EP0736119A1 - Verfahren zur gewinnung grobkörniger reiner kieselsäurekristalle - Google Patents

Verfahren zur gewinnung grobkörniger reiner kieselsäurekristalle

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EP0736119A1
EP0736119A1 EP95903701A EP95903701A EP0736119A1 EP 0736119 A1 EP0736119 A1 EP 0736119A1 EP 95903701 A EP95903701 A EP 95903701A EP 95903701 A EP95903701 A EP 95903701A EP 0736119 A1 EP0736119 A1 EP 0736119A1
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silica
stage
washing
coarse
waste liquor
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Austrian Energy and Environment SGP Waagner Biro GmbH
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Austrian Energy and Environment SGP Waagner Biro GmbH
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    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
    • D21C11/0007—Recovery of by-products, i.e. compounds other than those necessary for pulping, for multiple uses or not otherwise provided for
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
    • D21C11/10—Concentrating spent liquor by evaporation
    • D21C11/106—Prevention of incrustations on heating surfaces during the concentration, e.g. by elimination of the scale-forming substances contained in the liquors

Definitions

  • the invention relates to a process for the recovery of coarse-grained, pure silica crystals from waste liquor containing silica in the cellulose production, in particular in the processing of annual plants.
  • the lignin also precipitates, which on the one hand facilitates the sedimentation in the desired manner, but on the other hand leads to undesired lignin accumulation in the decilification stages by recycling the separated silica to coarsen the silica grain in the separating plant , which ultimately hinders the precipitation of the silica.
  • the lignin should remain in the waste liquor and increase its calorific value in the caustic combustion boiler, so that the use of additional fuels is reduced.
  • the object of the invention is to obtain a coarse-grained, pure silica by means of stable process control and to recycle the lignin which has precipitated with the silica and to feed the thickening with subsequent combustion.
  • the invention achieves the stated object and is characterized in that the waste liquor is alkaliized by adding lye to a pH of at least 11 and then, after inoculation with coarse-grained silica, stepwise as the pH falls in a chain of precipitation reactors, the first of which at 60 ° C works at a pH of less than 11, is carried out up to the desired residual content of silica, in particular at a pH of 9, and the precipitated silica is separated from the waste liquor by sedimentation, washing and classification, whereby coarse-grained and fine-grained silicic acid contaminated with little lignin as well as lignin-containing waste liquor depleted in silicic acid are obtained.
  • Significant refinements of the method are specified in subclaims 2-10.
  • the invention is shown in the connected figure in the form of a circuit diagram, for example and schematically.
  • the lignin separation is suppressed by the limitation of the lowering of the pH, with the silicic acid precipitating out relatively slowly.
  • the inoculation of the waste liquor with precipitated silica improves the crystallization, whereby the expenditure on equipment was felt to be too great.
  • a further lowering of the pH value can accelerate the crystallization, but due to the recycling of the precipitated silica, the lignin content in the waste liquor to be decilified was also increased, so that the lignin ultimately prevented the silica from separating out.
  • the dissolved silica content in rice straw is approx.
  • the co-precipitated lignins can be separated from the coarsely crystalline silica simply by their different sedimentation behavior compared to the lignin.
  • Silicic acid has a much smaller specific surface area, and the high sludge density of lye and lignin displaces it in the remaining gap volume.
  • the active surface is substantially reduced. This reduction is undesirable and cannot be avoided. An attempt must therefore be made to compensate for the loss of area by returning a large amount of silicic acid.
  • a high specific sludge density with SiO 2 contents of about 300 g / l ensures a small amount of inoculation sludge. When the sludge density has been reached, this can be kept at a rate of about 10% of the alkali to be decilified. This has a positive effect on the clarifier, which can thus be kept small in area. Likewise, the reactor volume is only increased to a small extent if a residence time is observed.
  • the number of germs in the recycled silica sludge can be reduced by classifying and then dissolving the solution in the waste liquor to be silicified. Secondary germ formation is avoided by vaccination and by reducing oversaturation (not more than 6). The mechanical formation of secondary germs through abrasion is avoided by low flow velocities (less than 2m / sec.) And low energy density in the gassing reactors and pumps or high efficiency. The fine silica particles separated in the classification can now be redissolved in an alkaline medium with a high pH and then returned to the first crystallization stage.
