EP0849626B1 - Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserten mechanischen Eigenschaften und verbesserter Tropenstabilität - Google Patents

Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserten mechanischen Eigenschaften und verbesserter Tropenstabilität Download PDF

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EP0849626B1
EP0849626B1 EP97121544A EP97121544A EP0849626B1 EP 0849626 B1 EP0849626 B1 EP 0849626B1 EP 97121544 A EP97121544 A EP 97121544A EP 97121544 A EP97121544 A EP 97121544A EP 0849626 B1 EP0849626 B1 EP 0849626B1
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EP
European Patent Office
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silver halide
halide emulsion
layer
green
sensitive
Prior art date
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EP0849626A3 (de
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Heinz Schütz
Rainer Dr. Scheerer
Klaus Dr. Sinzger
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Agfa Gevaert NV
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Agfa Gevaert NV
Agfa Gevaert AG
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    • G03C7/384—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings in pyrazolone rings

Definitions

  • the invention relates to a color negative film without the otherwise usual yellow filter layer.
  • Color photographic recording materials usually contain a transparent support at least one blue sensitive, at least one green sensitive and at least one red sensitive layer.
  • color negative films are usually blue-sensitive layers furthest from the substrate remotely located, followed by a yellow filter layer through the processing process is decolorized, and then follow one after the other (looking towards the substrate) green sensitive and red sensitive layers.
  • the yellow filter layer is imperative required to the blue sensitivity of the green or red sensitive silver halide emulsion layers push back. This is usually done by one Amount of 0.6-1.2 log units of blue sensitivity.
  • a yellow filter dye either colloidal silver is used, which is produced by the bleaching step of the Processing step is removed, or an organic dye in the Filter layer is fixed, but detached from the film by processing e.g. good solubility in water in the alkaline environment of the developer in contrast to the neutral milieu of the layer structure.
  • Colloidal silver as a yellow filter dye has two disadvantages: first, the promotion of physical development by silver ions on the silver grains, resulting in the formation of oxidized developer creates a color haze and the durability the film deteriorates when stored in a warm, moist place; and secondly the high one Absorption in spectral ranges other than the desired, which comes at a cost all green sensitivity goes.
  • JP-A-63077054 describes a photographic material which a non-diffusing yellow dye in a silver halide emulsion layer (e.g. a green sensitive layer) or another binder layer.
  • the object of the invention is to make a color negative film as high as possible Sharpness, good storage stability in warm, humid conditions and good mechanical Get properties.
  • the invention relates to a color photographic recording material consisting of a transparent substrate, a red-sensitive silver halide emulsion layer unit, which is assigned at least one colorless cyan coupler, a green-sensitive Silver halide emulsion layer unit which has at least one colorless magenta coupler is assigned to a blue-sensitive silver halide emulsion layer unit, which is assigned to at least one colorless yellow coupler, and possibly further ones, non-light-sensitive layers, the green-sensitive silver halide emulsion layer unit consists of at least two green-sensitive sub-layers, of which the sublayer furthest away from the substrate has the highest sensitivity has and is arranged further away from the layer support than each partial layer the red sensitive silver halide emulsion layer unit and each sub-layer the blue-sensitive silver halide emulsion layer unit from the support is located remotely as the most sensitive sub-layer of the green sensitive Silver halide emulsion layer unit, characterized in that the most sensitive Partial layer of the green-sensitive
  • Each of the silver halide emulsion layer units mentioned may consist of at least two silver halide emulsion sub-layers of the same spectral sensitivity, as a rule, the sub-layer with the highest sensitivity from the substrate is arranged farthest away, the recording material in spatial and spectral assignment to each sublayer at least one colorless Contains color coupler.
  • the green sensitive silver halide emulsion layer unit from two, three or more green-sensitive silver halide emulsion partial layers, whose most sensitive sublayer is arranged further away from the layer support than all other sub-layers of the green-sensitive silver halide emulsion layer unit and also all sub-layers of the red-sensitive silver halide emulsion layer unit.
  • a silver halide emulsion layer unit preferably adjacent to each other; but they can also be subject to the above Specifications by one or more sub-layers of another silver halide emulsion layer unit and, if necessary, non-light-sensitive intermediate layers be separated from each other.
  • Spatial assignment is understood to mean that the color coupler is in one such spatial relationship to the relevant sub-layer that there is an interaction possible between them, which is a pictorial agreement between the silver image formed during development and the color image generated from the color coupler allows. This is usually achieved in that the color coupler in the concerned Sub-layer itself is included or in a layer adjacent to this, in which it is a further sublayer of the relevant silver halide emulsion layer unit or optionally an adjacent non-photosensitive binder layer can act. If sub-layers of the same silver halide emulsion layer unit are immediately adjacent to each other, not necessarily each of contain a color coupler.
  • Spectral assignment is understood to mean that the spectral sensitivity of the concerned photosensitive silver halide emulsion and the color of the the spatially assigned color coupler generated partial color image in a certain Relation to one another, in the present case the spectral sensitivity each individual color separation (red, green, blue) a complementary color partial color image (Cyan, magenta, yellow) is assigned.
  • the green sensitive silver halide emulsion layers thus at least one colorless magenta coupler is assigned.
  • a non-light sensitive Binder layer which is used exclusively as a separating layer between the highly sensitive sublayer of the green-sensitive silver halide emulsion layer unit on the one hand and the blue sensitive.
  • Silver halide emulsion layer unit on the other hand works.
  • Conventional color negative films are located between the im Layer structure top green sensitive and the bottom blue sensitive layer at least one yellow filter layer, i.e. a layer of yellow colloidal silver or one contains yellow organic dye. Such a non-photosensitive yellow filter layer is missing from the color photographic recording material of the present invention.
  • any case contains the non-photosensitive separating layer between the most sensitive green-sensitive sub-layer and the lowest blue-sensitive layer no silver halide development nuclei, especially no colloidal silver, and essentially also no organic dye that can be decolorized during processing (yellow filter dye).
