EP0054894B1 - Tensidhaltiges Gemisch zur Reinigung harter Oberflächen - Google Patents

Tensidhaltiges Gemisch zur Reinigung harter Oberflächen Download PDF

Info

Publication number
EP0054894B1
EP0054894B1 EP81110471A EP81110471A EP0054894B1 EP 0054894 B1 EP0054894 B1 EP 0054894B1 EP 81110471 A EP81110471 A EP 81110471A EP 81110471 A EP81110471 A EP 81110471A EP 0054894 B1 EP0054894 B1 EP 0054894B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
cleaning
atoms
surfactant
alkyl radical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP81110471A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0054894A1 (de
Inventor
Wolfgang Klinger
Eckhard Milewski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to AT81110471T priority Critical patent/ATE8658T1/de
Publication of EP0054894A1 publication Critical patent/EP0054894A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0054894B1 publication Critical patent/EP0054894B1/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/24—Organic compounds containing halogen
    • C11D3/245—Organic compounds containing halogen containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/835—Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • C11D1/8355—Mixtures of non-ionic with cationic compounds containing a combination of non-ionic compounds differently alcoxylised or with different alkylated chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C11D1/721—End blocked ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Definitions

  • the invention relates to a surfactant-containing mixture for the mechanical cleaning of hard surfaces, in particular bottles and dishes, in the alkaline to highly alkaline range of the cleaning liquor.
  • the system must also be as little or as little foam as possible, since excessive foam formation can lead to malfunctions in the operating behavior of the system, for example if the dirt that accumulates in the foam layer cannot be discharged sufficiently. Additional tendencies towards foam formation are caused by the impurities carried into the fleet by the items to be cleaned, in particular by protein-containing residues on the items to be cleaned. In the case of bottle cleaning, this also applies in particular to the labels to be removed, which are introduced into the cleaning liquor through the glue residues and residues of printing inks, including the surfactant auxiliaries contained in the latter.
  • non-ionic surfactants with a low-foaming characteristic as cleaning agents for hard surfaces in alkaline baths.
  • These are, in particular, addition products of ethylene oxide and / or propylene oxide onto amines, longer-chain fatty alcohols or alkylphenols, polyglycol ether formals or acetals or block copolymers of ethylene and propylene oxide.
  • Such surfactant systems can be adjusted, in particular, by suitable variation of the ethylene oxide and propylene oxide proportions to the lowest possible foam tendency and increased cleaning action, an excess weight of the propylene oxide favoring the former property and an excess weight of the ethylene oxide promoting the latter property.
  • the ratio of the ethylene oxide to propylene oxide units should preferably be in the range from 0.8 to 2.
  • a 3 also a polyalkylene glycol dialkyl ether of the formula be, which contains ethylene oxide and optionally propylene oxide units, which can be arranged randomly or in blocks.
  • R 1 is an alkyl radical with 6 to 22 carbon atoms, preferably with 8 to 18 carbon atoms
  • R 3 is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, preferably the tert-butyl radical
  • c is a statistical mean in the range from 5 to 20, preferably from 6 to 14
  • d has a statistical mean in the range from 0 to 3, preferably 0.
  • non-ionic surfactants can also be present as mixtures within groups A 1 ), A 2 ) or A 3 ) or else between groups A 1 ), A 2 ) and / or A 3 ).
  • the non-ionic surfactants of group A 1 ) are preferred.
  • the surfactant mixture contains a quaternary ammonium compound B of the formula as a cationic component in which R 4 and R 5 , identical or different, are an alkyl radical with 1 to 12 C atoms, preferably with 4 to 8 C atoms, in particular with 4 to 6 C atoms, R 6 is an alkyl radical with 1 to 8 C atoms Atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, and R 7 is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or a benzyl radical.
  • A is an anion, preferably a chloride or bromide anion or one of the formula CH 3 0S0 3 -.
  • Rf is a CF 3 - or (CF 3 ) 2 -CF radical
  • R 8 is a lower alkyl radical
  • R 9 is hydrogen or a lower alkyl radical (with a lower alkyl radical here being one with 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl - or ethyl radical should be understood)
  • e is an integer from 5 to
  • f is an integer from 0 to 4
  • these fluorinated alcohols are advantageously introduced in a mixture with a solubilizer in which they have been predissolved. This is especially true when very small amounts of the fluorinated alcohol are to be used.
  • a suitable solubilizer must be completely or at least largely homogeneously miscible with the surfactant mixture A + B or its single components.
  • the fluorinated alcohol C) should be largely or entirely soluble in this solubilizer.
  • An effective amount of such a solubilizer is preferably 1 to 1,000 parts by weight per 1 part by weight of the fluorinated alcohol; however, this effective amount should not exceed 20% by weight of the total weight of components A + B.
  • solubilizers are aliphatic ketones, such as dimethyl and diethyl ketone.
  • Carboxylic acid esters of aliphatic alcohols and diols such as ethyl acetate, isobutyl ester, ethylene glycol acetate, 2-ethylhexyl-2-ethylhexanoic acid ester, acid amides of longer-chain carboxylic acids, such as, for example, N- (2-ethylhexyl) -isononanoic acid amide, polypropylene glycols with molar weights of> 600 and mixed units of molecular weights> 600 and propylene oxide, ethylene and propylene glycol monoethers and the corresponding polyglycol ethers, such as methyl, ethyl and butyl monoethers of di, tri and tetraethylene glycol.
  • Alkanols with 1 to 9 carbon atoms in a straight or branched chain should
  • the surfactant-containing mixtures according to the invention can be used as a mixture of components A + B + C., optionally including the solubilizer, in undiluted, liquid form. However, they can also be used in the form of aqueous concentrates, for example for better meterability, if appropriate also with the addition of an organic solvent. that is not a solution broker in the above sense.
  • components A and B can also first be added individually or together to the aqueous cleaning liquor and the fluorinated alcohol C can be metered in, in which case a solubilizer must be present.
  • component C can also be introduced premixed with one of the two components A or B, the other being subsequently metered in.
  • the application concentration is advantageously 0.05 to 10 g of the surfactant mixture A + B (without inclusion of C) per liter of cleaning liquor, preferably 0.1 to 2 g per liter.
  • Such application concentrations are non-critical statements, since the amount depends to a certain extent on the type of surface to be cleaned and on the type and extent of the contaminants.
