EP0694606A2 - Mischungen von Alkoxylaten als schaumdämpfendes Mittel und deren Verwendung - Google Patents
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- C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
Definitions
- the invention relates to mixtures of alkoxylates as foam suppressants and their use in cleaning liquors.
- the system must be as low-foam or foam-free as possible, since excessive foam formation can lead to malfunctions in the operating behavior of the system, for example if the dirt accumulating in the foam layer cannot be removed sufficiently. Additional tendencies towards foam formation are caused by the impurities carried in by the items to be cleaned, especially by protein-containing residues on the items to be cleaned. In the case of bottle cleaning, this also applies to labels to be removed, through which glue residues and residues of printing inks, including the surfactant auxiliaries contained in the latter, are introduced into the cleaning liquor.
- nonionic surfactants as foam-suppressing (foam-suppressing) agents in aqueous cleaning liquors.
- foam-suppressing agents include foam-suppressing agents, foam-suppressing agents, and foam-suppressing agents.
- foam-suppressing agents include foam-suppressing agents, foam-suppressing agents, foam-suppressing agents, and foam-suppressing agents.
- foam-suppressing agents are in particular addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide with amines, longer-chain fatty alcohols or alkylphenols, polyglycol ether formals or acetals or block copolymers of ethylene and propylene oxide.
- Such surfactant systems can be adjusted to the lowest possible foam tendency and increased cleaning action by suitable variation of the ethylene oxide and propylene oxide proportions, an excess weight of the propylene oxide favoring the former property and an excess weight of the ethylene oxide promoting the latter property.
- the more recent publications WO 91/09925 and WO 92/14808 describe mixtures of alkoxylates as foam suppressors in the mechanical cleaning of hard surfaces.
- the agent described in WO 91/09925 essentially consists of at least one fatty alcohol ethoxylate with 2 to 12 ethylene oxide units and at least one fatty alcohol ethoxylate propoxylate with 2 to 10 ethylene oxide units and 2 to 8 propylene oxide units in a weight ratio of 10: 1 to 1:10 and that according to WO 92/14808 from 2 fatty alcohol ethoxylate propoxylates in Weight ratio of 10:90 to 90:10, where one fatty alkyl radical has 8 to 18 carbon atoms and the other has 10 to 20 carbon atoms, with the proviso that the two fatty alkyl radicals differ by at least the average number of carbon atoms Distinguish 0.5.
- These mixtures based on fatty alcohol alkoxylates alone also leave something to be desired, particularly with regard to foaming behavior.
- the alkyl radicals and alkenyl radicals, R 1 and R 2 can be straight or branched, with preference being given to straight.
- the alkenyl radicals preferably have 1 to 3 double bonds.
- the numbers given for x, y and m plus n are statistical averages (average values), i.e. x, y, m and n can each be an integer or fractional number.
- Component A) is therefore a reaction product of a fatty alcohol with first x moles of ethylene oxide and then y moles of propylene oxide, which may be of the type -CH2-CH (CH3) O- or -CH (CH3) -CH2O-, the latter being preferred .
- Component B) is a fatty amine (primary amine) with the specified alkyl or alkenyl groups or preferably a reaction product of such a fatty amine with m plus n mol of ethylene oxide.
- the fatty amine ethoxylates according to formula II are therefore preferred as component B).
- alkyl and alkenyl radicals in formulas I and II are n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, iso-nonyl, n-decyl, iso-decyl, n-dodecyl, stearyl, n-eikosyl, Oleyl, cocoalkyl and tallow alkyl as well as alkyl or alkenyl mixtures, for example a mixture of C12-alkyl to C14-alkyl (C 12/14 ). All of the compounds according to component A) and B) are known and commercially available.
- the foam-suppressing agents according to the invention are produced simply by mixing components A) and B) and, if appropriate, further expedient components and additives at a temperature of 15 to 50 ° C., preferably 20 to 30 ° C., and advantageously with stirring.