  • an organic yellow dye that can be decolorized in the process of Substrate most distant, most sensitive sub-layer of the green sensitive Silver halide emulsion layer unit included.
  • the acidic residues represented by A 1 and A 2 are to be understood as the residues of open-chain or cyclic CH-acidic ketomethylene compounds.
  • open-chain ketomethylene compounds are malodinitrile, aroylacetonitrile and arylsulfonylacetonitrile.
  • cyclic ketomethylene compounds are 5 (4H) pyrazolone, 5 (4H) isoxazolone and 2 (5H) furanon. Further examples of acidic residues can be found in RD 36544 (Sept. 1994), page 511.
  • Examples of the basic heterocyclic radical represented by B are oxazole, Thiazole, 3H-pyrrole and the corresponding dehydro compounds and benzanellated Systems. Further examples of basic heterocyclic radicals can be found in RD 36544 (Sept. 1994), page 511.
  • Examples of a carbocyclic aromatic group represented by Ar or one Unsaturated heterocyclic ring represented by Ar are phenyl, naphthyl, furyl, Thienyl and indolyl.
  • yellow filter dyes of the formula I are:
  • yellow filter dyes of the formula II are:
  • yellow filter dyes of the formula III are:
  • yellow filter dyes of formula IV azomethine dyes
  • yellow filter dyes of the formula V are:
  • Examples of an alkyl group represented by R 1 to R 5 are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isobutyl, tert-butyl or neopentyl.
  • the alkyl groups mentioned can be unsubstituted or substituted.
  • Examples of halogen as a substituent on one of the alkyl groups mentioned are fluorine, chlorine or bromine.
  • Examples of an alkoxy group as a substituent on one of the alkyl groups mentioned are methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, isobutoxy, tert-butoxy, neo-pentoxy, ethoxyethoxy or isobutoxyethoxy.
  • Examples of a sulfamoyl group as a substituent on one of the alkyl groups mentioned are N-tolylsulfamoyl or N- (1) -naphthylsulfamoyl.
  • An example for is a sulfonamido group as a substituent on one of said alkyl groups Tolylsulfonamido.
  • aryl as a substituent on one of the alkyl groups mentioned are phenyl, Alkoxyphenyl, alkylsulfonamidophenyl, N-alkylsulfamoylphenyl, acylaminophenyl (the correspondingly substituted alkyl groups are, for example, benzyl, p-propylsulfonamidobenzyl, p-propylsulfonamidophenethyl or - (p-N-alkylsulfamoylphenyl) propyl).
  • dyes of the formulas VI and VII those are again particularly preferred, which have a log P value between 2.0 and 7.0, but preferably between 2.5 and 6.5 exhibit.
  • the log P value is the decimal logarithm of the distribution coefficient P a compound in the two-phase system n-octanol / water).
  • Yellow filter dyes of the formulas VI and VII are described, for example, in DE 1 96 46 402.
  • the escape groups represented by X include those groups whose essential function is to impart the behavior of a 2-equivalent coupler to the magenta coupler, and those groups which, in turn, are able to intervene in development due to their specific reactivity after being split off from the coupler molecule (PUG - photographically useful group ).
  • the color photographic recording material according to the invention contains in a conventional manner in addition to the colorless color couplers already mentioned, colored couplers for masking the undesirable secondary color densities of chromogenic development from the color couplers generated image dyes. These are usually yellow magenta couplers and / or yellow or red cyan couplers. It turned out to be advantageous if at least part of or in the color photographic recording material according to the invention contained yellow color coupler in the to the most sensitive sub-layer the green-sensitive silver halide emulsion layer unit on that of Non-light-sensitive binder layer adjacent side facing the substrate is included.
  • Suitable yellow couplers which, according to this preferred embodiment of the invention, can be contained in the non-photosensitive binder layer arranged between the green-sensitive and the blue-sensitive silver halide emulsion layer unit correspond to one of the formulas XII and XIII wherein R 34 , R 35 , m and Y have the same meaning as in the formulas X and XI and in which Ar represents an optionally substituted aryl radical.
  • the color photographic recording materials according to the invention consist of a transparent substrate on which the various light-sensitive silver halide emulsion layers and non-photosensitive layers are applied.
  • a carrier thin films and foils are particularly suitable.
  • An overview of carrier materials and auxiliary layers applied to their front and back is in Research Disclosure 37254, Part 1 (1995), p. 285.
  • Deviations in the number and arrangement of the light-sensitive layers can be done to achieve certain results. For example can make highly sensitive layers into a layer package and low sensitivity Layers combined into another layer package in a photographic film to increase the sensitivity (DE-A-25 30 645).
  • Essential components of the photographic emulsion layers are binders, silver halide grains and color coupler.
  • Photographic materials with camera sensitivity usually contain silver bromoiodide emulsions, which may also contain small amounts of silver chloride can.
  • the maximum absorption the dyes formed from the couplers and the color developer oxidation product is preferably in the following ranges: yellow coupler 430 to 460 nm, Purple couplers 540 to 560 nm, cyan couplers 630 to 700 nm.
  • Color photographic films are used to improve sensitivity, graininess, Sharpness and color separation are often used when reacting with the compounds Developer oxidation product release compounds that are photographically active, e.g. DIR couplers that release a development inhibitor.
  • the mostly hydrophobic color coupler, but also other hydrophobic components of the Layers are usually dissolved in high-boiling organic solvents or dispersed. These solutions or dispersions are then in an aqueous Binder solution (usually gelatin solution) emulsifies and lie after drying of the layers as fine droplets (0.05 to 0.8 mm diameter) in the layers in front.
  • aqueous Binder solution usually gelatin solution
  • Suitable high-boiling organic solvents, methods for incorporation into the Layers of photographic material and other methods, chemical compounds to be incorporated into photographic layers can be found in Research Disclosure 37254, Part 6 (1995), p. 292.