  • lignin can increasingly be undissolved and, due to the large volume of sludge, make thickening of the silica impossible. Since lignin is increasingly soluble at pH values greater than 10, the silica sludge can be cleaned and recycled in a high suspension density (of about 300 g / l).
  • the alkali to be decilified is introduced into a dissolving tank 1 for alkalization after a sedimentation treatment where solids such as fibers and foreign matter are separated and is alkalized to a pH of at least 11, preferably 11.8.
  • the waste liquor passes through the crystallization stages 2, 3 and 4 with a decreasing pH, which are gradually neutralized by supplying CO 2 from the waste gas of the liquor combustion boiler 5.
  • the pH value drops to 10.5, 10.2 and 9-10 in the three crystallization stages 2, 3, 4, for example.
  • lignin precipitates in fine form as sludge, which in a first clarifier 6 is brought into the evaporation plant 7 from the overflow in part with the decilified waste liquor. This suspension is thickened there and, after any mixing in of the solids separated off in front of the decilification plant, is burned in the alkali combustion boiler.
  • fine and coarse-grained silica heavily contaminated with lignin is obtained in the lower reaches, which is separated in a possibly multi-stage classification system 8 into coarse and fine-grained silica and lignin sludge which is not very contaminated with lignin.
  • the lignin sludge is passed into the evaporation plant 7 and the separated silica is partly returned to the crystallization plant.
  • the classifier 8 ' is operated by a partial flow of the decilified waste liquor.
  • the fine-grained, sludge-like silica separated here is brought into solution by the addition of sodium hydroxide solution 9 in a second dissolving reactor 10 and only then mixed with the alkali to be silicified.
  • the coarse-grained silica fraction is largely fed to the first crystallization stage 2 for inoculation and increasing the silica content of the waste water to be decilified, it being advantageous to carry out the addition before entering the first church installation stage 2 (higher pH value), thereby ensuring that the lignin present is safe is dissolved and the crystals can grow better.
  • the smaller part of the coarse-grained silica fraction is washed again discontinuously in a multi-stage classification device and is obtained in a salable purity.
  • the control mechanism for the recycling of the coarse-grained silica is the relative supersaturation of the waste liquor, i.e. the ratio of the dissolved silica in the precipitation stage (crystallization stage) to the theoretical solubility of the silica at the pH value of the respective liquid to be crystallized out in the crystallization stage and its temperature. This procedure enables a degree of silicification of up to 98%, so that no problems arise with the lye combustion.

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Abstract

In einem Verfahren zur Gewinnung grobkörniger Kieselsäure aus einer zu verbrennenden Ablauge eines Zellstoffgewinnungsprozesses aus Einjahrespflanzen wird der pH-Wert, der auf (11) alkalisierten Ablauge, auf unter (10), insbesondere (9), stufenweise abgesenkt. Das hierbei ausfallende Lignin wird ausgewaschen und die Kieselsäure wird zum grössten Teil vor die erste Kristallisationsstufe (2), zur Impfung zurückgeführt, wobei die feinen Kristalle ausgelöst und die gröberen umkristallisert und weiter vergrössert werden. Die zu gewinnende Überschusskieselsäure wird vorzugsweise diskontinuierlich abgezogen und nochmals gewaschen. Die Waschung der Kieselsäure erfolgt während der Sedimentation indem beispielsweise entkieselte Ablauge zur Verminderung des Wasserinhaltes verwendet wird.

Description

Verfahren zur Gewinnung grobkörniger reiner Kieselsäurekristalle
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung grobkörniger, reiner Kieselsäurekristalle aus kieselsäurehaltiger Ablauge der Zellstoffgewinnung, insbesondere bei der Verarbeitung von Einjahrespflanzen.