- the mixtures according to the invention can be used in undiluted form, that is to say as such or, for example, for better purposes Dosage in the form of aqueous concentrates are used, optionally with the addition of an organic solvent. Of course, components A) and B) can also be added separately to the aqueous cleaning liquor.
- the application concentration in the aqueous liquors is advantageously 0.05 to 10 g of the mixture according to the invention per liter of cleaning liquor, preferably 0.1 to 2 g per liter.
- the application concentrations mentioned are non-critical statements, since the amount depends to a certain extent on the type of surface to be cleaned and on the type and extent of the impurities.
- surfactant mixtures can be added to the surfactant mixtures according to the invention.
- dyes include dyes, fragrances, corrosion inhibitors and disinfectants.
- the known builders which are optionally also complexing agents, should also be mentioned here. These include the condensed phosphates such as tripolyphosphates and pentasodium triphosphate, the complex-forming aminopolycarboxylic acids and their salts, for example the alkali salts of nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, and the complex-forming hydroxycarboxylic acids and polymeric carboxylic acids such as citric acid, tartaric acid and the like.
- condensed phosphates such as tripolyphosphates and pentasodium triphosphate
- the complex-forming aminopolycarboxylic acids and their salts for example the alkali salts of nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid
- Another class of complexing builders are polyphosphonic acid salts, such as the alkali salts of aminophosphonic acid.
- builders such as silicates, for example sodium metasilicate, carbonates, bicarbonates, borates and citrates, can also be added.
- the surfactant mixtures according to the invention can optionally be converted into powder form and used in this form.
- the mixtures according to the invention are notable for a high foam-suppressing action. They have an extremely low tendency to foam and tendency to foam both at low and at elevated temperatures (for example in the range from 15 to 80 ° C) and also with very strong liquor movement and the presence of foam-promoting contaminants such as protein, milk, beer, lemonade, glue or other adhesives and the like.
- the mixtures according to the invention have a high cleaning action and a high dirt-holding capacity. This latter property allows long service life in the system until it is refilled without impairing the cleaning effect. Their good wetting capacity and drainage behavior enable dirt to be removed quickly and thus a high throughput of items to be cleaned. The freedom from stains and streaks and high gloss of the cleaned goods are also guaranteed.
- the mixtures according to the invention are also resistant to alkali and acids and, together with them, have a long shelf life.
- the surfactant mixtures according to the invention are generally suitable for suppressing foam in cleaning liquors. They are particularly suitable for alkaline fleets for the mechanical cleaning of hard surfaces, for example for fleets in household dishwashers and in commercial cleaning systems. They are particularly suitable in the case of industrial cleaning systems for hard surfaces, such as dishwashing and bottle washing systems, which work with aqueous alkaline liquors with high mechanical liquor movements in continuous operation, where the pH values can be ⁇ 10 or ⁇ 12 (highly alkaline liquors).
- alkaline cleaning liquors consist essentially of 95 to 99% by weight of water and 1 to 5% by weight of sodium and / or potassium hydroxide.
- the agent according to the invention is also suitable for aqueous acidic cleaning liquors which are known to consist essentially of 50 to 80% by weight of water and 20 to 50% by weight of preferably phosphoric acid or sulfuric acid.
- the mixtures according to the invention have an unexpectedly low foam value. Because of their extremely low foam values and their other advantageous properties, the mixtures according to the invention are excellent additives, in particular to cleaning liquors for cleaning hard surfaces.
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Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft Mischungen von Alkoxylaten als schaumdämpfendes Mittel und deren Verwendung in Reinigungsflotten.