  • the usually arranged between layers of different spectral sensitivity non-light-sensitive intermediate layers can contain agents that have a unwanted diffusion of developer oxidation products from a photosensitive in another light-sensitive layer with different spectral sensitization prevent.
  • Suitable connections can be found in Research Disclosure 37254, Part 7 (1995), p. 292 and in Research Disclosure 37038, Part III (1995), p. 84.
  • the photographic material can also contain UV light-absorbing compounds, white toners, spacers, filter dyes, formalin scavengers, light stabilizers, antioxidants, D min dyes, additives to improve the stability of dyes, couplers and whites and to reduce the color fog, plasticizers (latices), Contain biocides and others.
  • Suitable compounds can be found in Research Disclosure 37254, Part 8 (1995), p. 292 and in Research Disclosure 37038, Parts IV, V, VI, VII, X XI and XIII (1995), p. 84 ff.
  • the layers of color photographic materials are usually hardened, i.e. the one used Binder, preferably gelatin, is made by suitable chemical methods networked.
  • Suitable hardener substances can be found in Research Disclosure 37254, Part 9 (1995), P. 294 and in Research Disclosure 37038, Part XII (1995), p. 86.
  • the above has the highly sensitive green-sensitive silver halide emulsion layer Part of the layer structure has a smaller layer thickness than with conventional comparable ones Recording materials. This has an advantageous effect on the sharpness of the reproduction of the recording material, because the green-sensitive for the sharpness impression Layers are most important and the sharpness of these layers the better the less the light in the imagewise exposure in the arranged above Layers is scattered.
  • the color film of the invention also has a very good breaking strength and dry adhesion of the layered structure. Is also very good the sensitometric stability of the film when stored in a humid and warm climate.
  • a color photographic recording material for the color negative development was produced (sample 1.1 comparison) by applying the following layers in the order given to a transparent layer support made of cellulose triacetate with a thickness of 120 ⁇ m and provided with an adhesive layer. The amounts are given in g / m 2 . The corresponding amounts of AgNO 3 are given for the silver halide application. All silver halide emulsions were stabilized with 0.1 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetraazaindene per 100 AgNO 3 . The silver halide emulsions are characterized by the halide composition and in terms of grain size by the center of gravity (VSP or d v ) characterized.
  • VSP center of gravity
  • TMP Trikresylphosphat
  • Sample 1.2 differs from Sample 1.1 only in that it contains 0.07 g of dye VI-3 instead of colloidal silver in layer 9 (yellow filter layer) and only 0.4 g of gelatin instead of 0.8 g of gelatin.
  • Layer 9 (yellow filter layer)
  • Dye VI-3 7.0 x 10 -2 gelatin 0.4
  • Polyvinyl pyrrolidone 0.2
  • Oxform catcher XSC-2 6.0 x 10 -2
  • Samples 1.3 to 1.9 differ from sample 1.2 only in that they are in layer 9 (Yellow filter layer) instead of 0.07 g of dye VI-3 another one of the ones in Table 1 mentioned dyes in the amount specified.
  • Samples 1.10 to 1.17 differ from samples 1.2 to 1.9 only in that the dyes in question were not added to layer 9 but to layer 8. Samples 1.2 and 1.10, 1.3 and 1.11, 1.4 and 1.12 etc. therefore each have the same gross composition.

Description

Die Erfindung betrifft einen Colornegativfilm ohne die sonst übliche Gelbfilterschicht.
Farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien (Farbfilme) enthalten üblicherweise auf einem transparenten Schichtträger mindestens eine blauempfindliche, mindestens eine grünempfindliche und mindestens eine rotempfindliche Schicht. Bei Colornegativfilmen sind in der Regel blauempfindliche Schichten am weitesten vom Schichtträger entfernt angeordnet, danach folgt eine Gelbfilterschicht, die durch den Verarbeitungsprozeß entfärbt wird, und dann folgen hintereinander (in Richtung Schichtträger gesehen) grünempfindliche und rotempfindliche Schichten. Die Gelbfilterschicht ist unbedingt erforderlich, um die Blauempfindlichkeit der grün- bzw. rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten zurückzudrängen. Üblicherweise erfolgt dies um einen Betrag von 0,6-1,2 logarithmischen Einheiten der Blauempfindlichkeit. Als Gelbfilterfarbstoff wird entweder kolloidales Silber verwendet, das durch den Bleichschritt des Verarbeitungsganges entfernt wird, oder aber ein organischer Farbstoff, der in der Filterschicht festgelegt ist, aber durch die Verarbeitung aus dem Film herausgelöst wird, indem z.B. im alkalischen Milieu des Entwicklers eine gute Wasserlöslichkeit gegeben ist im Gegensatz zum neutralen Milieu des Schichtaufbaus.
Kolloidales Silber als Gelbfilterfarbstoff hat zwei Nachteile: erstens die Förderung der physikalischen Entwicklung durch Silberionen an den Silberkörnern, wodurch in Folge der Bildung von oxidiertem Entwickler ein Farbschleier entsteht und die Haltbarkeit der Filme bei feuchtwarmer Lagerung verschlechtert wird; und zweitens die hohe Absorption in anderen als den erwünschten Spektralbereichen, was auf Kosten vor allem der Grünempfindlichkeit geht.