  • the surfactant mixtures according to the invention can optionally be used in the preparation commercially available formulations further additives and auxiliaries are added. These include dyes, fragrances, corrosion inhibitors and disinfectants.
  • auxiliaries include dyes, fragrances, corrosion inhibitors and disinfectants.
  • the known builders which are optionally also complexing agents, should also be mentioned here.
  • the condensed phosphates such as tripolyphosphates and in particular pentasodium triphosphate, come into consideration.
  • these are complex-forming aminopolycarboxylic acids and their salts, such as, in particular, alkali metal salts of nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, and also also complex-forming hydroxycarboxylic acids and polymeric carboxylic acids, such as citric acid, tartaric acid and the like.
  • Another class of complexing builders are polyphosphonic salts, such as the alkali salts of aminophosphonic acid.
  • builders, such as silicates, for example sodium metasilicate, carbonates, bicarbonates, borates and citrates can also be added. With the aid of such additives, the mixtures according to the invention can optionally be converted into powder form and can also be used in this form.
  • the surfactant-containing mixtures according to the invention are suitable for the mechanical cleaning of hard surfaces in alkaline liquors. This applies to cleaning in household dishwashers and so-called commercial cleaning systems.
  • the mixtures are particularly suitable for industrial cleaning systems for hard surfaces, for example dishwashing and bottle washing systems, which operate under high mechanical liquor movements in continuous operation and in highly alkaline liquors at pH values of 2-t 10, preferably 2-e 12.
  • the necessary alkaline additives preferably sodium or potassium hydroxide for the highly alkaline pH range of the liquor, can be dissolved in the aqueous cleaning liquor before the surfactant-containing mixture according to the invention is introduced. However, they can also be added directly to the mixture and metered together with it.
  • the alkaline agent is expediently added in the form of powder, flakes or cookies.
  • the mixtures according to the invention have an extremely low tendency towards foaming which is indispensable for industrial cleaning systems. It is essential that the fluorinated alcohol C used as an anti-foaming agent is absolutely stable in the highly alkaline range. By adding it it is achieved that even with extremely high mechanical liquor movements, such as occur, for example, in the bottle cleaning systems of breweries, there is practically no foam formation. The tendency towards foaming is also reduced to a minimum, even with heavily to extremely foam-promoting soiling, such as protein, milk, beer, lemonade, glue and surfactant components from labels.
  • the surfactant-containing mixtures have this extraordinarily low tendency to foam formation not only at the working temperatures of such cleaning systems, that is above about 40 ° C, but also at low temperatures, so that when refilled with cold water and heating, no disruptive foam is formed, which then leads to Overflowing or disturbing the circulation of the system.
  • the surfactant mixtures according to the invention as cleaning agents for the mechanical cleaning of hard surfaces, in particular with regard to the high demands placed on industrial cleaning systems, also have the following significant advantages: the mixtures are not only resistant to alkali, but also long-term storage stability with alkali.
  • the excellent dirt absorption capacity allows long service life in the system until it is refilled without impairing the cleaning effect.
  • Good wetting capacity and drainage behavior enable dirt to be removed quickly and thus a high throughput of items to be cleaned. The freedom from stains and streaks as well as high gloss of the cleaned goods is also guaranteed.
  • the dirt absorption limit by checking the foaming capacity with increasing dirt load is determined by gradually adding a test foamer to the cleaning liquor.
  • a whisked egg is used as the test frother, which is added in portions of 0.2 g / l of liquor.
  • the dirt absorption limit is recognizable by a sudden foam increase in the cleaning liquor. 30 ml (at 65 ° C) is selected as the upper foam limit.
  • Clean 0.5 liter beer bottles are filled with 100 ml of the cleaning liquor and, after being closed, shaken vigorously five times in a cork stopper. After a short period of action (approx. 1 minute), the shaking process is repeated again for five and the detergent-containing cleaning liquor is then poured out. This is followed by rinsing four to five times in succession with 100 ml of distilled water until pH 7 is reached
  • Builders and auxiliaries 65% by weight sodium metasilicate, 20% by weight sodium hydroxide (powdered), 10% by weight sodium carbonate.
  • the surfactant components are mixed together and then the fluorinated alcohol is stirred in at 30 to 40 ° C.
  • the framework and auxiliary materials are placed in a mixing drum, where they are mixed well with the surfactant mixture.
  • Builders and auxiliaries 25% by weight of pentasodium triphosphate, 25% by weight of sodium metasilicate, 25% by weight of sodium carbonate and 15% by weight of sodium hydroxide (powdered).
  • the components of the surfactant-containing mixture are mixed and then intimately mixed with the framework and auxiliary substances that have already been mixed to form the powder.
  • Powdered dishwashing detergent
  • Builders and auxiliaries 41.5% by weight sodium metasilicate, 35% by weight pentasodium triphosphate. 20% by weight sodium carbonate and 1.5% by weight sodium dichloroisocyanurate (as disinfectant).
  • the surfactant-containing formulation which has been premixed with one another in the order of the components is incorporated into this mixture.
  • Liquid bottle cleaner
  • Builders and auxiliaries 35% by weight phosphoric acid (85% by weight), 20% by weight 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid and 25% by weight deionized water.
  • Deionized water is initially introduced and phosphoric acid and 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid are then stirred in. Now the premixed surfactant-containing mixture is homogenized.
  • Liquid dishwashing detergent
  • Pentasodium triphosphate is dissolved in deionized water, then phosphoric acid and finally the mixture containing surfactants are added.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft ein tensidhaltiges Gemisch für die maschinelle Reinigung von harten Oberflächen, insbesondere von Flaschen und Geschirr im alkalischen bis hochalkalischen Bereich der Reinigungsflotte.