- Für die Reinigung von harten Oberflächen wie Flaschen aus Kunststoff oder Glas, Geschirr aus Porzellan, Keramik, Glas oder Kunststoff und anderen Gegenständen aus diesen Werkstoffen oder auch Metallen werden vor allem maschinelle Reinigungsverfahren angewandt. Während bei Haushaltsspülmaschinen nur relativ geringe Flottenbewegungen entsprechend dem geringen Durchsatz an zu reinigendem Gut erforderlich sind, arbeiten gewerbliche und insbesondere industrielle Reinigungsanlagen bei großem Durchsatz mit sehr hohen Flottenbewegungen und Sprühintensitäten. Um eine schnelle Ablösung und Emulgierung der anhaftenden Verunreinigungen zu gewährleisten, werden in gewerblichen und insbesondere in industriellen Reinigungsanlagen üblicherweise wäßrige alkalische oder saure Reinigungsflotten eingesetzt. Wegen der hohen mechanischen Flottenbewegungen muß das System möglichst schaumarm oder schaumfrei sein, da übermäßige Schaumbildung zu Störungen im Betriebsverhalten der Anlage führen kann, so zum Beispiel, wenn der in der Schaumschicht sich ansammelnde Schmutz nicht ausreichend ausgetragen werden kann. Zusätzliche Tendenzen zur Schaumbildung werden durch die vom Reinigungsgut in die Flotte eingeschleppten Verunreinigungen, besonders durch proteinhaltige Reste am Reinigungsgut, hervorgerufen. Im Falle der Flaschenreinigung gilt dies besonders auch für die zu entfernenden Etiketten, durch die Leimreste und Reste von Druckfarben einschließlich der in letzteren enthaltenden Tensidhilfsmittel in die Reinigungsflotte eingebracht werden.
- Es ist schon seit langem bekannt, nichtionische Tenside als schaumdämpfende (schaumunterdrückende) Mittel in wäßrigen Reinigungsflotten einzusetzen. Dies sind insbesondere Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Amine, längerkettige Fettalkohole oder Alkylphenole, Polyglykoletherformale oder -acetale oder Blockcopolymerisate des Ethylen- und Propylenoxids. Derartige Tensidsysteme können durch geeignete Variation der Ethylenoxid- und Propylenoxid-Anteile auf möglichst geringe Schaumneigung und erhöhte Reinigungswirkung eingestellt werden, wobei ein Übergewicht des Propylenoxids die erstere Eigenschaft, ein Übergewicht des Ethylenoxids die letztere Eigenschaft begünstigt. Jedoch stellt eine solche Einstellung dieser Eigenschaften immer einen Kompromiß dar, und es wäre wünschenswert, mehr von der einen Eigenschaft zu erhalten, ohne auf Anteile der anderen verzichten zu müssen. Bei maschinellen Reinigungsprozessen für Flaschen, Geschirr und dergleichen im industriellen Bereich, die unter hoher mechanischer Bewegung ablaufen, ist für einen störungsfreien Betrieb - wie oben erwähnt - vor allem Schaumarmut der Reinigungsflotten (Reinigungsbäder) erforderlich.
- In den neueren Druckschriften WO 91/09925 und WO 92/14808 werden Mischungen von Alkoxylaten als Schaumunterdrücker bei der maschinellen Reinigung von harten Oberflächen beschrieben. Das in WO 91/09925 beschriebene Mittel besteht im wesentlichen aus mindestens einem Fettalkoholethoxylat mit 2 bis 12 Ethylenoxid-Einheiten und mindestens einem Fettalkoholethoxylatpropoxylat mit 2 bis 10 Ethylenoxid-Einheiten und 2 bis 8 Propylenoxid-Einheiten im Gewichtsverhältnis von 10 : 1 bis 1 : 10 und jenes gemäß WO 92/14808 aus 2 Fettalkoholethoxylatpropoxylaten im Gewichtsverhältnis von 10 : 90 bis 90 : 10, wobei der eine Fettalkylrest 8 bis 18 C-Atome und der andere 10 bis 20 C-Atome hat, mit der Maßgabe, daß sich die beiden Fettalkylreste in der durchschnittlichen Anzahl der C-Atome um mindestens 0,5 unterscheiden. Auch diese auf Fettalkoholalkoxylaten allein basierenden Mischungen lassen insbesondere bezüglich Schaumverhalten noch zu wünschen übrig.
- Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Kombinationen von Fettalkoholethorylatpropoxylaten und Fettaminen oder Fettaminethoxylaten eine unerwartet hohe schaumdämpfende Wirkung aufweisen.
- Die erfindungsgemäßen Mischungen bestehen im wesentlichen aus
- A) 10 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-%, von mindestens einem Fettalkoholethoxylatpropoxylat der allgemeinen Formel I
R¹-O-(C₂H₄O)x-(C₃H₆O)y-H (I)
worin R¹ ein Alkylrest oder ein Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen ist, vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen, x eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise von 2,5 bis 5, und y eine Zahl von 1 bis 10 ist, vorzugsweise von 3 bis 6, und - B) 10 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%, von mindestens einem Fettamin oder Fettaminethoxylat oder einer Mischung davon der allgemeinen Formel II
worin R² ein Alkylrest oder ein Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen ist, vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen, und m plus n eine Zahl von 0 bis 10 ist, vorzugsweise von 2 bis 8, Gewichtsprozente bezogen auf die Mischung. - Zu den erfindungsgemäß einzusetzenden Komponenten A) und B) sei noch folgendes gesagt: Die Alkylreste und Alkenylreste, R¹ und R², können gerade oder verzweigt sein, wobei gerade bevorzugt sind. Die Alkenylreste weisen vorzugsweise 1 bis 3 Doppelbindungen auf. Die für x, y und m plus n angegebenen Zahlen sind statistische Mittelwerte (Durchschnittswerte), das heißt x, y, m und n können jeweils eine ganze oder gebrochene Zahl sein. Die Komponente A) ist also ein Umsetzungsprodukt von einem Fettalkohol mit zunächst x mol Ethylenoxid und anschließend y mol Propylenoxid, das vom Typ -CH₂-CH(CH₃)O- oder -CH(CH₃)-CH₂O- sein kann, wobei letzterer bevorzugt ist. Die Komponente B) ist ein Fettamin (primäres Amin) mit den angegebenen Alkyl- oder Alkenylgruppen oder vorzugsweise ein Umsetzungsprodukt von einem solchen Fettamin mit m plus n mol Ethylenoxid. Als Komponente B) sind also die Fettaminethoxylate gemäß Formel II bevorzugt. Beispiele für Alkyl- und Alkenylreste in Formel I und II sind n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, iso-Nonyl, n-Decyl, iso-Decyl, n-Dodecyl, Stearyl, n-Eikosyl, Oleyl, Cocosalkyl und Talgalkyl sowie Alkyl- oder Alkenyl-Gemische, zum Beispiel ein Gemisch aus C₁₂-Alkyl bis C₁₄-Alkyl (C12/14). All die Verbindungen gemäß Komponente A) und B) sind bekannt und im Handel erhältlich.
- Die Herstellung der erfindungsgemäßen schaumdämpfenden Mittel erfolgt einfach durch Zusammenmischen der Komponenten A) und B) und gegebenenfalls weiterer zweckmäßiger Komponenten und Additive bei einer Temperatur von 15 bis 50 °C, vorzugsweise 20 bis 30 °C, und vorteilhafterweise unter Rühren.
- Die erfindungsgemäßen Mischungen können in unverdünnter Form, das heißt als solche oder zum Beispiel zwecks besserer Dosierbarkeit in Form wäßriger Konzentrate eingesetzt werden, gegebenenfalls unter Zusatz eines organischen Lösungsmittels. Selbstverständlich können die Komponenten A) und B) auch getrennt der wäßrigen Reinigungsflotte zugesetzt werden. Die Anwendungskonzentration in den wäßrigen Flotten (alkalisch oder sauer) liegt zweckmäßigerweise bei 0,05 bis 10 g des erfindungsgemäßen Gemisches pro Liter Reinigungsflotte, vorzugsweise bei 0,1 bis 2 g pro Liter. Die genannten Anwendungskonzentrationen sind nicht-kritische Angaben, da sich die Menge in gewissem Ausmaß nach der Art der zu reinigenden Oberfläche und nach Art und Umfang der Verunreinigungen richtet.