Organische Farbstoffe haben diese Nachteile nicht, weshalb man bestrebt ist, sie anstelle von kolloidalem Silber einzusetzen. Dem stehen aber einige Schwierigkeiten entgegen, die sich durch die Forderung nach räumlicher Festlegung im Film einerseits und nach guter Entfärbbarkeit im Verarbeitungsprozeß andererseits ergeben. Farbstoffe guter Entfärbbarkeit weisen eine Tendenz auf, sich bei feuchtwarmen Bedingungen über den ganzen Film zu verteilen. Dies führt zu einem Verlust an Blauempfindlichkeit, weil die blauempfindliche Schicht gelb gefärbt wird, und zu einem Verlust an Farbwiedergabequalität, weil ein Teil des Farbstoffs nicht mehr über der grünempfindlichen Schicht angeordnet ist. Die Notwendigkeit der räumlichen Festlegung des Gelbfarbstoffes zwingt dazu, diesen in einer geräumigen Matrix unterzubringen, das heißt, die Gelbfilterschicht kann nicht so dünn gemacht werden, wie es aus anderen Gründen wünschenswert wäre. Je dünner nämlich der Schichtaufbau oberhalb der grünempfindlichen Schicht, desto besser ist die Schärfe eines Farbfilms. Auch Gründe der mechanischen Stabilität zwingen dazu, den Farbstoff in einer nicht unbeträchtlichen Menge an Bindemittel einzubetten. Wird der Volumenanteil an Bindemittel in der Gelbfilterschicht stark reduziert, geht die Trockenhaftung dieser Schicht verloren, was für einen Colornegativfilm absolut prohibitiv ist. JP-A- 63077054 beschreibt ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, das einen nichtdiffundierenden Gelbfarbstoff in einer Silberhalogenidemulsionsschicht (z.B einer grünempfindlichen Schicht) oder einer anderen Bindemittelschicht enthält.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Colornegativfilm möglichst hoher Schärfe, guter Lagerstabilität bei feuchtwarmen Bedingungen und guten mechanischen Eigenschaften zu erhalten.
Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem transparenten Schichtträger, einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der mindestens ein farbloser Cyankuppler zugeordnet ist, einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der mindestens ein farbloser Magentakuppler zugeordnet ist, einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der mindestens ein farbloser Gelbkuppler zugeordnet ist, und gegebenenfalls weiteren, nicht lichtempfindlichen Schichten, wobei die grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit aus mindestens zwei grünempfindlichen Teilschichten besteht, von denen die vom Schichtträger am weitesten entfernte Teilschicht die höchste Empfindlichkeit aufweist und vom Schichtträger weiter entfernt angeordnet ist als jede Teilschicht der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit und wobei jede Teilschicht der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit vom Schichtträger weiter entfernt angeordnet ist als die höchstempfindliche Teilschicht der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, dadurch gekennzeichnet, daß die höchstempfindliche Teilschicht der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit einen organischen bei der Verarbeitung entfärbbaren gelben Farbstoff enthält.
Jede der genannten Silberhalogenidemulsionsschichteneinheiten besteht gegebenenfalls aus mindestens zwei Silberhalogenidemulsionsteilschichten gleicher Spektralempfindlichkeit, von denen in der Regel die Teilschicht mit der höchsten Empfindlichkeit vom Schichtträger am weitesten entfernt angeordnet ist, wobei das Aufzeichnungsmaterial in räumlicher und spektraler Zuordnung zu jeder Teilschicht mindestens einen farblosen Farbkuppler enthält. Insbesondere besteht die grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit aus zwei, drei oder mehr grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsteilschichten, deren höchstempfindliche Teilschicht vom Schichtträger weiter entfernt angeordnet ist als alle anderen Teilschichten der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit und auch alle Teilschichten der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit. Teilschichten einer Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit sind vorzugsweise zueinander benachbart; sie können aber auch vorbehaltlich der obigen Vorgaben durch eine oder mehrere Teilschichten einer anderen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit und gegebenenfalls erforderliche nicht lichtempfindliche Zwischenschichten voneinander getrennt sein.
Unter räumlicher Zuordnung ist dabei zu verstehen, daß sich der Farbkuppler in einer solchen räumlichen Beziehung zu der betreffenden Teilschicht befindet, daß eine Wechselwirkung zwischen ihnen möglich ist, die eine bildmäßige Übereinstimmung zwischen dem bei der Entwicklung gebildeten Silberbild und dem aus dem Farbkuppler erzeugten Farbbild zuläßt. Dies wird in der Regel dadurch erreicht, daß der Farbkuppler in der betreffenden Teilschicht selbst enthalten ist oder in einer hierzu benachbarten Schicht, bei der es sich um eine weitere Teilschicht der betreffenden Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit oder gegebenenfalls um eine angrenzende nicht lichtempfindlichen Bindemittelschicht handeln kann. Falls Teilschichten der gleichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit zueinander unmittelbar benachbart sind, muß nicht notwendigerweise jede von ihnen einen Farbkkuppler enthalten.
Unter spektraler Zuordnung ist zu verstehen, daß die Spektralempfindlichkeit der betreffenden lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsteilschicht und die Farbe des aus dem räumlich zugeordneten Farbkuppler erzeugten Teilfarbenbildes in einer bestimmten Beziehung zueinander stehen, wobei im vorliegenden Fall der Spektralempfindlichkeit jedes einzelnen Farbauszuges (Rot, Grün, Blau) ein komplementärfarbiges Teilfarbenbild (Cyan, Magenta, Gelb) zugeordnet ist. Den grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsteilschichten ist somit mindestens ein farbloser Magentakuppler zugeordnet.
An die höchstempfindliche Teilschicht der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit grenzt auf der vom Schichtträger abgewandten Seite eine nicht lichtempfindliche Bindemittelschicht an, die ausschließlich als Trennschicht zwischen der höchstempfindlichen Teilschicht der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit einerseits und der blauempfindlichen. Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit andererseits wirkt. Bei herkömmlichen Colornegativfilmen befindet sich zwischen der im Schichtverband obersten grünempfindlichen und der untersten blauempfindlichen Schicht mindestens eine Gelbfilterschicht, d.h. eine Schicht, die gelbes kolloidales Silber oder einen gelben organischen Farbstoff enthält. Eine solche nicht lichtempfindliche Gelbfilterschicht fehlt bei dem farbfotografischen Aufzeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung. Jedenfalls enthält die vorhandene nicht lichtempfindliche Trennschicht zwischen der höchstempfindlichen grünempfindlichen Teilschicht und der untersten blauempfindlichen Schicht keine Silberhalogenidentwicklungskeime, insbesondere kein kolloidales Silber, und im wesentlichen auch keinen organischen bei der Verarbeitung entfärbbaren Farbstoff (Gelbfilterfarbstoff).
