allzweckreinigem, die in der Regel zum Reinigen von im Haushalt vorhandenen größeren Flächen eingesetzt werden, unterschieden.
    Die Vorteile der vorliegenden Erfindung werden in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert.
    Beispiele Physikalische Untersuchungen
    Die Wirkung der Polymere auf den Reinigungsvorgang wurde mit verschiedenen physikalischen Methoden charakterisiert.
    Bei den Untersuchungen wurde der in Tabelle 1, Beispiel 1 genannte Allzweckreiniger (AZR) als Basis verwendet, dem jeweils 0,2 Gew.-% Polymer aus der im folgenden aufgezählten Gruppe zugesetzt wurden.
    Polymer a:
    Poly-Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid
    Polymer b:
    Poly-Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid-co-Natriumacrylat-co-Ethylacrylat im Verhältnis 8 : 3 : 6 Mol-Teile
    Polymer c:
    Poly-Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid-co-2-Ethylhexylacrylat im Verhältnis 9 : 1 Gewichtsteile
    Polymer d:
    Poly[beta(N-methyl-NN-diethylammonium)ethylmethacrylat] (aus EP-A-467 472)
    Prüfung der dynamischen Grenzflächenspannunq σG am Beispiel von Ölschmutz
    Die dynamische Grenzflächenspannung σG wurde für verschiedene Öle mit dem Tropfen/Volumen-Tensiometer (TVT1, Fa. Lauda, gem. Bedienungsanleitung) bestimmt, um die Kurzzeitkinetik bei der Senkung der Grenzflächenspannung untersuchen zu können. Im folgenden ist stellvertretend der zeitliche Verlauf der Grenzflächenspannung σG [mN/m] für Mazola, ein handelsübliches Pflanzenöl, bestimmt. Die Inhaltsstoffe der Reinigerformulierungen sind in Tabelle 1 und die Versuchsergebnisse für die Beispiele B1 bis B5 sind in Tabelle 2 wiedergegeben.
    Inhaltsstoff B1 B2 B3 B4 B5
    C8/10-Alkylpolyglucosid p = 1,5 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
    C12/14-Fettalkoholether mit 6 EO 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
    Kokosfettsäure 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
    NaHCO3 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5
    Polymer a 0,20
    Polymer b 0,20
    Polymer c 0,20
    Polymer d 0,20
    Konservierungsmittel 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Zeit [sec.] Dynamische Grenzflächenspannung σG [mN/m]
    B1 (Vergleich) B2 B3 B4 B5 (Vergleich)
    25 7,8 4,4 4,5 7,2 7,8
    35 7,2 4,2 4,2 6,1 7,2
    45 6,75 3,9 3,9 5,4 6,7
    55 6,5 3,8 3,8 4,7 6,6
    65 6,3 3,6 3,6 4,2 6,4
    75 6,0 3,5 3,4 4,0 6,0
    85 5,8 3,2 3,2 3,9 5,8
    95 5,7 2,9 3,2 3,8 5,4
    Aus den in Tabelle 2 dargestellten Ergebnissen wird deutlich, daß die Reinigerformulierungen, die die erfindungsgemäß verwendeten, kationischen Polymere enthielten, einen für die Schmutzentfernung deutlich günstigeren Verlauf zeigen, als die polymerfreien oder auch die Reinigerformulierungen, die die aus der EP-A-467 472 bekannten Polymere enthalten.
