EP0946697B1 - Mischungen von alkoxylaten mit schaumdämpfender und desinfizierender wirkung und deren verwendung in reinigungsmitteln - Google Patents

Mischungen von alkoxylaten mit schaumdämpfender und desinfizierender wirkung und deren verwendung in reinigungsmitteln Download PDF

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EP0946697B1
EP0946697B1 EP97954395A EP97954395A EP0946697B1 EP 0946697 B1 EP0946697 B1 EP 0946697B1 EP 97954395 A EP97954395 A EP 97954395A EP 97954395 A EP97954395 A EP 97954395A EP 0946697 B1 EP0946697 B1 EP 0946697B1
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EP
European Patent Office
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weight
formula
radical
carbon atoms
fatty alcohol
Prior art date
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EP97954395A
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Norbert Schmitt
Manuela Hingerl
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Clariant Produkte Deutschland GmbH
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Clariant GmbH
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Publication date
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    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Definitions

  • the invention relates to mixtures of alkoxylates with foam-suppressing and disinfectant effect and their use in aqueous cleaning liquors for hard surfaces.
  • Cleaning hard surfaces such as plastic or glass bottles, Porcelain, ceramic, glass or plastic dishes and other items from such materials or from metal
  • Commercial and industrial Cleaning equipment is generally with an aqueous solution of Alkali metal hydroxides, preferably sodium hydroxide solution (alkaline cleaning liquor) or with aqueous acid solutions (acid cleaning liquor).
  • This Cleaning systems work with high throughput and with high Fleet movements and spray intensities to ensure quick detachment and To ensure emulsification of the adhering impurities. Because of the high mechanical liquor movements, the system must be as low-foam as possible or be foam-free, since excessive foaming leads to malfunctions in the system can lead.
  • Bottle cleaning also applies to the labels to be removed the glue residues and residues of printing inks including those in the latter containing surfactant aids are introduced into the cleaning liquor.
  • nonionic surfactants as foam suppressants Agent in alkaline or acidic aqueous base solutions for the cleaning of hard surfaces.
  • nonionic surfactants are, in particular, investment products from Ethylene oxide and / or propylene oxide over amines, fatty alcohols or alkylphenols, Polyglycol ether formals or acetals or block copolymers of ethylene and Propylene oxide.
  • DE-A-25 23 588 (GB-A-1 488 108) describes polyglycol ether mixed formals in EP-B-322 781 end-capped fatty alcohol alkoxylates and in EP-A-694 606 Mixtures of a fatty alcohol ethoxylate propoxylate and a fatty amine or Fatty amine ethoxylate is described as a foam-suppressing additive to cleaning agents.
  • WO-A-96/10069 in which disinfectant cleaning agents for hard surfaces are described. In detail, it is about the use a mixture of an alkyl and / or alkenyl oligoglycoside and one Fatty alcohol alkoxylate to enhance the germ reducing effect of Cleaning agents containing disinfectants for hard surfaces.
  • Disinfectant the effect of which is increased by adding the mixture mentioned should be, among other things, fatty alkyl polyamines such as N, N-bis (3-aminopropyl) dodecylamine called.
  • DE-A-3048642 describes surfactant mixtures for cleaning hard surfaces, in particular Bottles containing alkoxylates and quaternary ammonium salts.
  • the alkyl and alkenyl radicals can be straight or branched, with preference being given to this.
  • the alkenyl radicals preferably have 1 to 3 double bonds.
  • the numbers given for x, y, z, a and b are statistical averages (average values), which means that these indices can each be an integer or fractional number.
  • the propylene oxide units can be of the type -CH 2 -CH (CH 3 ) O- or -CH (CH 3 ) -CH 2 O-, the former being preferred.
  • alkyl and alkenyl radicals are n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, iso-nonyl, n-decyl, iso-decyl, n-dodecyl, stearyl, n-eikosyl, oleyl, cocoalkyl and Tallow alkyl as well as alkyl or alkenyl mixtures, for example a mixture of C 12 alkyl to C 14 alkyl (C 12/14 ).