- Wie oben erwähnt, können den erfindungsgemäßen Tensidgemischen weitere Zusatz- und Hilfsstoffe zur Herstellung handelsüblicher Formulierungen beigegeben werden. Dies sind beispielsweise Farbstoffe, Duftstoffe, Korrosionsinhibitoren und Desinfektionsmittel. Hier sind ferner zu nennen die bekannten Gerüststoffe, die gegebenenfalls gleichzeitig Komplexbildner sind. Dazu gehören die kondensierten Phosphate wie Tripolyphosphate und Pentanatriumtriphosphat, die komplexbildend wirkenden Aminopolycarbonsäuren und deren Salze, so zum Beispiel die Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und der Ethylendiamintetraessigsäure, und die komplexbildenden Hydroxycarbonsäuren und polymeren Carbonsäuren wie Zitronensäure, Weinsäure und dergleichen. Eine weitere Klasse von komplexbildenden Gerüststoffen sind polyphosphonsaure Salze, wie beispielsweise die Alkalisalze von Aminophosphonsäure. Schließlich können auch Gerüststoffe wie Silicate, beispielsweise Natriummetasilicat, Carbonate, Bicarbonate, Borate und Citrate hinzugefügt werden. Mit Hilfe solcher Zusatzstoffe können die erfindungsgemäßen Tensidgemische gegebenenfalls in Pulverform überführt werden und in dieser Form zum Einsatz gelangen.
- Die erfindungsgemäßen Mischungen zeichnen sich durch eine hohe schaumunterdrückende Wirkung aus. Sie besitzen eine extrem niedrige Schaumneigung und Schaumbildungstendenz sowohl bei niedrigen als auch bei erhöhten Temperaturen (zum Beispiel im Bereich von 15 bis 80 °C) und ebenso auch bei einer sehr starken Flottenbewegung und Anwesenheit schaumfördernder Verschmutzungen wie Eiweiß, Milch, Bier, Limonade, Leim oder anderen Klebstoffen und dergleichen. Die erfindungsgemäßen Mischungen weisen daneben eine hohe Reinigungswirkung und ein hohes Schmutzaufnahmevermögen auf. Diese letztere Eigenschaft gestattet lange Standzeiten in der Anlage bis zu deren Neubefüllung ohne Beeinträchtigung der Reinigungswirkung. Ihr gutes Netzvermögen und Ablaufverhalten ermöglichen eine schnelle Schmutzablösung und somit einen hohen Durchsatz an Reinigungsgut. Ebenso ist die Freiheit von Flecken und Schlieren sowie hoher Glanz des gereinigten Gutes gewährleistet. Die erfindungsgemäßen Gemische sind auch beständig gegen Alkali und Säuren und zusammen mit diesen über lange Zeiträume lagerstabil.