Aus der DE-A1 -3208200 bzw. US-B-4 504 356 ist es bekannt, die Kieselsäure aus einer vorkonzentrierten Ablauge durch CCVKontaktierung abzuscheiden. Es ist ferner aus der AT-B- 393 284 bekannt, die Ablauge aus dem Zellstoffaufschluß von Einjahrespflanzen durch CO2 Begasung und durch langsame pH-Wert-Absenkung zu behandeln, wobei die Kieselsäure ausfällt und das Lignin entsprechend der pH-Wertabsenkung auf 10,2 zum größten Teil in Lösung bleibt. Um einen hohen Entkieselungsgrad rasch zu erreichen, ist es jedoch notwendig, den pH-Wert auf 10 bis 9 und darunter abzusenken. Bei pH-Werten unter 10 fällt jedoch auch das Lignin vermehrt aus, welches einerseits in gewünschter Weise die Sedimentation er¬ leichtert, andererseits aber durch eine Rückführung der abgeschiedenen Kieselsäure zwecks Vergröberung des Kieselsäurekorns in die Abscheideanlage zu einer ungewünschten Ligninan- reicherung in den Entkieselungsstufen führt, die letzten Endes das Ausfällen der Kieselsäure behindert. Aus wirtschaftlichen Gründen ist man aber an einer grobkörnigen Kieselsäure als verkaufsfähiges Produkt interessiert und das Lignin soll in der Ablauge verbleiben und erhöht deren Brennwert im Laugenverbrennungskessel, sodaß die Verwendung von Zusatzbrenn¬ stoffen verringert wird.
Die Erfindung hat es sich zur Aufgabe gestellt, über eine stabile Prozeßführung eine grob¬ körnige, reine Kieselsäure zu gewinnen und das mit der Kieselsäure ausgefallene Lignin rückzuführen und der Eindickung mit anschließender Verbrennung zuzuführen. Die Erfindung löst die angegebene Aufgabe und ist dadurch gekennzeichnet, daß die Ablauge durch Zugabe von Lauge auf einen pH-Wert von mindestens 11 alkaiisiert und anschließend nach Impfung mit grobkörniger Kieselsäure stufenweise bei fallendem pH-Wert in einer Kette von Fällungsreaktoren, deren erster bei 60° C bei einem pH-Wert von kleiner als 11 arbeitet, bis zu dem gewünschten Restgehalt an Kieselsäure, insbesondere bei einem pH-Wert von 9 durch¬ geführt wird, und die ausgefallene Kieselsäure durch Sedimentation, Waschung und Klassierung von der Ablauge getrennt wird, wobei grobkörnige und feinkörnige mit wenig Lignin verunreinigte Kieselsäure sowie an Kieselsäure verarmte ligninhaltige Ablauge anfällt. Wesentliche Ausgestaltungen des Verfahrens sind in den Unteransprüchen 2 - 10 angegeben.
Die Erfindung ist in der angeschlossenen Figur in Form eines Schaltbildes beispielsweise und schematisch dargestellt.
Bei dem bekannten Verfahren nach der AT-B-393 284 wird die Ligninabscheidung durch die Begrenzung der pH-Wertabsenkung unterdrückt, wobei die Kieselsäure relativ langsam ausfällt. Durch die Impfung der Ablauge mit gefällter Kieselsäure wird die Auskristallisation verbessert, wobei der apparative Aufwand als zu groß empfunden wurde. Durch eine weitere Absenkung des pH-Wertes läßt sich zwar die Auskristallisation beschleunigen, doch wurde infolge der Rückführung der gefällten Kieselsäure auch der Ligningehalt in der zu entkieselten Ablauge erhöht, sodaß die Kieselsäure letzten Endes vom Lignin an der Ausscheidung gehindert wurde. Der gelöste Kieselsäuregehalt liegt bei Reisstroh bei ca. 10 % SiÜ2 in Trockensubstanz, bei 10Og/l TS der Ablauge somit bei 10g/l S1O2 gelöst. Bei der pH-Absenkung können jedoch mit fallendem pH-Wert bis zu 5g/l Lignin ausfallen, wodurch sich ein hoher organischer Anteil in dem entstehenden Schlamm ergibt. Um diesen Nachteil zu begegnen ist es ein Ziel der Erfindung, die ausgefallenen Lignine von der gefällten Kieselsäure zu trennen und zur Hebung des Brennwertes der Ablauge der entkieselten Ablauge wieder zuzuführen. Dabei ist es wesent¬ lich, daß zur Waschung der gefällten Kieselsäure möglichst entkieselte Ablauge verwendet wird, sodaß sich der Wassergehalt der zu verbrennenden Ablauge nicht erhöht wird, und die Ein¬ dampfanlage in der vorgesehenen Größe beibehalten werden kann.
Eine Trennung der mitgefällten Lignine von der grobkristallinen Kieselsäure gelingt einfach durch ihr unterschiedliches Sedimentationsverhalten gegenüber dem Lignin. Kieselsäure besitzt eine wesentlich kleinere spezifische Oberfläche, und es wird durch die hohe Schlammdichte Lauge samt Lignin im verbleibenden Lückenvolumen verdrängt.