  • Components A1, A2 and A3 in the preferred mixture described can each be used alone or together, the mixing ratio being able to vary within wide limits.
  • R 5 is an alkyl radical or alkenyl radical having 6 to 22 C atoms, preferably 8 to 18 C atoms
  • R 6 is the radical mentioned - (CH 2 ) m -NH 2 , where m is n, that is, m and n are each an integer from 2 to 6, preferably 3.
  • the particularly preferred amines of the formula IV are therefore fatty alkyl dipropylenetriamines. All components to be used according to the invention are known from the publications mentioned at the outset and are commercially available.
  • the agents according to the invention are simply manufactured by Mixing the components together and, if appropriate, more appropriately Additives and additives at a temperature of 15 to 50 ° C, preferably 20 to 30 ° C, and advantageously with stirring.
  • the mixtures according to the invention can be used in undiluted form, ie as such or, for example, for better meterability in the form of aqueous Concentrates are used, optionally with the addition of an organic Solvent.
  • the components described can also be added separately to the aqueous cleaning liquor.
  • the Application concentration in the aqueous liquors expediently at 0.05 to 10 g of the mixture according to the invention per liter Cleaning liquor, preferably at 0.1 to 2 g per liter.
  • the above Application concentrations are non-critical information since the amount in to a certain extent depending on the type of surfaces to be cleaned and on type and Scope of impurities.
  • the surfactant mixtures according to the invention can be further Additives and auxiliaries for the preparation of commercial formulations added become. These are, for example, dyes, fragrances, corrosion inhibitors and Disinfectant. Also worth mentioning here are the known builders, the optionally are complexing agents at the same time. These include the condensed ones Phosphates such as tripolyphosphate and pentasodium triphosphate that are complexing acting aminopolycarboxylic acids and their salts, for example the Alkali salts of nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid, and the complex-forming hydroxycarboxylic acids and polymeric carboxylic acids such as Citric acid, tartaric acid and the like.
  • Phosphates such as tripolyphosphate and pentasodium triphosphate
  • aminopolycarboxylic acids and their salts for example the Alkali salts of nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid
  • Another class of complexing builders are polyphosphonic acid salts, such as the alkali salts of aminophosphonic acid.
  • builders can also such as silicates, for example sodium metasilicate, carbonates, bicarbonates, borates and Citrate can be added.
  • the surfactant mixtures according to the invention optionally converted into powder form and are used in this form.
  • the mixtures according to the invention are distinguished by a high level of disinfectant and foam suppressing effect. They are extremely low Foam tendency and tendency to foam at low and at high Temperatures (for example in the range of 15 to 80 ° C) and also at strong ones Fleet movement and the presence of foam-promoting contaminants, such as Protein, milk, beer, lemonade, glue or other adhesives and the like.
  • foam-promoting contaminants such as Protein, milk, beer, lemonade, glue or other adhesives and the like.
  • the equally unexpectedly high germicidal property extends to all common Microorganisms.
  • the mixtures according to the invention also have a high Cleaning effect and a high dirt absorption capacity on what long Operating times allowed without affecting the cleaning effect. Your good Wetting capacity and drainage behavior enable dirt to be removed quickly and thus a high throughput of items to be cleaned.
  • the cleaned good is free of Stains and streaks and shows high gloss (that means no attack on that Appearance) and no damage (that means no impairment to the Example of mechanical stability).
  • the mixtures according to the invention are also resistant to alkali and acids and together with them for long periods storage stable.
  • the surfactant mixtures according to the invention are generally suitable for cleaning liquors. They are particularly suitable for alkaline fleets for the mechanical cleaning of hard surfaces, for example for fleets in household dishwashers and in commercial cleaning systems. They are particularly suitable in the case of industrial cleaning systems for hard surfaces such as dishwashing and bottle washing systems, which work with aqueous alkaline liquors with high mechanical liquor movements in continuous operation, where the pH values can be > 10 or > 12 (highly alkaline liquors). Another example is the cleaning of bottles made of glass or polyethylene terephthalate (PET) in breweries and in bottling plants for non-alcoholic beverages.