- Die erfindungsgemäßen Tensidgemische eignen sich zur Schaumunterdrückung in Reinigungsflotten ganz allgemein. Sie eignen sich insbesondere für alkalische Flotten zur maschinellen Reinigung harter Oberflächen, so zum Beispiel für Flotten in Haushaltsgeschirrspülmaschinen und in gewerblichen Reinigungsanlagen. Sie sind vor allem geeignet im Falle von industriellen Reinigungsanlagen für harte Oberflächen wie Geschirr- und Flaschenspülanlagen, die mit wäßrigen alkalischen Flotten unter hohen mechanischen Flottenbewegungen im Dauerbetrieb arbeiten, wobei die pH-Werte ≧ 10 oder ≧ 12 sein können (hochalkalische Flotten). Als weiteres Beispiel sei die Reinigung von Flaschen aus Glas oder Kunststoff (vorzugsweise Polyester wie Polyethylenterephthalat) in Brauereien genannt, wobei aufgrund der weitgehenden Schaumfreiheit ein problemloses Austragen der abgelösten Etiketten möglich ist und außerdem gewährleistet ist, daß bei Befüllung der gereinigten Flaschen mit dem schäumenden Bier keine Beeinträchtigung durch Schaumzusammenbruch eintritt. Alkalische Reinigungsflotten bestehen bekanntlich im wesentlichen aus 95 bis 99 Gew.-% Wasser und 1 bis 5 Gew.-% Natrium- und/oder Kaliumhydroxid. Das erfindungsgemäße Mittel eignet sich auch für wäßrige saure Reinigungsflotten, die bekanntlich im wesentlichen aus 50 bis 80 Gew.-% Wasser und 20 bis 50 Gew.-% von vorzugsweise Phosphorsäure oder Schwefelsäure bestehen.
- Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele noch näher erläutert (EO = Ethylenoxid und PO = Propylenoxid).
- 70 Gew.-% von einem Alkoxylat der Formel
R¹-O-(C₂H₄O)₂-(C₃H₆O)₄-H, worin R¹ C12/14-Alkyl ist (das ist kurz ausgedrückt: C12/14-Alkohol + 2 EO + 4 PO), und
30 Gew.-% von einem Cocosaminethoxylat mit 8 mol Ethylenoxid (das ist kurz ausgedrückt: Cocosamin + 8 EO). - 80 Gew.-% C12/15-Alkohol + 5 EO + 5 PO
20 Gew.-% Oleylamin + 2 EO - 80 Gew.-% C12/14-Alkohol + 3 EO + 4,5 PO
20 Gew.-% Stearylamin + 8 EO - 70 Gew.-% C10/12-Alkohol + 4 EO + 4 PO
30 Gew.-% Cocosamin + 2 EO - 50 Gew.-% C12/14-Alkohol + 4 EO
50 Gew.-% C12/14-Alkohol + 3,6 EO + 5 PO - 50 Gew.-% C12/16-Alkohol + 7 EO
50 Gew.-% C12/14-Alkohol + 2 EO + 4 PO - 66,5 Gew.-% C12/14-Alkohol + 5,6 EO + 4 PO
33,5 Gew.-% C₁₁-Alkohol + 5 EO - 50 Gew.-% C12/14-Alkohol + 4 EO + 4 PO
50 Gew.-% C12/15-Alkohol + 5 EO + 5 PO - 50 Gew.-% C12/14-Alkohol + 5,6 EO + 4 PO
50 Gew.-% C12/15-Alkohol + 5 EO + 5 PO
Die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen angegebenen Komponenten wurden bei Raumtemperatur unter Rühren zusammengemischt. Die so erhaltenen erfindungsgemäßen Mischungen und Mischungen des Standes der Technik wurden bezüglich Schaumverhalten geprüft. Die Prüfung erfolgte nach DIN 53 902 (DIN = Deutsche Industrienorm) bei 15 und 65 °C. Dazu wurden 0,3 g von der Mischung in einem Liter vollentsalztem Wasser gelöst. Von dieser Lösung wurden 200 ml in den 1000-ml-Meßzylinder gegeben und mit der gelochten Schlagscheibe 30mal geschlagen. Die entstandene Schaumhöhe im Meßzylinder, ausgedrückt in Milliliter, stellt den Schaumwert der Mischung dar. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt:Tabelle Mischungen der Schaumverhalten 15 °C 65 °C Beispiele 1 60 ml 0 ml 2 60 ml 0 ml 3 60 ml 0 ml 4 70 ml 0 ml Vergleichsbeispiele 1 80 ml 20 ml 2 80 ml 20 ml 3 110 ml 10 ml 4 110 ml 0 ml 5 100 ml 10 ml - Wie die Ergebnisse der Beispiele und Vergleichsbeispiele zeigen, weisen die erfindungsgemäßen Mischungen einen unerwartet niedrigen Schaumwert auf. Die erfindungsgemäßen Mischungen sind aufgrund ihrer extrem niedrigen Schaumwerte und ihrer übrigen vorteilhaften Eigenschaften ausgezeichnete Zusätze insbesondere zu Reinigungsflotten für die Reinigung von harten Oberflächen.