  • Für die Reinigung von Flaschen und sonstigen Gegenständen mit harten Oberflächen, wie Geschirr aus Porzellan, Keramik, Glas oder Kunststoff, ferner von anderen Glas- oder auch Metallgegenständen werden heute weitgehend maschinelle Reinigungsverfahren angewandt. Während bei Haushaltsspülmaschinen nur relativ geringe Flottenbewegungen entsprechend dem geringen Durchsatz an zu reinigendem Gut erforderlich sind, arbeiten gewerbliche und insbesondere industrielle Reinigungsanlagen bei großem Durchsatz mit sehr hohen Flottenbewegungen und Sprühintensitäten. Wegen der höheren Schmutzbelastungen werden dabei an die Qualität der eingesetzten tensidhaltigen Reinigungsmittel hinsichtlich ihres Reinigungs-, Schmutzaufnahme- und Netzvermögens hohe Anforderungen gestellt. Um die erforderliche schnelle Ablösung und Emulgierung der anhaftenden Verunreinigungen zu gewährleisten, wird in solchen gewerblichen und insbesondere in industriellen Reinigungsanlagen üblicherweise in hochalkalischen Flotten gearbeitet. Wegen der hohen mechanischen Flottenbewegungen muß das System auch möglichst schaumarm beziehungsweise schaumfrei sein, da übermäßige Schaumbildung zu Störungen im Betriebsverhalten der Anlage führen kann, beispielsweise, wenn der in der Schaumschicht sich ansammelnde Schmutz nicht ausreichend ausgetragen werden kann. Zusätzliche Tendenzen zur Schaumbildung werden durch die vom Reinigungsgut in die Flotte eingeschleppten Verunreinigungen, besonders durch proteinhaltige reste am Reinigungsgut, hervorgerufen. Im Falle der Flaschenreinigung gilt dies besonders auch für die zu entfernenden Etiketten, die durch die Leimreste und Reste von Druckfarben einschließlich der in letzteren enthaltenen Tensid-Hilfsmittel in die Reinigungsflotte eingebracht werden.
  • Es ist bekannt, nicht-ionische Tenside mit schwach schäumender Charakterisitk als Reinigungsmittel für harte Oberflächen in alkalischen Bädern einzusetzen. Dies sind insbesondere Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Amine, längerkettige Fettalkohole oder Alkylphenole, Polyglykoletherformale oder -acetale oder Blockcopolymerisate des Ethylen- und Propylenoxids. Derartige Tensidsysteme können insbesondere durch geeignete Variation der Ethylenoxid- und Propylenoxid-Anteile auf möglichst geringe Schaumneigung und erhöhte Reinigungswirkung eingestellt werden, wobei ein Übergewicht des Propylenoxids die erstere Eigenschaft, ein Übergewicht des Ethylenoxids die letztere Eigenschaft begünstigt. Jedoch stellt eine solche Einstellung dieser Eigenschaften immer einen Kompromiß dar, und es wäre wünschenswert, mehr von der einen Eigenschaft zu erhalten, ohne auf Anteile der anderen verzichten zu müssen. Bei maschinellen Reinigungsprozessen für Flaschen, Geschirr und dergleichen im industriellen Bereich, die unter hoher mechanischer Bewegung ablaufen, ist die Schaumarmut der genannten Tensidsysteme zwar sehr erwünscht, jedoch die Schmutzablösung in der zur verfügung stehenden geringen Zeit beim Durchsatz des Reinigungsgutes und auch das Schmutzaufnahmevermögen häufig nicht ausreichend und verbesserungsbedürftig.
  • Man hat bereits versucht, diesen Nachteil durch bestimmte Mischungen aus den genannten Klassen von nicht-ionischen Tensiden auszugleichen, wie in der DE-B-2723139 beschrieben wird. Solche Mischungen besitzen zwar bei der erhöhten Arbeitstemperatur der Anlage eine vorteilhaft niedrige Schaumneigung, jedoch eine zu hohe Schaumneigung bei tieferen Temperaturen, was beim Befüllen und Aufheizen der Anlage von Nachteil ist. Ein Rückgriff auf anionische Tenside, die das Reinigungs- und Netzvermögen erhöhen würden, ist kaum möglich, da dadurch die Schaumneigung zu stark vergrößert wird. Es ist auch schon versuch worden, kationische Tenside mit langen Alkylketten zum Zwecke der Desinfektion in Flaschenreinigungsmittel einzubeziehen. In der DE-A-2449354 wird dies beschrieben, wobei als kationische Tenside quaternäre Ammoniumsalze, die einen oder zwei langkettige Alkylreste oder Alkylreste im Molekül neben kurzkettigen Resten enthalten, eingesetzt werden. Da diese Art kationischer Tenside zu relativ starker Schaumbildung neigt, muß zusätzlich ein Entschäumer hinzugefügt werden, wofür dort Orthophosphorsäuremonoalkylester vorgesehen sind. Gegebenenfalls können nicht-ionische Tenside zusätzlich im Gemisch anwesend sein. Solche Formulierungen unter Einschluß kationischer, zumindest eine lange Alkylkette enthaltender quaternärer Ammoniumverbindungen haben jedoch den entscheidenden Nachteil, daß die genannten Verbindungen substantiv auf das Reinigungsgut aufziehen.
  • Dadurch wird verhindert, daß die Flüssigkeit glatt abläuft, es bilden sich Tropfen, die dann beim Trocknen störende Ränder hinterlassen. Dieser Effekt, der beim Einsatz als Wäschenachbehandlungsmittel für Textilien sehr erwünscht ist, macht den Einsatz der genannten quaternären Ammoniumverbindungen in Geschirr- und Flaschenreinigungsmitteln für alkalische Flotten sehr problematisch. Auch wird, falls die genannten quaternären Ammoniumverbindungen in Abmischung mit nicht-ionischen Tensiden, wie ebenfalls in der DE-A-24 49-354 und auch in der DE-A-25 23 588 beschrieben ist, eingesetzt werden, keine nennenswerte Erhöhung des Schmutzaufnahmevermögens der nicht-ionischen Komponente erzielt.
  • Es bestand somit die Aufgabe, das Schmutzaufnahmevermögen solcher Gemische zu verbessern, ohne den Nachteil der Substantivität in Kauf nehmen zu müssen, wobei eine minimale Schaumbildungstendenz auch bei extrem hohe.i Flottenbewegungen und/oder extrem schaumfördernden Verschmutzungen erreicht werden soll.
  • Gemäß der Erfindung wird dies erreicht durch ein tensidhaltiges Gemisch, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es besteht aus
    • A) 20 bis 95 Gew.-% der gewichtssumme des Gemisches A + B eines nicht-ionischen Tensids der Formel
      Figure imgb0001
      Figure imgb0002
      Figure imgb0003
      oder eines Gemisches der Formeln A1). A2) und/oder A3), worin
      • R1 ein Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen,
      • R2 ein Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen,
      • R3 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen,
      • a ein statistischer Mittelwert im bereich von 2 bis 10,
      • b ein statistischer Mittelwert im Bereich von 1 bis 8,
      • c ein statistischer Mittelwert im Bereich von 5 bis 20, und
      • d ein statistischer Mittelwert im Bereich von 0 bis 3 ist,
        und worin die Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten von A1 in Form von Blöcken vorliegen und zumindest ein Teil des Propylenoxids nach Anlagerung des Ethylenoxids aufkondensiert ist, und die Einheiten von A2 und A3 statistisch oder in Blöcken angeordnet sind, und
    • B) 5 bis 80 Gew.-% der Gewichtssumme des Gemisches A + B eines kationischen Tensids der Formel
      Figure imgb0004
      worin
      • R4 und R5, gleich oder verschieden, Alkylreste mit 1 bis 12 C-Atomen sind, R6 ein Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen und R7 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder ein Benzylrest ist, ferner
      • A ein Anion bedeutet,
        sowie zusätzlich
    • C) 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gewichtssumme A + B = 100, eines fluorierten Alkohols der Formel
      Figure imgb0005
      worin
      • Rf ein Perfluormethyl- oder Perfluorisopropylrest,
      • R8 ein Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen,
      • R9 ein Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen ist,
      • e eine ganze Zahl von 5 bis 15,
      • f eine ganze Zahl von 0 bis 4 bedeutet und
      • g für f = 4 den Wert 0 und für f = 0 den Wert 1 annimmt.