  • PET polyethylene terephthalate
  • alkaline cleaning liquors consist essentially of 95 to 99% by weight of water and 1 to 5% by weight of sodium and / or potassium hydroxide.
  • the agent according to the invention is also suitable for aqueous acidic cleaning liquors which are known to consist essentially of 50 to 80% by weight of water and 20 to 50% by weight of preferably phosphoric acid or sulfuric acid.
  • Component B is a compound having Component B:

Description

Die Erfindung betrifft Mischungen von Alkoxylaten mit schaumdämpfender und desinfizierender Wirkung und deren Verwendung in wäßrigen Reinigungsflotten für harte Oberflächen.
Die Reinigung von harten Oberflächen (wie Flaschen aus Kunststoff oder Glas, Geschirr aus Porzellan, Keramik, Glas oder Kunststoff und andere Gegenstände aus solchenWerkstoffen oder aus Metall) in gewerblichen und industriellen Reinigungsanlagen wird im allgemeinen mit einer wäßrigen Lösung von Alkalimetallhydroxiden, vorzugsweise Natronlauge (alkalische Reinigungsflotte) oder mit wäßrigen Säurelösungen (saure Reinigungsflotte) durchgeführt. Diese Reinigungsanlagen arbeiten mit großem Durchsatz und mit hohen Flottenbewegungen und Sprühintensitäten, um eine schnelle Ablösung und Emulgierung der anhaftenden Verunreinigungen zu gewährleisten. Wegen der hohen mechanischen Flottenbewegungen muß das System möglichst schaumarm oder schaumfrei sein, da übermäßige Schaumbildung zu Störungen in der Anlage führen kann. Zusätzliche Tendenzen zur Schaumbildung werden durch die vom Reinigungsgut in die Flotte eingeschleppten Verunreinigungen, besonders durch proteinhaltige Reste am Reinigungsgut, hervorgerufen. Im Falle der Flaschenreinigung gilt dies besonders auch für die zu entfernenden Etiketten, durch die Leimreste und Reste von Druckfarben einschließlich der in letzteren enthaltenden Tensidhilfsmittel in die Reinigungsflotte eingebracht werden.
Es ist schon seit langem bekannt, nichtionische Tenside als schaumunterdrückende Mittel in alkalischen oder sauren wäßrigen Basislösungen für die Reinigung von harten Oberflächen einzusetzen. Dies sind insbesondere Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Amine, Fettalkohole oder Alkylphenole, Polyglykoletherformale oder -acetale oder Blockcopolymerisate des Ethylen- und Propylenoxids.
Eine weitere wichtige Forderung an Hilfsmittel für alkalische oder saure wäßrige Reinigungsflotten ist die desinfizierende Wirkung. Man ist nämlich bestrebt, die Reinigungsanlagen bei möglichst niedriger Temperatur zu betreiben, weil man dadurch nicht nur eine beträchtliche Energieeinsparung, sondern auch eine mildere Behandlung des Reinigungsgutes erreicht. Niedrige Temperaturen setzen aber voraus, daß die Reinigungsflotten (neben den genannten Eigenschaften, Reinigungs- und Benetzungsvermögen und Schaumarmut) auch eine hohe Mikroorganismen tötende Wirkung aufweisen.
In DE-A-25 23 588 (GB-A-1 488 108) werden Polyglykolethermischformale, in EP-B-322 781 endverschlossene Fettalkoholalkoxylate und in EP-A-694 606 Mischungen aus einem Fettalkoholethoxylatpropoxylat und einem Fettamin oder Fettaminethoxylat als schaumdämpfende Zusätze zu Reinigunsmitteln beschrieben. Erwähnt sei auch noch WO-A-96/10069, worin desinfizierende Reinigungsmittel für harte Oberflächen beschrieben werden. Im einzelnen geht es um die Verwendung einer Mischung aus einem Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosid und einem Fettalkoholalkoxylat zur Verstärkung der keimreduzierenden Wirkung von Desinfektionsmitteln enthaltenden Reinigungsmittel für harte Oberflächen. Als Desinfektionsmittel, deren Wirkung durch Zusatz der genannten Mischung erhöht werden soll, werden unter anderem auch Fettalkylpolyamine wie N,N-Bis-(3-aminopropyl)dodecylamin genannt. DE-A-3048642 beschreibt Tensidgemische zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Flaschen, enthaltend Alkoxylate und quartäre Ammoniumsalze.