Hingegen ist ein organischer bei der Verarbeitung entfärbbarer gelber Farbstoff in der vom Schichtträger am weitesten entfernten, höchstempfindlichen Teilschicht der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit enthalten.
Geeignete organische Gelbfilterfarbstoffe weisen ein Absorptionsmaximum zwischen 400 nm und 500 nm auf und entsprechen in aller Regel einer der durch die Formeln I - V charakterisierten Farbstoffklassen: A1=L1-A2 A1=L1-L2=B A1=L1-Ar A1=N-Ar A1-N=N-Ar worin bedeuten
A1 und A2 (gleich oder verschieden): saure Reste;
B einen basischen heterocyclischen Rest;
Ar1 carbocyclische aromatische Gruppe oder einen ungesättigten heterocyclischen Ring;
L1 und L2 (gleich oder verschieden): unsubstituierte oder substituierte Methingruppen.
Unter den durch A1 und A2 dargestellten sauren Resten sind die Reste von offenkettigen oder cyclischen CH-aciden Ketomethylenverbindungen zu verstehen. Beispiele für derartige offenkettige Ketomethylenverbindungen sind Malodinitril, Aroylacetonitril und Arylsulfonylacetonitril. Beispiele für cyclische Ketomethylenverbindungen sind 5(4H)-Pyrazolon, 5(4H)-Isoxazolon und 2(5H)-Furanon. Weitere Beispiele für saure Reste finden sich in RD 36544 (Sept. 1994), Seite 511.
Beispiele für den durch B dargestellten basischen heterocyclischen Rest sind Oxazol, Thiazol, 3H-Pyrrol sowie die entsprechenden Dehydroverbindungen und benzanellierten Systeme. Weitere Beispiele für basische heterocyclische Reste finden sich in RD 36544 (Sept. 1994), Seite 511.
Beispiele für eine durch Ar dargestellte carbocyclische aromatische Gruppe bzw. für einen durch Ar dargestellten ungesättigten heterocyclischen Ring sind Phenyl, Naphthyl, Furyl, Thienyl und Indolyl.
Beispiele für Gelbfilterfarbstoffe der Formel I (Oxonolfarbstoffe) sind:
Figure 00060001
Figure 00060002
Beispiele für Gelbfilterfarbstoffe der Formel II (Merocyaninfarbstoffe) sind:
Figure 00060003
Figure 00060004
Beispiele für Gelbfilterfarbstoffe der Formel III (Arylidenfarbstoffe) sind:
Figure 00070001
Figure 00070002
Ein Beispiel für Gelbfilterfarbstoffe der Formel IV (Azomethinfarbstoffe) ist:
Figure 00070003
Beispiele für Gelbfilterfarbstoffe der Formel V (Azofarbstoffe) sind:
Figure 00070004
Figure 00080001
Besonders bevorzugte Beispiele von Gelbfilterfarbstoffen der Formel II entsprechen einer der Formeln VI und VII. Daher enthält in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung die vom Schichtträger am weitesten entfernte, höchstempfindliche Teilschicht der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht einen oder mehrere Farbstoffe einer der Formeln VI und VII
Figure 00080002
Figure 00080003
worin bedeuten:
R1, R3 und R5
(unabhängig voneinander) Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl;
R2 und R4
(unabhängig voneinander) Wasserstoff oder Alkyl;
R21
einen Rest wie R1;
R22
einen Rest wie R2;
R23
einen Rest wie R3.
Beispiele für eine durch R1 bis R5 dargestellte Alkylgruppe sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isobutyl, tert.-Butyl oder Neopentyl. Die genannten Alkylgruppen können unsubstituiert oder substituiert sein. Beispiele für Halogen als Substituent an einer der genannten Alkylgruppen sind Fluor, Chlor oder Brom. Beispiele für eine Alkoxygruppe als Substituent an einer der genannten Alkylgruppen sind Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Isobutoxy, tert.-Butoxy, neo-Pentoxy, Ethoxyethoxy oder Isobutoxyethoxy.
Beispiele für eine Sulfamoylgruppe als Substituent an einer der genannten Alkylgruppen sind N-Tolylsulfamoyl oder N-(1)-Naphthylsulfamoyl. Ein Beispiel für eine Sulfonamidogruppe als Substituent an einer der genannten Alkylgruppe ist Tolylsulfonamido.
Beispiele für Aryl als Substituent an einer der genanten Alkylgruppen sind Phenyl, Alkoxyphenyl, Alkylsulfonamidophenyl, N-Alkylsulfamoylphenyl, Acylaminophenyl (die entsprechend substituierten Alkylgruppen sind beispielsweise Benzyl, p-Propylsulfonamidobenzyl, p-Propylsulfonamidophenethyl oder -(p-N-Alkylsulfamoylphenyl)-propyl).
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können löslich machende Gruppierungen mit dissoziierbaren Proton enthalten, z.B.
  • -NH-SO2- (Sulfonamido oder Sulfamoyl), -COOH-,
  • -CO-NH-CO-, -CO-NH-SO2- oder -SO2NH-SO2-.
    • Von den Farbstoffen der Formeln VI und VII sind wiederum solche besonders bevorzugt, die einen log P-Wert zwischen 2,0 und 7,0, vorzugsweise jedoch zwischen 2,5 und 6,5 aufweisen. (Unter dem log P-Wert versteht man den dekadischen Logarithmus des Verteilungskoeffizienten P einer Verbindung im Zweiphasensystem n-Octanol/Wasser).
    Gelbfilterfarbstoffe der Formeln VI und VII sind beispielsweise beschrieben in DE 1 96 46 402.
    Beispiele geeigneter Gelbfilterfarbstoffe der Formeln VI und VII, die erfindungsgemäß in der höchstempfindlichen Teilschicht der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit eingesetzt werden können, sind nachfolgend angegeben.
    Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugt verwendete Gelbfilterfarbstoffe der Formeln VI und VII sind nachfolgend angegeben.
    Figure 00110001
    Figure 00120001
    Farbstoff R21 R22 R23 log P
    VII-1 4-C6H4-NH-SO2C4H9 H -C2H5 4,1
    VII-2 4-C6H4-NH-SO2C4H9 H -(CH2)2-CH(CH3)2 5,8
    VII-3 -C3H7 H -C4H9 5,3
    VII-4 -C2H5 H -C3H7
    VII-5 -C2H5 -CH3 -C3H7
    VII-6 4-C6H4-NH-SO2C3H7 -CH3 -C2H5
    VII-7 -CH2-C6H4-NH-SO2-CH3 H -C3H7
    VII-8 -CH2-C6H4-NH-SO2-CH3 -CH3 -C3H7
    VII-9 -C3H7 H -(CH2)2-O-(CH2)2-O-CH2-CH(CH3)2 5,2
    VII-10 -C3H7 H -(CH2)2O-(CH2)2-OC2H5 4,0
    VII-11 -(CH2)2-C6H5 H -(CH2)2-O-CH2-CH(CH3)2
    VII-12 -(CH2)3-C6H5 H -(CH2)2-O-C2H5
    In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die den organischen Gelbfilterfarbstoff enthaltende höchstempfindliche Teilschicht der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit als farblosen Magentakuppler einen entsprechenden 2-Äquivalent-Magentakuppler und besonders bevorzugt einen 2-Äquivalent-Pyrazolonkuppler. Die Vorteile der Verwendung von 2-Äquivalent-Farbkupplern liegen bekanntlich darin, daß zur Erzeugung einer bestimmten Menge Bildfarbstoff eine geringere Menge belichteten Silberhalogenids erforderlich ist als bei Verwendung entsprechender 4-Äquivalent-Farbkuppler. Geeignete 2-Äquivalent-Magentakuppler entsprechen beispielsweise einer der Formeln VIII, IX, X und XI.
    Figure 00140001
    Figure 00140002
    worin bedeuten:
    X
    einen von Wasserstoff verschiedenen Rest, z.B. ein Halogenatom oder eine unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung abspaltbare Gruppe (Fluchtgruppe);
    R31, R32, R33, R34
    (unabhängig voneinander) gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylreste;
    R35
    ein beliebiger Substituent;
    m
    0 (Null) oder eine ganze Zahl von 1 bis 5;
    Y
    H oder Cl.
    Die durch X dargestellten Fluchtgruppen schließen solche Gruppen ein, deren wesentliche Funktion es ist, dem Magentakuppler das Verhalten eines 2-Äquivalentkupplers zu verleihen, und solche Gruppen, die ihrerseits nach der Abspaltung aus dem Kupplermolekül aufgrund ihrer spezifischen Reaktivität in das Entwicklungsgeschehen einzugreifen vermögen (PUG - photographically useful group).
    Beispiele geeigneter 2-Äquivalent-Magentakuppler sind nachfolgend angegeben.
    Figure 00150001
    Figure 00150002
    Figure 00150003
    Figure 00160001
    Figure 00160002
    Figure 00160003
    Figure 00160004
    Figure 00170001
    Figure 00170002
    Figure 00170003
    Figure 00180001
    Figure 00180002
    Das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmaterial enthält in üblicher Weise neben den bereits erwähnten farblosen Farbkupplern auch farbige Kuppler zur Maskierung der unerwünschten Nebenfarbdichten der bei der chromogenen Entwicklung aus den Farbkupplern erzeugten Bildfarbstoffe. Hierbei handelt es sich in der Regel um gelbe Magentakuppler und /oder gelbe oder rote Cyankuppler. Es hat sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn wenigstens ein Teil des oder der in dem erfindungsgemäßen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterial enthaltenen gelben Farbkuppler in der an die höchstempfindliche Teilschicht der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit auf der vom Schichtträger abgewandten Seite angrenzenden nicht lichtempfindlichen Bindemittelschicht enthalten ist.
    Beispiele geeigneter gelber Kuppler, die nach dieser bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in der zwischen der grünempfindlichen und der blauempfindlichen Silberhalogenidemusionsschichteneinheit angeordneten nicht lichtempfindlichen Bindemittelschicht enthalten sein können, entsprechen einer der Formeln XII und XIII
    Figure 00190001
    worin
    R34, R35, m und Y die gleiche Bedeutung haben wie in den Formeln X und XI und worin Ar für einen gegebenenfalls substituierten Arylrest steht.
    Die erfindungsgemäßen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien bestehen aus einem transparenten Schichtträger, auf den die verschiedenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und nicht lichtempfindlichen Schichten aufgebracht sind. Als Träger eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.
    Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183-193 beschrieben. Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können hochempfindliche Schichten zu einem Schichtpaket und niedrigempfindliche Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE-A-25 30 645).
    Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.
    Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286.
    Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibilisatoren finden sich in Research Disclosure 36544 (Sept.1994) und Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
    Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Silberbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können.
    Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.
    In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirksam sind, z.B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.
    Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86.
    Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 mm Durchmesser) in den Schichten vor.
    Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
    Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.
    Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84.
    Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.
    Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X XI und XIII (1995), S. 84 ff.
    Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d.h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.
    Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
    Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
    Bei dem erfindungsgemäßen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterial weist der oberhalb der höchstempfindlichen grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnete Teil des Schichtverbandes eine geringere Schichtdicke auf als bei herkömmlichen vergleichbaren Aufzeichnungsmaterialien. Dieser Umstand wirkt sich vorteilhaft auf die Wiedergabeschärfe des Aufzeichnungsmaterials aus, da für den Schärfeeindruck die grünempfindlichen Schichten am wichtigsten sind und die Schärfe dieser Schichten umso besser ist je weniger das Licht bei der bildmäßigen Belichtung in den darüber angeordneten Schichten gestreut wird. Der erfindungsgemäße Farbfilm weist darüber hinaus eine sehr gute Bruchfestigkeit und Trockenhaftung des Schichtverbandes auf. Ebenfalls sehr gut ist die sensitometrische Stabilität des Films bei Lagerung in feuchtwarmem Klima.