  • Die Wirksamkeit dieser Mittel für die maschinelle Reinigung von Geschirr, Flaschen und anderen Glasgegenständen oder auch von Metallen in alkalischen Flotten, insbesondere auch in den im industriellen Bereich angewandten hochalkalischen Flotten, beruht auf der überraschenden Erkenntnis, daß durch die Einbeziehung von quaternären Ammoniumverbindungen mit ausschließlich kurzen bis mittleren Ketten im Molekül als kationische Komponente das Schmutzaufnahmevermögen solcher Gemische erheblich verbessert werden kann, wobei diese kationschen Tenside im alkalischen Bereich praktisch nicht substantiv auf das .Reinigungsgut aufziehen, und daß ferner gleichzeitig solche Mittel infolge der als Antischaummittel hinzugefügten fluorierten Alkohole eine extrem niedrige Schaumneigung sowohl bei niedrigen als auch bei erhöhten Temperaturen und sowohl bei höchsten mechanischen Belastungen der Flotte als auch bei stark schaumfördernden Verschmutzungen aufweisen.
  • Die als Bestandteil eingesetzten nicht-ionischen Tenside A) sind bekannt. Es handelt sich dabei um
    • A1) Anlagerungsprodukte von Alkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen an Ethylenoxid und Propylenoxid, wobei diese Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten in Form von Blöcken vorliegen und zumindest ein Teil, vorzugsweise das gesamte Propylenoxid, nach Anlagerung des Ethylenoxids aufkondensiert wird. Derartige Kondensationsprodukte sind insbesondere aus ihrer Anwendung bei Waschmitteln für Textilien bekannt, beispielsweise aus der DE-B-11 35122. Sie entsprechen der allgemeinen Formel
      Figure imgb0006
      darin bedeuten
      • R' einen Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise mit 7 bis 18 C-Atomen,
      • a einen statistischen Mittelwert im Bereich von 2 bis 10, vorzugsweise 3 bis 8,
      • b einen statistischen Mittelwert im Bereich von 1 bis 8, vorzugsweise 3 bis 5.
  • Ein solcher Mittelwert kann eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein. Vorzugsweise soll das verhältnis der Ethylenoxid- zu Propylenoxid-Einheiten im Bereich von 0,8 bis 2 liegen.
  • Es handelt sich ferner um
    • A2) Polyglykoletherformale der allgemeinen Formel
      Figure imgb0007
      diese Formale enthalten Ethylenoxid-Einheiten und gegebenenfalls Propylenoxid-Einheiten, wobei beim Vorliegen beider diese statistisch verteilt oder in Blöcken eingebaut sein können. Solche Polyglykoletherformale können hergestellt werden, beispielsweise aus den entsprechenden Polyglykolethern und Formaldehyd, wie in der DE-A-25 23 588 beschrieben ist. In der genannten Formel bedeuten R1 einen Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise mit 8 bis 18 C-Atomen, R2 einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen, bevorzugt den n-Butylrest, c einen statistischen Mittelwert im Bereich von 5 bis 20, vorzugsweise von 6 bis 14, und d einen statistischen Mittelwert im Bereich von 0 bis 3, vorzugsweise 0.
  • Schließlich kann die nicht-ionische Komponente
  • A3) auch ein Polyalkylenglykoldialkylether der Formel
    Figure imgb0008
    sein, der Ethylenoxid- und gegebenenfalls Propylenoxid-Einheiten enthält, die statistisch oder in Blöcken angeordnet sein können. In dieser Formel bedeuten R1 einen Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise mit 8 bis 18 C-Atomen, R3 einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, vorzugsweise den tert.-Butylrest, c einen statistischen Mittelwert im Bereich von 5 bis 20, vorzugsweise von 6 bis 14, und d einen statistischen Mittelwert im Bereich von 0 bis 3, vorzugsweise 0.
  • Die vorgenannten nicht-ionischen Tenside können auch als Gemische innerhalb der Gruppen A1), A2) oder A3) oder aber auch zwischen den Gruppen A1), A2) und/oder A3) vorliegen. Bevorzugt sind die nicht-ionischen Tenside der Gruppe A1).
  • Als kationische Komponente enthält das Tensidgemisch eine quaternäre Ammoniumverbindung B der Formel
    Figure imgb0009
    in der R4 und R5, gleich oder verschieden, einen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise mit 4 bis 8 C-Atomen, insbesondere mit 4 bis 6 C-Atomen, R6 einen Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 6 C-Atomen, sowie R7 einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Benzylrest, bedeuten. A ist ein Anion, vorzugsweise ein Chlorid- oder Bromidanion oder ein solches der Formel CH30S03-.
  • Die im erfindungsgemäßen tensidhaltigen Gemisch als Antischaummittel eingesetzten fluorierten Alkohole der Formel
    Figure imgb0010
    worin Rf ein CF3- oder (CF3)2-CF-Rest, R8 ein niederer Alkylrest, R9 Wasserstoff oder ein niederer Alkylrest (wobei unter einem niederen Alkylrest hier ein solcher mit 1 bis 3 C-Atomen, vorzugsweise ein Methyl- oder Ethylrest verstanden werden soll), e eine ganze Zahl von 5 bis 15, f eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist und g für f = 1 bis 4 den Wert 0 und für f = 0 den Wert 1 annimmt, sind an sich bekannte Substanzen. Ihre Herstellung kann erfolgen, wie beispielsweise beschrieben in der US-A-3 171 861. in der DE-C-20 28 459, in der DE-C-12 14660, in der FR-A-14 38 617, in der EP-A-8096 sowie in J. Chem. Soc. 1953. Seite 1748 ff. und in J. Am. Chem. Soc. 79 (1957), Seite 335 ff.
  • Von den im erfindungsgemäßen tensidischen Gemisch eingesetzten fluorierten Alkoholen sind bevorzugt diejenigen zu nennen, bei denen in der obengenannten Formel Rf = CF3, e = 5 bis 13 und g = 0 ist, wobei f die Werte 1 bis 4, insbesondere den Wert 2, annimmt. Von der Herstellung her sind insbesondere diejenigen fluorierten Alkohole bevorzugt, in denen Rf = CF3 ist und e ungeradzahlige Werte, also 5, 7, 9, 11 und 13 annimmt.
  • Die Zusammensetzung der tensidischen Gemische ist von wesentlicher Bedeutung für die vorteilhaften Eigenschaften. Um die erforderliche optimale Kombination von Schmutzaufnahmevermögen. geringstmöglicher Schaumneigung und Nicht-Substantivität zu erzielen, soll das Verhältnis der Komponenten A : B im Gemisch A + B im Bereich von 20 : 80 bis 95 : 5 Gew.-%, vorzugsweise 30 : 70 bis 70 : 30 Gew.-%. liegen. Bezogen auf die Gewichtssumme der Komponenten A + B = 100 ist zusätzlich der fluorierte Alkohol C) als Antischaummittel in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0.1 bis 15Gew.-% im erfindungsgemäßen Gemisch anwesend. Solche fluorierten Alkohole stellen bei Raumtemperatur feste, wachsartige Substanzen dar. Sie können in Substanz dem Gemisch der Komponenten A + B oder dessen Einzelkomponenten zugesetzt werden, zweckmäßig unter gelindem Erwärmen und Rühren. Vorteilhafterweise werden diese fluorierten Alkohole aber im Gemisch mit einem Lösungsvermittler eingebracht, in dem sie vorgelöst worden sind. Die gilt vor allem dann, wenn sehr kleine Mengen des fluorierten Alkohols zum Einsatz gelangen sollen. Ein geeigneter Lösungsvermittler muß mit dem Tensid-Gemisch A + B oder dessen Einselkomponenten vollständig oder zumindest weitgehend homogen mischbar sein. Ebenso soll der fluorierte Alkohol C) in diesem Lösungsvermittler weitgehend oder gänzlich löslich sein. Eine effektive Menge eines solchen Lösungsvermittlers liegt vorzugsweise bei 1 bis 1 000 Gew.-Teilen pro 1 Gew.-Teil des fluorierten Alkohols ; diese effektive Menge soll jedoch 20 Gew.-% der Gewichtssumme der Komponenten A + B nicht übersteigen.
  • Beispiele für solche Lösungsvermittler sind aliphatische Ketone, wie Dimethyl- und Diethylketon. Carbonsäureester aliphatischer Alkohole und Diole, wie Essisäureethylester, -isobutylester, Ethylenglykolacetat, 2-Ethylhexyl-2-ethylhexansäureester, Säureamide längerkettiger Carbonsäuren, wie beispielsweise N-(2-Ethylhexyl)-isononansäureamid, Polypropylenglykole mit Molgewichten > 600 und Mischpolyglykole aus Einheiten von Ethylen- und Propylenoxid, Ethylen- und Propylenglykolmonoether sowie die entsprechenden Polyglykolether, wie Methyl-, Ethyl- und Butylmonoether des Di-, Tri- und Tetraethylenglykols. Vorzugsweise sind Alkanole mit 1 bis 9 C-Atomen in gerader oder verzweigter Kette zu nennen. Soweit miteinander mischbar, sind auch Gemische solcher Lösungsvermittler geeignet.