Wird nun eine Fällung einer in der Korngrößenverteilung gröberen Kieselsäure angestrebt, ergibt sich eine wesentliche Reduktion der aktiven Oberfläche. Diese Reduktion ist unerwünscht und läßt sich nicht vermeiden. Es muß daher versucht werden, durch eine rückgeführte, große Impf kieselsäuremenge den gegebenen Flächenverlust auszugleichen. Eine hohe spezifische Schlammdichte mit Siθ2 Gehalten von etwa 300 g/l gewährleistet eine kleine Impfschlammenge. Diese kann bei der erreichten Schlammdichte bei einer Menge von etwa 10 % der zu entkieselnden Lauge gehalten werden. Dies wirkt sich günstig auf den Klärer aus, der dadurch in der Fläche klein gehalten werden kann. Ebenso ist das Reaktorvolumen bei Einhaltung einer Verweilzeit nur in geringem Maße erhöht.
Eine Abschätzung der Flächen aus der Korngrößenverteilung zeigt, daß eine Suspension mit einem Mediän größer als 20μm eine Fläche von 10 m2/l bei 30 g/l Kieselsäure besitzt, gegenüber 5μm Mediän 32 rr.2/1 bei 10 g/l Kieselsäure. In Summe ergibt sich somit eine Flächenreduktion von ca. 90 % bei gleichem KieselsäuregehaltDiese Flächenreduktion muß also durch Impfung ausgeglichen werden. Wird in diesem Sinn eine gleiche Kristallisations¬ geschwindigkeit bezogen auf die Kristallfläche angestrebt, so muß eine Erhöhung der Kiesel¬ säureimpfmenge oder eine entsprechende höhere Verweilzeit in den Fällungsstufen eingehalten werden.
Nachstehend einige Versuchswerte:
Versuch Kristallwachstums- Korngröße Kieselsäuremenge Reaktorvolumen geschwind igkeit μm g/l g/h/l
1 0,5 2-5 10 10
2 0,05 18 6 0,3
3 0,25 20 30 3
Da eine Korngröße gemäß Versuch 3 angestrebt wird, ist die Belastung des Reaktors klein zu halten, wodurch das Reaktorvolumen steigt. Eine größere Belastung bringt eine höhere Kristall¬ wachstumsgeschwindigkeit und damit auch eine größere Übersättigung, die die Gefahr einer sekundären Keimbildung in sich birgt. Die Übersättigung bedeutet aber auch eine verzögerte Fällung und damit einen schlechteren Wirkungsgrad. Bei höheren angestrebten Belastungen ist es daher, um die festgestellten massiven Übersättigungen speziell in der ersten Stufe abzubauen und in weiteren Fällungsstufen einen hohen Entkieselungsgrad zu erreichen, notwendig, die Impfung bereits in der ersten Stufe durchzuführen. Obwohl bei den Versuchen die 5-fache Kristallwachstumsgeschwindigkeit erreicht wurde, konnte gleichfalls eine größere Korngröße erreicht werden und der Entkieselungsgrad von etwa 90 % auf bis zu 98 % gesteigert werden. Während der Versuche wurde festgestellt, daß die Übersättigungen nach dem Wiederanfahren nach einem Wochenende größer waren als nach ein oder zwei Tagen konstantem Betrieb. Es wird dabei die Oberfläche der geimpften Kristalle bei gleicher Korngröße durch Umkristallisierung kleiner, wobei sich Fehlstellen ausgleichen. Nach 2 Wochen Stillstand konnten sogar 50 μm große Oktaeder gefunden werden.
Durch die Klassierung und anschließend der Lösung in der zu entkieselnden Ablauge kann die Keimanzahl im rückgeführten Kieselsäureschlamm reduziert werden. Eine sekundäre Keimbil¬ dung wird durch die Impfung und durch die Reduktion der Übersättigung (nicht über 6) vermieden. Die mechanische Bildung von sekundären Keimen durch Abrieb werden durch kleine Strömungsgeschwindigkeiten (kleiner als 2m /sek.) und niedrige Energiedichte in den Begasungsreaktoren und Pumpen bzw. hohem Wirkungsgrad vermieden. Die in der Klassierung abgetrennten feinen Kieselsäurepartikel können nun im alkalischen bei Milieu hohem pH-Wert wieder gelöst werden und dann vor die erste Kristallisationsstufe rückgeführt werden.