    Beispiel 1
    Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativentwicklung wurde hergestellt (Probe 1.1-Vergleich), indem auf einen mit einer Haftschicht versehenen transparenten Schichtträger aus Cellulosetriacetat mit einer Dicke von 120 µm die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengen sind in g/m2 angegeben. Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 angegeben. Alle Silberhalogenidemulsionen waren pro 100 AgNO3 mit 0,1 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazaindenstabilisiert. Die Silberhalogenidemulsionen sind durch die Halogenidzusammensetzung und hinsichtlich der Korngröße durch den Volumenschwerpunkt (VSP oder d v ) charakterisiert. Der Volumenschwerpunkt hat die Dimension einer Länge [µm] und wird bestimmt über die Beziehung VSP = d v = Σ ni di 4 Σ ni di 3 wobei ni die Teilchenzahl im Intervall i und di den Durchmesser der volumengleichen Kugeln für die Teilchen im Intervall i bedeutet.
    Probe 1.1 - Vergleich
    Schicht 1: (Antihaloschicht)
    Farbstoff XF-1 0,12
    Farbstoff XF-2 0,12
    Gelatine 0,8
    Schicht 2: (niedrigempfindliche rotsensibilisierte Schicht)
    rotsensibilisierte Silberbromidiodidchloridemulsion (2,4 mol-% Iodid; 10,5 mol-% Chlorid; VSP 0,35) 0,85
    Gelatine 0,6
    Cyankuppler XC-1 0,3
    farbiger Kuppler XCR-1 2,0 x 10-2
    farbiger Kuppler XCY-1 1,0 x 10-2
    DIR-Kuppler XDIR-1 1,0 x 10-2
    Schicht 3: (mittelempfindliche rotsensibilisierte Schicht)
    rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (10,0 mol-% Iodid; VSP 0,56) 1,2
    Gelatine 0,9
    Cyankuppler XC-1 0,2
    farbiger Kuppler XCR-1 7,0 x 10-2
    farbiger Kuppler XCY-1 3,0 x 10-2
    DIR-Kuppler XDIR-1 4,0 x 10-3
    Schicht 4: (hochempfindliche rotsensibilisierte Schicht)
    rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (6,8 mol-% Iodid; VSP 1,2) 1,6
    Gelatine 1,2
    Cyankuppler XC-2 0,15
    DIR-Kuppler XDIR-3 3,0 x 10-2
    Schicht 5: (Zwischenschicht)
    Farbstoff XF-3 0,12
    Gelatine 1,0
    Schicht 6: (niedrigempfindliche grünsensibilisierte Schicht)
    grünsensibilisierte Silberbromidiodidchloridemulsion (9,5 mol-% Iodid; 10,4 mol-% Chlorid; VSP 0,5) 0,85
    Gelatine 0,9
    Magentakuppler XM-1 0,3
    farbiger Kuppler XMY-1 2,0 x 10-2
    DIR-Kuppler XDIR-1 5,0 x 10-3
    DIR-Kuppler XDIR-2 1,0 x 10-3
    Oxformfänger XSC-1 5,0 x 10-2
    Schicht 7: (mittelempfindliche grünsensibilisierte Schicht)
    grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (10,0 mol-% Iodid; VSP 0,56) 1,4
    Gelatine 0,9
    Magentakuppler XM-1 0,24
    farbiger Kuppler XMY-1 4,0 x 10-2
    DIR-Kuppler XDIR-1 5,0 x 10-3
    DIR-Kuppler XDIR-2 3,0 x 10-3
    Schicht 8: (hochempfindliche grünsensibilisierte Schicht)
    grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (6,8 mol-% Iodid; VSP 1,1) 1,7
    Gelatine 1,2
    Magentakuppler XM-2 3,0 x 10-2
    farbiger Kuppler XMY-2 5,0 x 10-2
    DIR-Kuppler XDIR-3 5,0 x 10-2
    Schicht 9: (Gelbfilterschicht)
    gelbes kolloidales Silbersol (Silberfiltergelb), Ag 0,1
    Gelatine 0,8
    Polyvinylpyrrolidon 0,2
    Oxformfänger XSC-2 6,0 x 10-2
    Schicht 10: (niedrigempfindliche blausensibilisierte Schicht)
    blausensibilisierte Silberbromidiodidchloridemulsion (6,0 mol-% Iodid; VSP 0,78) 0,4
    Gelatine 1,0
    Gelbkuppler XY-1 0,4
    DIR-Kuppler XDIR-1 3,0 x 10-2
    Schicht 11: (mittelempfindliche blausensibilisierte Schicht)
    blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (8,8 mol-% Iodid; 15,0 mol-% Chlorid; VSP 0,77) 0,12
    (12,0 mol-% Iodid; 15,0 mol-% Chlorid; VSP 1,0) 0,28
    Gelatine 0,77
    Gelbkuppler XY-1 0,58
    Schicht 12: (hochempfindliche blausensibilisierte Schicht)
    blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (12,0 mol-% Iodid; VSP 1,2) 1,2
    Gelatine 0,9
    Gelbkuppler XY-1 0,1
    DIR-Kuppler XDIR-3 2,0 x 10-2
    Schicht 13: (Schutzschicht)
    Mikrat-Silberbromidiodidemulsion (4,0 mol-% Iodid; VSP 0,05) 0,25
    UV-Absorber XUV-1 0,2
    UV-Absorber XUV-2 0,3
    Gelatine 1,4
    Schicht 14: (Härtungsschicht)
    Gelatine 0,2
    Härtungsmittel XH-1 0,86
    Persoftal 0,04
    In Beispiel 1 verwendete Verbindungen:
    Figure 00280001
    Figure 00280002
    Figure 00290001
    Figure 00290002
    Figure 00290003
    Figure 00300001
    Figure 00300002
    Figure 00310001
    Figure 00310002
    Figure 00310003
    Figure 00320001
    Figure 00320002
    Figure 00320003
    Figure 00330001
    Figure 00330002
    Figure 00330003
    Figure 00330004
    Figure 00340001
    Figure 00340002
    Die farblosen und farbigen Kuppler wurden jeweils zusammen mit der gleichen Menge an Trikresylphosphat (TKP) nach den in der Technik bekannten Emulgiermethoden eingebracht.