  • Die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Gemische können als Gemisch der Komponenten A + B + C. gegebenenfalls unter Einschluß des Lösungsvermittlers in unverdünnter, flüssiger Form eingesetzt werden. Sie Können aber auch, beispielsweise zwecks besserer Dosierbarkeit, in Form wäßriger Konzentrate Verwendung finden, gegebenenfalls auch unter Zusatz eines organischen Lösungsmittels. das kein Lösungsvermittler im obengenannten Sinne ist. Ebenso können auch zunächst die Komponenten A und B einzeln oder zusammen der wäßrigen Reinigungsflotte zugegeben und der fluorierte Alkohol C nachdosiert werden, wobei hier ein Lösungsvermittler zugegen sein muß. Es kann aber auch die Komponente C mit einer der beiden Komponenten A oder B vorgemischt eingebracht werden, wobei die jeweils andere nachdosiert wird.
  • Die Anwendungskonzentration liegt zweckmäßigerweise bei 0,05 bis 10 g des Tensidgemisches A + B (ohne Einschluß von C) pro Liter Reinigungsflotte, vorzugsweise bei 0,1 bis 2 g pro Liter. Solche Anwendungskonzentrationen sind nicht-kritische Angaben, da sich die Menge in gewissem Ausmaß nach der Art der zu reinigenden Oberfläche und nach Art und Umfang der Verunreinigungen richtet.
  • Der erfindungsgemäßen tensidischen Gemischen können gegebenenfalls bei der Herstellung handelsüblicher Formulierungen weitere Zusatz- und Hilfsstoffe beigegeben werden. Dies sind beispielsweise Farbstoffe, Duftstoffe, Korrosionsinhibitoren und Desinfektionsmittel. Insbesondere sind hier ferner zu nennen die bekannten Gerüststoffe, die gegebenenfalls gleichzeitig Komplexbildner sind. Hier kommen beispielsweise in Betracht die kondensierten Phosphate, wie Tripolyphosphate und insbesondere das Pentanatriumtriphosphat. Ferner sind dies komplexbildend wirkende Aminopolycarbonsäuren und deren Salze, wie vor allem Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und der Ethylendiamintetraessigsäure, weiterhin auch komplexbildende Hydroxycarbonsäuren und polymere Carbonsäuren, wie Zitronensäure, Weinsäure und dergleichen. Eine weitere Klasse von komplexbildenden Gerüststoffen stellen polyphosphonsaure Salze, wie beispielsweise die Alkalisalze von Aminophosphonsäure dar. Schließlich können auch Gerüststoffe, wie Silikate, beispielsweise Natriummetasilikat, Carbonate, Bicarbonate, Borate und Citrate hinzugefügt werden. Mit Hilfe solcher Zusatzstoffe können die erfindungsgemäßen Gemische gegebenenfalls in Pulverform überführt werden und in dieser Form auch zum Einsatz gelangen.
  • Die erfindungsgemäßen tensidhaltigen Gemische sind geeignet zur maschinellen Reinigung harter Oberflächen in alkalischen Flotten. Dies gilt für die Reinigung in Haushaltsgeschirrspülmaschinen und sogenannten gewerblichen Reinigungsanlagen. Die Gemische sind aber besonders geeignet für industrielle Reinigungsanlagen für harte Oberflächen, beispielsweise Geschirr- und Flaschenspülanlagen, die unter hohen mechanischen Flottenbewegungen im Dauerbetrieb und in hochalkalischen Flotten bei pH-Werten von 2-t 10, vorzugsweise 2-e 12, arbeiten.
  • Die erforderlichen alkalischen Zusätze, für den hochalkalischen pH-bereich der Flotte vorzugsweise Natrium- oder Kaliumhydroxid, können in der wäßrigen Reinigungsflotte vor Einbringen des erfindungsgemäßen tensidhaltigen Gemisches gelöst werden. Sie können aber auch dem Gemisch direkt zugesetzt und zusammen mit diesem dosiert werden. Zweckmäßig erfolgt der Zusatz des alkalischen Mittels in Form von Pulver, Schuppen oder Plätzchen.
  • Neben der hierfür erforderlichen hohen Alkalistabilität weisen die erfindungsgemäßen Gemische eine für industrielle Reinigungsanlagen unerläßliche, extrem niedrige Schaumbildungstendenz auf. Dabei ist es von wesentlicher Bedeutung, daß auch der als Antischaummittel eingesetzte fluorierte Alkohol C im hochalkalischen bereich absolut stabil ist. Durch dessen Zusatz wird erreicht, daß auch bei extrem hohen mechanischen Flottenbewegungen, wie sie beispielsweise in den Flaschenreinigungsanlagen von Brauereien auftreten, praktisch keine Schaumbildung stattfindet. Auch bei stark bis extrem schaumfördernden Verschmutzungen, wie beispielsweise bei Eiweiß, Milch, Bier, Limonade sowie Leim und tensidischen Bestandteilen aus Etiketten, wird die Schaumbildungstendenz auf ein Minimum herabgesetzt. Die tensidhaltigen Gemische besitzen diese außerordentlich niedrige Schaumbildungstendenz nicht nur bei den Arbeitstemperaturen solcher Reinigungsanlagen, das heißt oberhalb von etwa 40 °C, sondern auch bei niedrigen Temperaturen, so daß bei Neubefüllung mit kaltem Wasser und Aufheizen keine Bildung von störendem Schaum erfolgt, der dann zum Überschäumen oder zu Störungen der Zirkulation der Anlage führen kann.
  • Neben den bereits genannten Vorteilen weisen die erfindungsgemäßen tensidischen Gemische-als Reinigungsmittel für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen, insbesondere bezüglich der hohen Anforderungen, die in industriellen Reinigungsanlagen gestellt werden, noch folgende bedeutsamen Vorteile auf : Die Gemische sind nicht nur beständig gegen Alkali, sondern auch zusammen mit Alkali über lange Zeiträume lagerstabil. Das ausgezeichnete Schmutzaufnahmevermögen gestattet lange Standzeiten in der Anlage bis zu deren Neubefüllung ohne Beeinträchtigung der Reinigungswirkung. Gutes Netzvermögen und Ablaufverhalten ermöglicht eine schnelle Schmutzablösung und somit einen hohen Durchsatz an Reinigungsgut. Ebenso ist die Freiheit von Flecken und Schlieren sowie hoher Glanz des gereinigten Gutes gewährleistet. Dies macht die erfindungsgemäßen Gemische beispielsweise außerordentlich geeignet zur Reinigung von Flaschen in Brauereien mit sehr hohem Flaschendurchsatz, wobei wegen der weitgehenden Schaumfreiheit ein problemloser Austrag der abgelösten Etiketten möglich ist und außerdem festgestellt wird, daß bei Befüllung der gereinigten Flaschen mit schäumenden Getränken keine Beeinträchtigung durch Schaumzusammenbruch eintritt.
  • Unter « Gegenständen mit harter Oberfläche im Sinne des Anwendungszwecks der erfindungsgemäßen tensidhaltigen Gemische sollen hier vornehmlich verstanden werden alle Arten von Geschirr und Flaschen aus Glas, Porzellan, Keramik und Kunststoff sowie auch andere Gegenstände aus den genannten Materialien oder auch aus Metallen.
  • Die Erfindung wird durch folgende Beispiele erläutert :
    • In den in den folgenden Beispielen eingesetzten Tensidgemischen sind folgende Komponenten enthalten (C7-11 etc. bedeutet Kettenschnitt R1 im genannten Bereich) ;
      • Nicht-ionische tenside der Formel A') :
        Figure imgb0011
        Figure imgb0012
        Figure imgb0013
        Figure imgb0014
      • Nicht-ionische tenside der Formel A2) :
        Figure imgb0015
      • Nicht-ionische Tenside der Formel A3) :
        Figure imgb0016
        Figure imgb0017
      • Kationische Tenside der Formel B) :
        • h) Trimethylbenzylammoniumchlorid
        • i) Tetrabutylammoniumchlorid
        • j) Dibutyldimethylammoniumchlorid
        • k) Dihexyldimethylammoniumchlorid
        • I) Dioctyldimethylammoniumchlorid