    Benetzungsversuche
    Um den unterschiedlichen Soil-Release-Effekt der, verschiedene Polymere enthaltenden, Reinigerlösungen auf Oberflächen zu beweisen, wurden Benetzungsversuche mit wässrigen Lösungen an PVC durchgeführt. Die Versuche wurden nach der Wilhelmy-Methode mittels einem Kontaktwinkel- und Adsorptionsmeßsystem der Fa. Krüss GmbH, Hamburg durchgeführt. Dazu wurden die Substrate in die jeweiligen Reiniger-Lösungen getaucht, woraufhin man die Lösungen abtropfen und den verbleibenden Rest der Reinigerlösung eingetrocknen ließ. Die Benetzungsspannung σB[mN/m] wird danach beim Eintauchen der Substrate in Wasser detektiert. Zur Bestimmung der Soil-Release-Wirkung vergleicht man nun mit Substraten, bei denen die eingetrocknete Schicht des Restes der Reinigerlösung ein oder ggf. mehrmals mit Wasser abgespült und wiederum getrocknet wurde. Die in Tabelle 3 aufgeführten Ergebnisse zeigen die Ergebnisse nach einem solchen zusätzlichen Spülschritt. Die Benetzungsspannung σB [mN/m], als Oberflächeneffekt, wurde dabei für verschiedene Eintauchtiefen [mm] gemessen und aus diesen Daten der Grenzwert extrapoliert.
    Als Reinigerformulierungen wurden verwendet:
  • Reiniger 1  analog Tabelle 1 Beispiel 1 (ohne Polymerzusatz)
  • Reiniger 2  analog Tabelle 1 Beispiel 3 (mit einem erfindungsgemäßem Polymer)
  • Reiniger 3  analog Tabelle 1 Beispiel 5 (Polymer gemäß EP-A 0 467 472)
    • Benetzungsspannung σB [mN/m]
    Reiniger 1 aus Lösung Reiniger 1
    1x Wasser    		 Reiniger 2 aus Lösung Reiniger 2
    1x Wasser    		 Reiniger 3 aus Lösung Reiniger 3
    1x Wasser
    44 17,5 43 31 44 18,5
    Die Versuchsergebnisse zeigen, daß an der PVC-Oberfläche die hydrophilierende Wirkung der Eintrocknungschicht bei Polymerzusatz auch nach einem Spülprozeß noch deutlich feststellbar ist. Dieser Effekt tritt bei Reinigungsmitteln, die die aus EP-A-467 472 bekannten Polymere enthalten, in signifikant geringerem Maße auf, wonach sich auch ein erheblich besserer Soil-Release-Effekt der erfindungsgemäßen Polymeren zeigen läßt.
    Prüfung des Reinigungsvermögens
    Zur Prüfung des Reinigungsvermögens der erfindungsgemäß formulierten Reinigerzusammensetzungen diente die unten nach "Seifen-Öle-Fette-Wachse", 112, 371 (1986) beschriebene Testmethode, die sehr gut reproduzierbare Ergebnisse liefert. Danach wurde das zu prüfende Reinigungsmittel auf eine künstlich angeschmutzte Kunststoffoberfläche gegeben. Als künstliche Anschmutzung für die verdünnte Anwendung des Reinigungsmittels wurde ein Gemisch aus Ruß, Maschinenöl, Triglycerid aus gesättigten Fettsäuren und niedersiedendem aliphatischen Kohlenwasserstoff verwendet. Die Testfläche von 26 x 28 cm wurde mit Hilfe eines Flächenstreichers gleichmäßig mit 2 g der künstlichen Anschmutzung beschichtet.
    Ein Kunststoffschwamm wurde jeweils mit 10 ml der zu prüfenden Reinigungsmittellösung getränkt und mechanisch auf der ebenfalls mit 10 ml der zu prüfenden Reinigungsmittel beschichteten Testfläche bewegt. Nach 10 Wischbewegungen wurde die gereinigte Testfläche unter fließendes Wasser gehalten und der lose sitzende Schmutz entfernt. Die Reinigungswirkung, d.h. der Weißgrad der sogenannten Kunststoffoberfläche wurde mit einem Farb-Differenz-Meßgerät "Microcolor" (Dr. Lange) gemessen. Als Weiß-Standard diente die saubere unbehandelte weiße Kunststoffoberfläche.
    Die Messung der sauberen Oberfläche entsprach 100 % und die der angeschmutzten Fläche 0 %, so daß die abgelesenen Werte der gereinigten Kunststoff-Flächen mit dem Prozentgehalt Reinigungsvermögen (% RV) gleichgesetzt werden konnten. Bei den nachstehenden Versuchen sind die angegebenen % RV-Werte die nach dieser Methode ermittelten Werte für das Reinigungsvermögen der untersuchten Reinigungsmittel. Sie stellen jeweils Mittelwerte aus drei gleichen Versuchen dar.