    Probe 1.2 - Vergleich
    Probe 1.2 unterscheidet sich von Probe 1.1 nur dadurch, daß sie in Schicht 9 (Gelbfilterschicht) anstelle von kolloidalem Silber 0,07 g Farbstoff VI-3 und anstelle von 0,8 g Gelatine nur 0,4 g Gelatine enthält.
    Schicht 9: (Gelbfilterschicht)
       Farbstoff VI-3 7,0 x 10-2
       Gelatine 0,4
       Polyvinylpyrrolidon 0,2
       Oxformfänger XSC-2 6,0 x 10-2
    Proben 1.3 bis 1.9 -Vergleich
    Die Proben 1.3 bis 1.9 unterscheiden sich von Probe 1.2 nur dadurch, daß sie in Schicht 9 (Gelbfilterschicht) anstelle von 0,07 g Farbstoff VI-3 einen anderen der in Tabelle 1 genannten Farbstoffe in der jeweils angegebenen Menge enthalten.
    Probe 1.10 bis 1.17 - erfindungsgemäß
    Die Proben 1.10 bis 1.17 unterscheiden sich von den Proben 1.2 bis 1.9 nur dadurch, daß die betreffenden Farbstoffe nicht der Schicht 9, sondern der Schicht 8 zugesetzt wurden. Die Proben 1.2 und 1.10, 1.3 und 1.11, 1.4 und 1.12 usw. weisen daher jeweils die gleiche Bruttozusammensetzung auf.
    Mit den Proben wurde folgende Prüfungen durchgeführt:
  • a) Tropenschrank
  • b) MÜF grün bei 40 LP/mm
  • c) Trockenhaftung
  • d) Naßhaftung
    • Die Ergebnisse zeigt Tabelle 1. Die MÜF-Werte, ebenso wie die Empfindlichkeiten, sind nicht absolut, sondern in Bezug auf die Vergleichsprobe 1.1 angegeben. ΔEblau bedeutet die Veränderung der Blauempfindlichkeit nach Lagerung der unbelichteten Probe bei 80 % r.F., 50 C über 7 Tage.
    Figure 00360001
    Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß die Verbesserung der Schärfe erreicht wird ohne Nachteile für die Schichtmechanik und daß überdies die Lagerstabilität bei Tropenklima stark verbessert wird. Überraschenderweise werden diese Vorteile ohne Nachteile für die Farbwiedergabe erzielt. Diese Effekte waren nicht vorhersehbar.

    Claims (5)

    1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem transparenten Schichtträger, einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der mindestens ein farbloser Cyankuppler zugeordnet ist, einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der mindestens ein farbloser Magentakuppler zugeordnet ist, einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der mindestens ein farbloser Gelbkuppler zugeordnet ist, und gegebenenfalls weiteren, nicht lichtempfindlichen Schichten, wobei die grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit aus mindestens zwei grünempfindlichen Teilschichten besteht, von denen die vom Schichtträger am weitesten entfernte Teilschicht die höchste Empfindlichkeit aufweist und vom Schichtträger weiter entfernt angeordnet ist als jede Teilschicht der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit und wobei jede Teilschicht der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit vom Schichtträger weiter entfernt angeordnet ist als die höchstempfindliche Teilschicht der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, dadurch gekennzeichnet, daß die höchstempfindliche Teilschicht der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit mindestens einen organischen bei der Verarbeitung entfärbbaren gelben Farbstoff enthält.
    2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß an die höchstempfindliche Teilschicht der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit auf der vom Schichtträger abgewandten Seite eine nicht lichtempfindliche Bindemittelschicht angrenzt, die keine Silberhalogenidentwicklungskeime und im wesentlichen keinen bei der Verarbeitung entfärbbaren Farbstoff enthält.
    3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der organische bei der Verarbeitung entfärbbare gelbe Farbstoff einer der Formeln VI und VII entspricht:
      Figure 00390001
      Figure 00390002
      worin bedeuten:
      R1, R3 und R5
      (unabhängig voneinander) Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl;
      R2 und R4
      (unabhängig voneinander) Wasserstoff oder Alkyl;
      R21
      einen Rest wie R1;
      R22
      einen Rest wie R2.
      R23
      einen Rest wie R3.
    4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der organische bei der Verarbeitung entfärbbare gelbe Farbstoffe einer der Formeln VI und VII einen logP-Wert zwischen 2,0 und 7,0 aufweist.
    5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die höchstempfindliche Teilschicht der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit als farblosen Magentakuppler einen 2-Äquivalent-Pyrazolonkuppler enthält.
    EP97121544A 1996-12-19 1997-12-08 Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserten mechanischen Eigenschaften und verbesserter Tropenstabilität Expired - Lifetime EP0849626B1 (de)

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    DE19652956 1996-12-19
    DE19652956A DE19652956A1 (de) 1996-12-19 1996-12-19 Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserten mechanischen Eigenschaften und verbesserter Tropenstabilität

    Publications (3)

    Publication Number Publication Date
    EP0849626A2 EP0849626A2 (de) 1998-06-24
    EP0849626A3 EP0849626A3 (de) 1999-06-02
    EP0849626B1 true EP0849626B1 (de) 2001-05-23

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    US (1) US5932402A (de)
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