      • Fluorierte Alkohole der Formel C) :
        Figure imgb0018
        Figure imgb0019
        Figure imgb0020
        Figure imgb0021
        Figure imgb0022
        (Mischung C―5/7/9/11=4:3:2:1)
  • An den genannten Gemischen werden folgende Eigenschaften gemessen (alle Messungen wurden an Reinigungsflotten durchgeführt, die, mit Ausnahme der pulverförmigen Formulierungen, mit NaOH auf einen pH-Wert von 13 eingestellt sind) :
    • a) Schaumverhalten der Tensidmischung :
      • Gemessen wird in wäßriger Lösung nach DIN-Norm 53902 bei 25 °C und 65 °C.
    • β) Schaumverhalten mit 10 Gew.-% Belastung durch Bier :
      • Gemessen wird in einer wäßrigen Reinigungsflotte, die 10 Gew.-% Weizenbier enthält (Export-Weizen der Klosterbrauerei Raitenhaslach-Burghausen) bei 65 °C nach DIN-Norm 53 902.
    • γ) Ermittlung der Schumtzaufnahmegrenze :
  • Die Schmutzaufnahmegrenze durch Prüfung des Schaumvermögens bei steigender Schmutzbelastung wird ermittelt, indem die Reinigungsflotte stufenweise mit einem Testschäumer versetzt wird. Als Testschäumer wird ein verquirltes Ei verwendet, das in Portionen von 0,2 g/I Flotte zugegeben wird. Bei der Schaumprüfung nach DIN-Norm 53902 ist die Schmutzaufnahmegrenze erkennbar an einem plötzlichen Schaumanstieg der Reinigungsflotte. Als Schaumobergrenze wird 30 ml (bei 65 °C) gewählt.
    • δ) Prüfung des Ablaufverhaltens in gereinigten Flaschen
  • Saubere 0.5 I-Bierflaschen werden mit 100 ml der Reinigungsflotte gefüllt und nach Verschließen n einem Korkstopfen fünfmal kräftig geschüttelt. Nach kurzer Wirkzeit (ca. 1 Minute) wird erneut fünfrr der Schüttelvorgang wiederholt und dann die tensidhaltige Reinigungsflotte ausgegossen. Es folgt vie bis fünfmal hintereinander Nachspülung mit jeweils 100 ml destilliertem Wasser, bis pH 7 erreicht is
  • Visuelle Beobachtung des Ablaufverhaltens an der Flascheninnenwandung :
    • Tropfenbildung deutet auf Substantivität an den Flaschenwandungen hin.
    Beispiele 1 bis 3
  • Ermittlung des Schaumvolumens in ml nach DIN-Norm 53 902 bei verschiedenen Zusätzen fluorierten Alkoholen (Komponenten m bis q) in Gew.-% (bezogen auf die Summe nichtioniscl + kationische Bestandteile A + B = 100 %).
    • Beispiel 1
  • Mischung aus 50 Gew.-% Komponente f und 50 Gew.-% Komponente k ; 1,5 g/I wäßrige Flotte
    Figure imgb0023
    • Beispiel 2
  • Mischung aus 30 Gew.-% Komponente d und 70 Gew.-% Komponente j ; 1,5 g/l wäßrige Flotte.
    Figure imgb0024
    • Beispiel 3
  • Mischung aus 60 Gew.-% Komponente e und 40 Gew.-% Komponente 1 ; 1,5 g/l wäßrige Flotte.
    Figure imgb0025
    Figure imgb0026
    • Beispiel 4
  • Pulverförmiger Spritzreiniger :
    • 5 Gew.-% tensidhaltiges Gemisch aus 34 Gew.-Teilen Komponente g, 66 Gew.-Teilen Komponente k und 1 Gew.-Teil Komponente n ;
  • Gerüst- und Hilfsstoffe : 65 Gew.-% Natriummetasilikat, 20 Gew.-% Natriumhydroxid (pulverisiert), 10 Gew.-% Natriumcarbonat.
  • Zunächst werden die Tensid-Komponenten miteinander vermischt und dann der fluorierte Alkohol bei 30 bis 40 °C eingerührt. Die Gerüst- und Hilfsstoffe werden in eine Mischtrommel gegeben und dort mit der Tensid-Mischung gut vermischt.
  • Gemessen wird an einer Reinigungsflotte mit 20 g/I der Gesamtformulierung (= 1 g/l Tensidgemisch A + B) in vollentsalztem Wasser, pH 12,8.
    • Eigenschaum bei 25 °C (nach DIN-Norm 53902): 10 ml
    • Eigenschaum bei 65 °C (nach DIN-Norm 53 902) : 0 ml
    • Ablaufverhalten nach dem Klarspülen mit Wasser : keine Tropfenbildung.
    Beispiel 5 Pulverförmiger Flaschenreiniger
  • 10 Gew: % tensidhaltiges Gemisch aus 78 Gew.-Teilen Komponente a, 22 Gew.-Teilen Komponente i und 11 Gew.- Teilen Komponente q ;
  • Gerüst- und Hilfsstoffe : 25 Gew.-% Pentanatriumtriphosphat, 25 Gew.-% Natriummetasilikat, 25 Gew.- % Natriumcarbonat und 15 Gew: % Natriumhydroxid (pulverisiert).
  • Zunächst werden die Komponenten des tensidhaltigen Gemisches gemischt und anschließend mit den bereits vermengten Gerüst- und Hilfsstoffen innig zum Pulver vermischt.
  • Gemessen wird an einer Reinigungsflotte mit 5 g/I der Gesamtformulierung (=0,45 g/I Tensidgemisch A + B) in vollentsalztem Wasser, pH 12,4.
    • Eigenschaum bei 25 °C (Nach DIN-Norm 53 902) : 20 ml
    • Eigenschaum bei 65 °C (nach DIN-Norm 53 902) : 0 ml
    • Schaum bei 65 °C (Nach DIN-Norm 53 902) mit Belastung durch 10 Gew.-% Bier: 0 ml
    • Maximale Eiweißbelastung (bis 30 ml Schaum) : 7,2 g/I Ablaufverhalten nach dem Klarspülen mit Wasser : keine Tropfenbildung.
    Beispiel 6 Pulverförmiger Geschirr-Reiniger:
  • 2 Gew.-% tensidhaltiges Gemisch aus 68 Gew.-Teilen Komponente b, 32 Gew :Teilen Komponente j und 5 Gew: Teilen Komponente p ;
  • Gerüst- und Hilfsstoffe : 41,5 Gew.-% Natriummetasilikat, 35 Gew.-% Pentanatriumtriphosphat. 20 Gew.-% Natriumcarbonat und 1,5 Gew.-% Natriumdichlorisocyanurat (als Desinfektionsmittel).
  • Zuerst werden die pulverförmigen Komponenten vermischt. In dieses Gemisch wird die tensidhaltige Formulierung eingearbeitet, welche zuvor miteinander in der Reihenfolge der Komponenten vorgemischt worden ist.
  • Gemessen wird an einer Reinigungsflotte mit 50 g/I Gesamtformulierung ( = 0,95 g/I Tensidgemisch A + B) in vollentsalzten Wasser, pH 12,8.
    • Eigenschaum bei 25 °C (nach DIN-Norm 53 902) : 10 ml
    • Eigenschaum bei 65 °C (nach DIN-Norm 53 902) : 0 ml
    • Maximale Eiweißbelastung (bis 30 ml Schaum) : 17,5 g/I Ablaufverhalten nach dem Klarspülen mit Wasser : keine Tropfenbildung.
    Beispiel 7 Flüssiger Flaschen-Reiniger :
  • 20 Gew.-% tensidhaltiges Gemisch aus 76 Gew.-Teilen Komponente c, 24 Gew.-Teilen Komponente k, 8 Gew.-Teilen Polypropylenglykol (MG 3 000) und 0,05 Gew.-Teilen Komponente o ;
  • Gerüst- und Hilfsstoffe : 35 Gew.-% Phosphorsäure (85 gew.-%ig), 20 Gew.-% 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure und 25 Gew.-% vollentsalztes Wasser.
  • Bei der Herstellung wird vollentsalztes Wasser vorgelegt und anschließend Phosphorsäure und 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure eingerührt. Nun wird die bereits vorgemischte tensidhaltige Mischung einhomogenisiert.
  • Gemessen wird an einer Reinigungsflotte mit 10 g/I Gesamtformulierung ( = 1,85 g/I Tensidgemisch A + B) in NaOH, pH 13.
    • Eigenschaum bei 25 °C (nach DIN-Norm 53 902) : 10 ml
    • Eigenschaum bei 65 °C (Nach DIN-Norm 53 902) : 0 ml
    • Schaum bei 65 °C (nach DIN-Norm 53 902) mit Belastung durch 10 Gew.-% Bier: 0 ml.
  • Ablaufverhalten nach dem Klarspülen mit Wasser : keine Tropfenbildung.
    • Beispiel 8 Flüssiger Geschirr-Reiniger:
  • 5 Gew.-% tensidhaltiges Gemisch aus 50 Gew.-Teilen Komponente e, 25 Gew.-Teilen Komponente 1,25 Gew.-Teilen Komponente h und 2 Gew.-Teilen Komponente m ; Gerüst- und Hilfsstoffe : 10 Gew.-% Phosphorsäure (85 gew.-%ig), 5 Gew.-% Pentanatriumtriphosphat und 80 Gew.-% vollentsalztes Wasser.
  • Pentanatriumtriphosphat wird in vollentsalztem Wasser gelöst, anschließend werden Phosphorsäure und zum Schluß das tensidhaltige Gemisch zugegeben.
  • Gemessen wird an einer Reinigungsflotte mit 10 g/I Gesamtformulierung ( = 0,5 g/I Tensidgemisch A + B) in NaOH, pH 13.
    • Eigenschaum bei 25 °C (nach DIN-Norm 53 902) : 10 ml
    • Eigenschaum bei 65 °C (nach DIN-Norm 53902) : 0 ml
    • Maximale Eiweißbelastung (bis 30 ml Schaum) : 9,0 g/I Ablaufverhalten nach dem Klarspülen mit Wasser : keine Tropfenbildung.