    Die Meßwerte wurden in Relation zum Reinigungsergebnis als Standard benutzten, die erfindungsgemäßen Polymere nicht enthaltenden, AZR-Rezeptur gesetzt. Meßwerte Probe x 100/ Meßwert Standard = % RV relativ
    Einige ausgewählte Beispiele für Reinigerformulierungen (B6 bis B22) sowie die mit ihnen erhaltenen Reinigungsergebnisse sind in den Tabellen 4 bis 7 wiedergegeben.
    Allzweckreiniger Verdünnungskonzentrat im schwachalkalischen Bereich
    Inhaltsstoff B6 B7 B8 B9 B10
    C8/10-Alkylpolyglucosid p = 1,5 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
    C12/14-Fettalkoholether mit 6 EO 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
    Kokosfettsäure 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
    NaHCO3 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5
    Polymer a 0,8
    Polymer b 0,6 0,40
    Polymer c 0,40
    Konservierungsmittel 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Reinigungsvermögen (%) bei Konzentration 9 ml/l 100 148 158 139 135
    Allzweckreiniger mit Aniontensid im schwachalkalischen Bereich
    Inhaltsstoff B11 B12 B13 B14
    Na-Dodecylbenzolsulfonat 1,00 1,00 1,00 1,00
    C12/14-Fettalkoholether mit 6 EO 3,00 3,00 3,00 3,00
    C8/10-Alkylpolyglucosid p = 1,5 4,00 4,00 4,00 4,00
    Kokosfettsäure 0,5 0,5 0,5 0,5
    Citronensäure 3,00 3,00 3,00 3,00
    NaOH 1,90 1,90 1,90 1,90
    Polymer a 1,0
    Polymer b 1,0
    Polymer c 1,0
    Konservierungsmittel 0,20 0,20 0,20 0,20
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Reinigungsvermögen (%) bei Konzentration 9 ml/l 100 156 137 138
    Badreiniger im schwachsauren Bereich
    Inhaltsstoff B15 B16 B17 B18
    C8/10-Alkylpolyglucosid p = 1,5 3,85 3,85 3,85 3,85
    C12/14-Fettalkoholether mit 6 EO 1,00 1,00 1,00 1,00
    Citronensäure 4,80 4,80 4,80 4,80
    NaOH 1,00 1,00 1,00 1,00
    Ethanol 1,00 1,00 1,00 1,00
    Polymer a 0,30
    Polymer b 0,30
    Polymer c 0,30
    Konservierungsmittel 0,20 0,20 0,20 0,20
    Parfümöl 0,90 0,90 0,90 0,90
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Reinigungsvermögen (%) bei Konzentration 8 ml/l 100 139 150 145
    Allzweckreiniger mit wasserlöslichem Abrasivstoff im schwachalkalischen Bereich
    Inhaltsstoff B19 B20 B21 B22
    Na-C12-C14-Fettalkoholsulfat 5,00 5,00 5,00 5,00
    C12/14-Fettalkoholether mit 2,5 EO (NRE) 3,50 3,50 3,50 3,50
    C12-C14-Fettalkoholether mit 4 EO 0,30 0,30 0,30 0,30
    Kokosfettsäure 1,00 1,00 1,00 1,00
    Natriumbicarbonat 50,00 50,00 50,00 50,00
    Polymer a 0,30
    Polymer b 0,30
    Polymer c 0,30
    Propylenglykol 0,50 0,50 0,50 0,50
    Konservierungsmittel 0,20 0,20 0,20 0,20
    Parfümöl 0,40 0,40 0,40 0,40
    Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Reinigungsvermögen (%) bei Konzentration 3 ml/l 100 123 120 122
    Aus den Beispielen wird deutlich, daß die Reinigungswirkung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel gegenüber ölhaltigem Schmutz bei der verdünnten -Anwendung von Allzweckreiniger-Konzentraten und bei der unverdünnnten Anwendung bei Sprühreinigem deutlich höher liegt als die des Mittels, das keine kationischen Polymere enthält.