Lignin kann bei pH-Werten von kleiner als 10,5 im steigenden Maße ungelöst vorliegen und durch das verursachte großes Schlammvolumen die Eindickung der Kieselsäure unmöglich machen. Da Lignin bei pH-Werten von größer als 10 im steigenden Maß löslich ist, kann der Kieselsäureschlamm für die Impfung in hoher Suspensionsdichte (von etwa 300 g/l) gereinigt und rückgeführt werden.
Im angeschlossenen Schaltbild wird die zu entkieselnde Lauge nach einer Sedimentationsbe¬ handlung wo Feststoffe wie Fasern, Fremdstoffe abgeschieden werden, in einem Lösebehälter 1 zur Alkalisierung eingebracht und auf einen pH-Wert von mindestens 11 vorzugsweise 11,8 alkalisiert. Die Ablauge durchläuft die Kristallisationsstufen 2, 3 und 4 mit sinkenden pH-Wert, die durch Cθ2-Zufuhr aus dem Abgas des Laugenverbrennungskessel 5 schrittweise neutra¬ lisiert werden. Hiebei sinkt der pH-Wert auf 10,5, 10,2 und 9 - 10 in den beispielsweise drei Kristallisationsstufen 2, 3, 4. Insbesondere in der letzten Kristallisationsstufe 4 fällt in feiner Form als Schlamm Lignin aus, welches in einem ersten Klärer 6 vom Überlauf zum Teil mit der entkieselten Ablauge in die Eindampfanlage 7 gebracht wird. Diese Suspension wird dort eingedickt und nach einer eventuellen Einmischung der vor der Entkieselungsanlage abge¬ schiedenen Feststoffe im Laugenverbrennungskessel verbrannt.
Im Klärer 6 fällt im Unterlauf fein- und grobkörnige mit Lignin stark verschmutze Kieselsäure an, die in einer eventuell mehrstufigen Klassieranlage 8 in grob- und feinkörnige wenig mit Lignin verschmutzter Kieselsäure sowie Ligninschlamm getrennt wird. Der Ligninschlamm wird in die Eindampfanlage 7 geleitet und die abgeschiedene Kieselsäure zum Teil in die Kristalli¬ sationsanlage rückgeführt. Zur Verringerung der Wasserfracht wird der Klassierer 8' durch einen Teilstrom der entkieselten Ablauge betrieben. Die hier abgeschiedene feinkörnige schlammförmige Kieselsäure wird durch Natronlaugezufuhr 9 in einem zweiten Lösereaktor 10 in Lösung gebracht und erst dann mit der zu entkieselnden Lauge durchmischt. Die grobkörnige Kieselsäurefraktion wird zum größten Teil der ersten Kristallisationsstufe 2 zur Impfung und Erhöhung des Kieselsäuregehaltes der zur entkieselnden Ablauge zugeführt, wobei es vorteilhaft ist die Zugabe noch vor dem Eintritt in die erste Kirstallisationsstufe 2 durchzuführen (höherer pH-Wert) wodurch das vorhandene Lignin sicher gelöst wird und die Kristalle dadurch besser wachsen können. Der kleinere Teil der grobkörnigen Kieselsäure¬ fraktion wird nochmals in einer mehrstufigen Klassiereinrichtung eventuell diskontinuierlich gewaschen und fällt in verkaufsfähiger Reinheit an.
Als Steuerungsmechanismus für die Rückführung der grobkörnigen Kieselsäure dient die relative Übersättigung der Ablauge das ist das Verhältnis der gelösten Kieselsäure in der Fällungsstufe (Kristallisationsstufe) zur theoretischen Löslichkeit der Kieselsäure bei pH-Wert der jeweiligen auszukristallisierenden Flüssigkeit in der Kristallisationsstufe und deren Temperatur. Diese Verfahrensweise ermöglicht einen Entkieselungsgrad von bis zu 98 %, sodaß bei der Laugenverbrennung keine Schwierigkeiten auftreten.