Claims (4)

1. Tensidhaltiges Gemisch für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen im alkalischen Flottenbereich, dadurch gekennzeichnet, daß es besteht aus
A) 20 bis 95 Gew.-% der Gewichtssumme des Gemisches A + B eines nicht-ionischen Tensids der Formel
Figure imgb0027
Figure imgb0028
Figure imgb0029
oder eines Gemisches der Formeln A1), A2), und/oder A3), worin
R1 ein Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen,
R2 ein Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen,
R3 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen,
a ein statistischer Mittelwert im Bereich von 2 bis 10,
b ein statistischer Mittelwert im Bereich von 1 bis 8,
c ein statistischer Mittelwert im Bereich von 5 bis 20, und
d ein statistischer Mittelwert im Bereich von 0 bis 3 ist,
und worin die Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten von A1 in Form von Blöcken vorliegen und zumindest ein Teil des Propylenoxids nach Anlagerung des Ethylenoxids aufkondensiert ist, und die Einheiten von A2 und A3 statistisch oder in Blöcken angeordnet sind, und
B) 5 bis 80 Gew.-% der Gewichtssumme des Gemisches A + B eines kationischen Tensids der Formel
Figure imgb0030
worin
R4 und R5, gleich oder verschieden, Alkylreste mit 1 bis 12 C-Atomen sind, R6 ein Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen und R7 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder ein benzylrest ist, ferner
A ein Anion bedeutet,
sowie zusätzlich
C) 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gewichtssumme A + B = 100, eines fluorierten Alkohols der Formel
Figure imgb0031
worin
Rf ein Perfluormethyl- oder Perfluorisopropylrest,
R8 ein Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen,
R9 ein Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 3 C-Atomen ist,
e eine ganze Zahl von 5 bis 15,
f eine ganze Zahl von 0 bis 4 bedeutet und
g für f = 1 bis 4 den Wert 0 und für f = 0 den Wert 1 annimmt.
2. Tensidhaltiges Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 30 bis 70 Gew.-% des nicht-ionischen Tensids A) und 70 bis 30 Gew.-% des Kationischen Tensids B) bezogen auf die Gewichtssumme des Gemisches A + B, enthält.
3. Tensidhaltiges Gemisch gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß dem fluorierten Alkohol eine effektive Menge eines organischen Lösungsvermittlers beigegeben ist.
4. Verwendung des tensidhaltigen Gemisches gemäß Anspruch 1 bis 3 in wäßrigen alkalischen Reinigungsflotten mit einem pH-Wert & 10 zur maschinellen Reinigung von harten Oberflächen, insbesondere von Flaschen.
EP81110471A 1980-12-23 1981-12-16 Tensidhaltiges Gemisch zur Reinigung harter Oberflächen Expired EP0054894B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT81110471T ATE8658T1 (de) 1980-12-23 1981-12-16 Tensidhaltiges gemisch zur reinigung harter oberflaechen.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3048641 1980-12-23
DE19803048641 DE3048641A1 (de) 1980-12-23 1980-12-23 "tensidhaltiges gemisch zur reinigung harter oberflaechen"