Claims (5)
- Mischungen von Alkoxylaten als schaumdämpfendes Mittel, bestehend im wesentlichen ausA) 10 bis 90 Gew.-% von mindestens einem Fettalkoholethoxylatpropoxylat der allgemeinen Formel I
R¹-O-(C₂H₄O)x-(C₃H₆O)y-H (I)
worin R¹ ein Alkylrest oder ein Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen ist, x eine Zahl von 1 bis 10 und y eine Zahl von 1 bis 10 ist, und - Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A) in einer Menge von 70 bis 90 Gew.-% vorliegt und die Komponente B) in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-%.
- Mischungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel I R¹ ein Alkylrest oder ein Alkenylrest mit 8 bis 18 C-Atomen ist, x eine Zahl von 2,5 bis 5 und y eine Zahl von 3 bis 6 ist und in Formel II R² ein Alkylrest oder ein Alkenylrest mit 8 bis 18 C-Atomen und m plus n eine Zahl von 2 bis 8 ist.
- Verwendung der Mischungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 in wäßrigen Reinigungsflotten zur maschinellen Reinigung harter Oberflächen.
- Verwendung der Mischungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 in wäßrigen Reinigungsflotten zur maschinellen Reinigung von Flaschen aus Glas oder Polyester.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998027188A3 (de) * | 1996-12-18 | 1998-08-06 | Clariant Gmbh | Mischungen von alkoxylaten mit schaumdämpfender und desinfizierender wirkung und deren verwendung in reinigungsmitteln |
| WO2007017217A1 (de) * | 2005-08-11 | 2007-02-15 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Zusammensetzungen enthaltend fettalkoholalkoxylate |
| EP2192107A4 (de) * | 2007-09-27 | 2013-08-28 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Aliphatisches aminalkylenoxid-addukt |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2983884B2 (ja) * | 1995-05-19 | 1999-11-29 | 日本ペイント株式会社 | アルカリ脱脂洗浄方法 |
| DE19738108A1 (de) * | 1997-09-01 | 1999-03-04 | Henkel Kgaa | Kältestabile Fettalkoholalkoxylate |
| DE10313461A1 (de) * | 2003-03-26 | 2004-10-07 | Henkel Kgaa | Reinigungslösung und Reinigungsverfahren für Lackleitungen und/oder Lackauftragsgeräte |
| DE102005018501A1 (de) * | 2005-04-21 | 2006-10-26 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Alkohol-Ethoxylat-Propoxylate |
| MX2009007475A (es) * | 2007-01-11 | 2009-08-13 | Dow Global Technologies Inc | Surfactantes de mezcla de alcoxilatos. |
| EP2562226A4 (de) * | 2010-04-20 | 2014-01-08 | Nitto Denko Corp | In wasser dispergierbare acrylhaftmittelzusammensetzung und haftfolie daraus |
| MX2018003718A (es) | 2015-10-07 | 2018-04-30 | Elementis Specialties Inc | Agente humectante y antiespumante. |
| CN121358836A (zh) * | 2023-06-23 | 2026-01-16 | 雷克特本克斯尔健康有限公司 | 减少酸基清洁组合物起泡的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991009925A2 (de) | 1989-12-22 | 1991-07-11 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verwendung einer kombination nichtionischer tenside |
| WO1992014808A1 (de) | 1991-02-22 | 1992-09-03 | Basf Aktiengesellschaft | Mischung aus mindestens zwei alkoxylierten alkoholen als schaumdampfender tensidzusatz in reinigungsmitteln |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1296530A (de) * | 1968-12-23 | 1972-11-15 | ||
| US4332692A (en) * | 1979-02-28 | 1982-06-01 | The Procter & Gamble Company | Laundering with a nonionic detergent system at a temperature between the cloud point and the phase coalescence temperatures |