Es wurde nun gefunden, daß man mit einer Kombination von ausgewählten Alkoxylaten und Fettalkylpolyaminen eine unerwartet hohe synergistische Wirkung bezüglich Schaumunterdrückung und Keimtötung sowie Reinigungs- und Benetzungsvermögen erreicht. Dieses Ergebnis ist um so überraschender als Fettalkylpolyamine bekanntlich als starke Schaummittel gelten.
Die erfindungsgemäßen Mischungen bestehen im wesentlichen aus
  • A) 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-%, von mindestens einem Alkoxylat aus der Gruppe bestehend aus
  • A1) Fettalkcholethoxylatpropoxylaten der allgemeinen Formel I RO-(C2H4O)x-(C3H6O)y-H worin R ein Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen ist, vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen, x eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 7, und y eine Zahl von 1 bis 10 ist, vorzugsweise 2 bis 7,
  • A2) Fettalkoholethoxylat-Mischformalen der allgemeinen Formel II R1O-(C2H4O)z-CH2-OR2 worin R1 ein Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen ist, vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen, z eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 7, und R2 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist, und
  • A3) endverschlossenen Fettalkoholalkoxylaten der Formel III R3O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-R4 worin R3 ein Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen ist, vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen, a eine Zahl von 2 bis 20, vorzugsweise 4 bis 15, b eine Zahl von 0 bis 10, vorzugsweise 0 bis 5, und R4 ein Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen ist,
  • und
  • B) 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-%, von mindestens einem Fettalkylpolyamin der allgemeinen Formel IV
    Figure 00040001
  • worin R5 ein Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen ist, vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen, n eine ganze Zahl von 2 bis 6, vorzugsweise 3, und R6 H, ein Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen, oder ein Rest -(CH2)m-NH2 ist, in dem m eine ganze Zahl von 2 bis 6, vorzugsweise 3, bedeutet.
    Bevorzugte erfindungsgemäße Mischungen bestehen im wesentlichen aus
  • A1) 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-%, von mindestens einem Fettalkoholethoxylatpropoxylat der Formel I,
  • A2) 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-%, von mindestens einem Fettalkoholethoxylat-Mischformal der Formel II und/oder
  • A3) 0 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 40 Gew.-%, von mindestens einem endverschlossenen Fettalkoholalkoxylat der Formel III, mit der Maßgabe, daß die Gesamtmenge der Komponenten A2 und A3 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-%, beträgt, und
  • B) 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 60 Gew.-%, von mindestens einem Fettalkylpolyamin der Formel IV.
  • Zu den erfindungsgemäß einzusetzenden Komponenten sei noch folgendes gesagt: Die Alkyl- und Alkenylreste können gerade oder verzweigt sein, wobei gerade bevorzugt ist. Die Alkenylreste weisen vorzugsweise 1 bis 3 Doppelbindungen auf. Die für x, y, z, a und b angegebenen Zahlen sind statistische Mittelwerte (Durchschnittswerte), das heißt diese indices können jeweils eine ganze oder gebrochene Zahl sein. Die Propylenoxideinheiten können vom Typ -CH2-CH(CH3)O- oder -CH(CH3)-CH2O- sein, wobei ersterer bevorzugt ist. Beispiele für-Alkyl- und Alkenylreste sind n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, iso-Nonyl, n-Decyl, iso-Decyl, n-Dodecyl, Stearyl, n-Eikosyl, Oleyl, Cocosalkyl und Talgalkyl sowie Alkyl- oder Alkenyl-Gemische, zum Beispiel ein Gemisch aus C12-Alkyl bis C14-Alkyl (C12/14). Die Komponenten A1, A2 und A3 in der beschriebenen bevorzugten Mischung können jeweils allein oder gemeinsam eingesetzt werden, wobei das Mischungsverhältnis in weiten Grenzen variieren kann.