Im Rahmen der Erfindung ist es zur Reduzierung des Wassergehaltes der einzudickenden Ablauge sinnvoll, die Wasch- und Klassierstufen im Gegenstrom zu betreiben und die Wasch¬ flüssigkeit der letzten Klassierstufe mit geringem Trockensubstanzgehalt in die Faserlinie der Zellstoffabrik einzuleiten. Ebenso ist es wirtschaftlich von Vorteil, die gewaschene Kieselsäure mit einer Trockensubstanz von größer als 300 g/l in einer Entwässerungsgrube zu sammeln und das Waschwasser in die Waschstufe zurückzuführen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Gewinnung grobkörniger, reiner Kieselsäurekristalle aus kieselsäurehaltiger Ablauge der Zellstoff gewin nung, insbesondere bei der Verarbeitung von Einjahrespflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß die Ablauge durch Zugabe von Lauge auf einen pH-Wert von mindestens 11 alkalisiert und anschließend nach Impfung mit grobkörniger Kieselsäure stufenweise bei fallendem pH-Wert in einer Kette von Fällungsreaktoren, deren erster bei 60° C bei einem pH-Wert von kleiner als 11 arbeitet, bis zu dem gewünschten Restgehalt an Kieselsäure, insbesondere bei einem pH-Wert von 9 durchgeführt wird, und die ausge¬ fallene Kieselsäure durch Sedimentation, Waschung und Klassierung von der Ablauge ge¬ trennt wird, wobei grobkörnige und feinkörnige mit wenig Lignin verunreinigte Kieselsäure sowie an Kieselsäure verarmte ligninhaltige Ablauge anfällt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil der grobkörnigen Kiesel¬ säure für die Impfung in die erste Kieselsäurefällungsstufe zurückgeführt wird und daß der Abzug der Überschußkieselsäure diskontinuierlich erfolgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ligninhaltige, insbesondere grobkörnige Kieselsäure nach einer Waschung, vorzugsweise mit einem Teilstrom der ent¬ kieselten Ablauge gegebenenfalls unter Zusatz von Karbonaten oder Hydroxiden und einer Abtrennung des Lignins wieder in den Entkieselungskreislauf rückgeführt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die im Überlauf der Waschung gewonnene Kieselsäure nach einer Sedimentation in den Alkalisierungsbehälter oder einem vor diesem vorgeschalteten Lösungsbehälter direkt in die zu entkieselnde Ablauge einge¬ bracht wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Ablauge in den einzelnen Fällungsstufen dem pH-Wert einer relativen Übersättigung der Ablauge von kleiner als 3 entspricht.
6. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der Kieselsäuregehalt in allen Fällungsstufen durch Rückführung grobkristalliner Kieselsäure auf höher als 10g/l gehalten wird und daß die in der Stufe pro Stunde gefällte Kieselsäure etwa 10 % der in der Stufe befindlichen Kieselsäure entspricht, die durch Impfung der Kirstallisationsstufe zugeführt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die feinkörnige Kieselsäure mit den Ligninen einer weiteren Klassierung und Waschstufe zugeführt wird und die Lignine der entkieselten Säure zugeführt werden, während die feine Kieselsäure der zu entkieselnden Ablauge zugeführt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Abzug der groben Kiesel¬ säure über ein oder mehrere Wasch- und Klassierstufen im Gegenstrom erfolgt, wobei eine Erhöhung des pH-Werts in der ersten Waschstufe im Waschwasser des Klassierers durch¬ geführt wird und daß der Waschwasserüberlauf der letzten Klassierstufe mit niedrigem Gehalt an Trockensubstanz in die Erfassung der Faserlinie geführt wird sowie das Wasch¬ wasser der ersten Klassierstufe der zu entkieselten Ablauge vor den Fällungsreaktoren der Entkieselungsanlage zugeführt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß für die Wasch- und Klassier¬ stufen, insbesondere für die Trennung der Kieselsäuresuspension im Ablauf der letzten Fällungsstufe, Hydrozyklone, Zentrifugen und/oder Waschfilter eingesetzt werden und daß der gewaschene Kieselsäureschlamm mit einem Gehalt von Trockensubstanz größer als 300 g/l in einer Entwässerungsgrube gesammelt wird und das anfallende Waschwasser zu der Waschstufe zurückgeführt wird. 0. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die zu entkieselnde Ablauge vor der Entkieselung von ungelösten Stoffen wie Fasern und/oder Ligninen bei hohem pH-Wert der Lauge durch Sedimentation befreit wird und der anfallende Schlamm direkt der Dick¬ lauge nach der Eindampfung zugeführt wird.
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