| US4539145A (en) * | 1983-09-15 | 1985-09-03 | The Clorox Company | Outside window cleaner containing polyvinyl alcohol and amine-containing polymer |
| US4683008A (en) * | 1985-07-12 | 1987-07-28 | Sparkle Wash, Inc. | Method for cleaning hard surfaces |
| EP0254208B1 (de) * | 1986-07-24 | 1991-10-16 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Schaumarme und/oder schaumdämpfende Tensidgemische und ihre Verwendung |
| DE3643895A1 (de) * | 1986-12-22 | 1988-06-30 | Henkel Kgaa | Fluessige nichtionische tensidmischungen |
| CH676994A5 (de) * | 1987-05-06 | 1991-03-28 | Sandoz Ag | |
| US4822854A (en) * | 1987-09-23 | 1989-04-18 | The Drackett Company | Cleaning compositions containing a colorant stabilized against fading |
| US5292448A (en) * | 1988-05-10 | 1994-03-08 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Enzymatic detergent composition |
| GB8927363D0 (en) * | 1989-12-04 | 1990-01-31 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9225075D0 (en) * | 1992-12-01 | 1993-01-20 | Ici Plc | Low foam polyglycoside formulations |
| US5376298A (en) * | 1993-07-29 | 1994-12-27 | The Procter & Gamble Company | Hard surface detergent compositions |
| US5415813A (en) * | 1993-11-22 | 1995-05-16 | Colgate-Palmolive Company | Liquid hard surface cleaning composition with grease release agent |
-
1994
- 1994-07-29 DE DE4426889A patent/DE4426889A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-22 DE DE59507417T patent/DE59507417D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-22 DK DK95111558T patent/DK0694606T3/da active
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- 1995-07-22 AT AT95111558T patent/ATE187761T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-07-27 HU HU9502249A patent/HU214093B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-07-27 US US08/508,294 patent/US5516451A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991009925A2 (de) | 1989-12-22 | 1991-07-11 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Verwendung einer kombination nichtionischer tenside |
| WO1992014808A1 (de) | 1991-02-22 | 1992-09-03 | Basf Aktiengesellschaft | Mischung aus mindestens zwei alkoxylierten alkoholen als schaumdampfender tensidzusatz in reinigungsmitteln |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998027188A3 (de) * | 1996-12-18 | 1998-08-06 | Clariant Gmbh | Mischungen von alkoxylaten mit schaumdämpfender und desinfizierender wirkung und deren verwendung in reinigungsmitteln |
| US6001790A (en) * | 1996-12-18 | 1999-12-14 | Clariant Gmbh | Mixtures of alkoxylates having foam-suppressing and disinfecting action and their use in cleaning products |
| WO2007017217A1 (de) * | 2005-08-11 | 2007-02-15 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Zusammensetzungen enthaltend fettalkoholalkoxylate |
| EP2192107A4 (de) * | 2007-09-27 | 2013-08-28 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Aliphatisches aminalkylenoxid-addukt |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU214093B (en) | 1997-12-29 |
| ATE187761T1 (de) | 2000-01-15 |
| DE59507417D1 (de) | 2000-01-20 |
| HU9502249D0 (en) | 1995-09-28 |
| DK0694606T3 (da) | 2000-05-29 |
| EP0694606B1 (de) | 1999-12-15 |
| DE4426889A1 (de) | 1996-02-01 |
| US5516451A (en) | 1996-05-14 |
| HUT73201A (en) | 1996-06-28 |
| EP0694606A3 (de) | 1997-05-21 |
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