    Claims (14)

    1. Verwendung von kationischen Polymeren, die Monomereinheiten mit der Formel
      Figure 00150001
      worin
      n eine Zahl zwischen 2 und 4, bevorzugt 3, ist
      R1 für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht und
      R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff oder eine C1-4-Alk(en)ylgruppe stehen,
      X- ein Anion aus der Gruppe der Halogenidanionen oder ein Monoalkylanion der Schwefelsäurehalbester repräsentiert,
      enthalten, als Soil-Release-Verbindungen in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen
    2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen Polymere die Monomere mit der Formel I in einem Anteil von 40 bis 100 Mol-% enthatten.
    3. Reinigungsmittel für harte Oberflächen, das enthält:
      a) 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 2 Gew.-%, kationische Polymere, die Monomereinheiten mit der Formel:
      Figure 00150002
      worin
      n eine Zahl zwischen 2 und 4, bevorzugt 3, ist
      R1 für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht und
      R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff oder eine C1-4Alk(en)ylgruppe stehen,
      X- ein Anion aus der Gruppe der Halogenidanionen oder ein Monoalkylanion der Schwefelsäurehalbester repräsentiert,
      enthalten,
      wobei die Polymere
      (i) Monomereinheiten der Formel I in einem Anteil von 40 bis 100 mol-% und/oder
      (ii) als Comonomere ein oder mehrere Monomere aus der Gruppe der Olefine, der mit ungesättigten Gruppen versehenen, gegebenenfalls weiter substituierten, aromatischen und heterocyclischen Verbindungen, der ungesättigten Monocarbonsäuren, der Alkylester von ungesättigten Carbonsäuren sowie von deren Hydroxyderivaten, ausgenommen die C8-24-Ester der Acryl- und Methacrylsäure,
      enthalten,
      und
      b) 0,1 bis 50 Gew.-% von einem nichtionischen Tensid oder mehreren nichtionischen Tensiden.
    4. Reinigungsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als nichtionische Tenside Alkylpolyglykoside der Formel II R5O-[G]p worin R5 für einen Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen Glucoserest, und p für Zahlen von 1 bis 10 stehen,
      und/oder
      Fettalkoholpolypropylenglykol/polyethylenglykolether der Formel III
      Figure 00160001
      worin R6 für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, c für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 und d für Zahlen von 1 bis 20 steht,
      enthält.
    5. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß es anionische Tenside in einer Menge von 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 7 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fertige Mittel, enthält.
    6. Reinigungsmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es anionische Tenside und die kationischen Polymere in einem Gewichtsverhältnis von 20 : 1 bis 1 : 20, vorzugsweise 10 : 1 bis 1 : 10 enthält.
    7. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es nichtionische stickstoffhaltige Tenside in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 10 Gew. %, vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthält.
    8. Reinigungsmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es stickstoffhaltige Tenside aus der Gruppe der amphoteren Tenside, Fettsäurealkanolamide, Fettsäurepolyhydroxyamide und Alkylaminoxide enthält.
    9. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß es stickstoffhaltige Tenside und die kationischen Polymere mit Einheiten der Formel I in einem Gewichtsverhältnis von 40 : 1 bis 1 : 10, vorzugsweise 20 : 1 bis 1 : 5 enthält.
    10. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Abrasivkomponente aus der Gruppe der Alkalimetallcarbonate enthält.
    11. Reinigungsmittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Abrasivkomponente eine mittlere Korngröße von etwa 200 µm ± 100 µm aufweist.
    12. Reinigungsmittel nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Abrasivkomponente Natriumbicarbonat ist.
    13. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 3 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Allzweckreiniger ist.
    14. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 3 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Handgeschirrspülmittel ist.
    EP96942274A 1995-12-07 1996-11-28 Reinigungsmittel für harte oberflächen Expired - Lifetime EP0876460B1 (de)

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