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0054894A1 EP0054894A1 (de) 1982-06-30
EP0054894B1 true EP0054894B1 (de) 1984-07-25

Family

ID=6120063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP81110471A Expired EP0054894B1 (de) 1980-12-23 1981-12-16 Tensidhaltiges Gemisch zur Reinigung harter Oberflächen

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4443364A (de)
EP (1) EP0054894B1 (de)
JP (1) JPS58109599A (de)
AT (1) ATE8658T1 (de)
CA (1) CA1160535A (de)
DE (2) DE3048641A1 (de)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4457322A (en) * 1983-02-11 1984-07-03 Lever Brothers Company Alkaline cleaning compositions non-corrosive toward aluminum surfaces
JPS59157196A (ja) * 1983-02-28 1984-09-06 ダイキン工業株式会社 固定用ワックスの除去方法
JPS60223900A (ja) * 1984-04-23 1985-11-08 アサヒビール株式会社 生ビ−ル樽デイスペンサ−のコイルの洗浄方法
DE3439519A1 (de) * 1984-10-29 1986-04-30 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur verbesserung des korrosionsverhaltens von desinfektionsmittelloesungen
US4606850A (en) * 1985-02-28 1986-08-19 A. E. Staley Manufacturing Company Hard surface cleaning composition and cleaning method using same
USH269H (en) 1985-03-11 1987-05-05 A. E. Staley Manufacturing Company Disinfectant and/or sanitizing cleaner compositions
EP0276050A1 (de) * 1987-01-09 1988-07-27 ICI France SA Tensid-Zusammensetzungen, Wasch- und Entschäumungsverfahren
US4954316A (en) * 1987-10-03 1990-09-04 Globus Alfred R Stable, active chlorine containing anti-microbial compositions
DE4014859A1 (de) * 1990-05-09 1991-11-14 Henkel Kgaa Verwendung einer kombination ionischer und nichtionischer tenside
DE4027446C1 (de) * 1990-08-30 1992-04-02 Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover, De
DE4100306A1 (de) * 1991-01-08 1992-07-09 Henkel Kgaa Kornfoermige, leicht loesliche trockenkonzentrate von inhaltsstoffen aus wasch- und/oder reinigungsmitteln und verfahren zu ihrer herstellung
US5382376A (en) * 1992-10-02 1995-01-17 The Procter & Gamble Company Hard surface detergent compositions
ATE187760T1 (de) * 1993-04-19 2000-01-15 Reckitt & Colman Inc Allzweckreinigungsmittelzusammensetzung
CA2284020C (en) 1997-03-20 2002-10-29 The Procter & Gamble Company Detergent composition for use with a cleaning implement comprising a superabsorbent material and kits comprising both
GB9817345D0 (en) * 1998-08-11 1998-10-07 Reckitt & Colman Inc Improvements in or related to organic compositions
GB9817457D0 (en) * 1998-08-12 1998-10-07 Reckitt & Colman Inc Improvements in or related to organic compositions
GB2381531A (en) * 2001-11-02 2003-05-07 Reckitt Benckiser Inc Hard surface cleaning and disinfecting compositions
US20080287331A1 (en) * 2007-05-18 2008-11-20 Hai-Hui Lin Low voc cleaning composition for cleaning printing blankets and ink rollers
DE102012013969B4 (de) * 2012-07-13 2017-09-14 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Gemisches stellungsisomerer aliphatischer Isononansäuren ausgehend von 2-Ethylhexanol
CN119776080A (zh) * 2025-03-10 2025-04-08 威宝(湖州)日用品有限公司 一种基于改性非离子表面活性剂的低泡机洗组合物及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3171861A (en) * 1957-06-11 1965-03-02 Minnesota Mining & Mfg Fluorinated aliphatic alcohols
GB873214A (en) * 1958-08-20 1961-07-19 British Nylon Spinners Ltd Non-ionic detergent compositions
GB994607A (en) * 1963-10-09 1965-06-10 Du Pont Process for preparing fluoroalkanols
US3679608A (en) * 1968-08-02 1972-07-25 Procter & Gamble Low foaming hard surface cleaners
DE2523588C2 (de) * 1975-05-28 1983-11-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Polyglykoläthermischformale und deren Verwendung als ätzalkalibeständige Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel
US4174304A (en) * 1975-08-01 1979-11-13 Bullen Chemical Company Midwest, Inc. Surfactant system
US4065409A (en) * 1975-08-01 1977-12-27 Corporate Brands, Inc. Hard surface detergent composition
DE2742853C2 (de) * 1977-09-23 1982-09-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verwendung von fluorierten Alkoholen zur Unterdrückung des Schäumens flüssiger Medien
DE2834795A1 (de) * 1978-08-09 1980-02-21 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 2-(perfluoralkyl)-aethanolen
US4284532A (en) * 1979-10-11 1981-08-18 The Procter & Gamble Company Stable liquid detergent compositions
DE3018149A1 (de) * 1980-05-12 1981-11-19 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von alkylpolyglykolethermischformale zur schaumverhuetung

Also Published As

Publication number Publication date
EP0054894A1 (de) 1982-06-30
DE3048641A1 (de) 1982-07-15
ATE8658T1 (de) 1984-08-15
JPH0225960B2 (de) 1990-06-06
DE3165128D1 (en) 1984-08-30
CA1160535A (en) 1984-01-17
JPS58109599A (ja) 1983-06-29
US4443364A (en) 1984-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0054895B1 (de) Tensidgemisch zur Reinigung harter Oberflächen
EP0054894B1 (de) Tensidhaltiges Gemisch zur Reinigung harter Oberflächen
EP0254208B1 (de) Schaumarme und/oder schaumdämpfende Tensidgemische und ihre Verwendung
DE19603625B4 (de) Saure Reinigungszusammensetzung in Form eines festen Blocks und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2362114C2 (de) Flüssiges schaumreguliertes Wasch- und Reinigungsmittel
EP0300305B1 (de) Verwendung von Hydroxyalkylpolyethylenglykolethern in Klarspülmitteln für die maschinelle Geschirreinigung
EP0019173B1 (de) Verwendung von alkoxylierten Alkoholen als biologisch abbaubare, schaumarme Tenside in Maschinengeschirrspülmitteln
EP0489777B1 (de) Alkalistabile antischaummittel
EP0150387B1 (de) Verwendung von paraffinhaltigen Entschäumungskompositionen in Mitteln für das maschinelle Reinigen von Gegenständen mit harten Oberflächen
EP0946697B1 (de) Mischungen von alkoxylaten mit schaumdämpfender und desinfizierender wirkung und deren verwendung in reinigungsmitteln
AT394861B (de) Fluessiges biologisch abbaubares tensid und waschmittelzusammensetzung
CH624989A5 (de)
EP0415988A1 (de) Schaumdrückende alkylpolyglykolether für reinigungsmittel (i)
DE1080250B (de) Waschmittel
EP0663943A1 (de) Klarspüler für das maschinelle geschirrspülen
EP0541523B1 (de) Pastöses, phosphatfreies waschmittel mit verringerter schaumneigung
DE1243313B (de) Fluessiges Reinigungsmittelkonzentrat
EP0694606B1 (de) Mischungen von Alkoxylaten als schaumdämpfendes Mittel und deren Verwendung
EP0326795B1 (de) Verwendung von Polyglykolethern als schaumvermindernde Zusätze für Reinigungsmittel
DE2502433A1 (de) Wasch- und reinigungsmittel, insbesondere fuer die entfernung von fett- und oelflecken
EP0324339A2 (de) Entschäumer für Aktivchlor enthaltende Reinigungsmittel
EP0132792A1 (de) Wasserlösliche, pulverförmige Reinigungsmittel für harte Oberflächen
EP0708815B1 (de) Verwendung von fettsäure-n-alkylpolyhydroxyalkylamiden zur herstellung von klarspülmitteln für die maschinelle reinigung harter oberflächen
EP0343504A1 (de) Schaumdrückende Alkylpolyglykolether für Reinigungsmittel
EP0095136B1 (de) Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19821215

ITF It: translation for a ep patent filed
GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 8658

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19840815

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 3165128

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19840830

ET Fr: translation filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
ITTA It: last paid annual fee
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19891116

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19891122

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Payment date: 19891127

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19891130

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19891206

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19891231

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19900208

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19900219

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Effective date: 19901216

Ref country code: AT

Effective date: 19901216

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19901217

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Effective date: 19901231

Ref country code: CH

Effective date: 19901231

Ref country code: BE

Effective date: 19901231

BERE Be: lapsed

Owner name: HOECHST A.G.

Effective date: 19901231

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19910701

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Effective date: 19910830

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19910903

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 81110471.0

Effective date: 19910910