    Als Komponente B sind jene Aminverbindungen gemäß Formel IV bevorzugt, wenn R5 ein Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen ist, vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen, und R6 der genannte Rest -(CH2 )m-NH2 ist, wobei m gleich n ist, das heißt m und n ist jeweils eine ganze Zahl von 2 bis 6, vorzugsweise 3. Die besonders bevorzugten Amine gemäß Formel IV sind also Fettalkyldipropylentriamine. Alle erfindungsgemäß einzusetzenden Komponenten sind aus den eingangs genannten Druckschriften bekannt und im Handel erhältlich.
    Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt einfach durch Zusammenmischen der Komponenten und gegebenenfalls weiterer zweckmäßiger Zusätze und Additive bei einer Temperatur von 15 bis 50°C, vorzugsweise 20 bis 30°C, und vorteilhafterweise unter Rühren.
    Die erfindungsgemäßen Mischungen können in unverdünnter Form, das heißt als solche oder zum Beispiel zwecks besserer Dosierbarkeit in Form wäßriger Konzentrate eingesetzt werden, gegebenenfalls unter Zusatz eines organischen Lösungsmittels. Selbstverständlich können die beschriebenen Komponenten auch getrennt der wäßrigen Reinigungsflotte zugesetzt werden. Die Anwendungskonzentration in den wäßrigen Flotten (alkalisch oder sauer) liegt zweckmäßigerweise bei 0,05 bis 10 g des erfindungsgemäßen Gemisches pro Liter Reinigungsflotte, vorzugsweise bei 0,1 bis 2 g pro Liter. Die genannten Anwendungskonzentrationen sind nicht-kritische Angaben, da sich die Menge in gewissem Ausmaß nach der Art der zu reinigenden Oberflächen und nach Art und Umfang der Verunreinigungen richtet.
    Wie oben erwähnt, können den erfindungsgemäßen Tensidgemischen weitere Zusatz- und Hilfsstoffe zur Herstellung handelsüblicher Formulierungen beigegeben werden. Dies sind beispielsweise Farbstoffe, Duftstoffe, Korrosionsinhibitoren und Desinfektionsmittel. Hier sind ferner zu nennen die bekannten Gerüststoffe, die gegebenenfalls gleichzeitig Komplexbildner sind. Dazu gehören die kondensierten Phosphate wie Tripolyphosphate und Pentanatriumtriphosphat, die komplexbildend wirkenden Aminopolycarbonsäuren und deren Salze, so zum Beispiel die Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und der Ethylendiamintetraessigsäure, und die komplexbildenden Hydroxycarbonsäuren und polymeren Carbonsäuren wie Zitronensäure, Weinsäure und dergleichen. Eine weitere Klasse von komplexbildenden Gerüststoffen sind polyphosphonsaure Salze, wie beispielsweise die Alkalisalze von Aminophosphonsäure. Schließlich können auch Gerüststoffe wie Silicate, beispielsweise Natriummetasilicat, Carbonate, Bicarbonate, Borate und Citrate hinzugefügt werden. Mit Hilfe solcher Zusatzstoffe können die erfindungsgemäßen Tensidgemische gegebenenfalls in Pulverform überführt werden und in dieser Form zum Einsatz gelangen.
    Die erfindungsgemäßen Mischungen zeichnen sich durch eine hohe desinfizierende und schaumunterdrückende Wirkung aus. Sie besitzen eine extrem niedrige Schaumneigung und Schaumbildungstendenz bei niedrigen und bei erhöhten Temperaturen (zum Beispiel im Bereich von 15 bis 80°C) und auch bei starker Flottenbewegung und Anwesenheit schaumfördernder Verschmutzungen, wie Eiweiß, Milch, Bier, Limonade, Leim oder anderen Klebstoffen und dergleichen. Die ebenso unerwartet hohe keimtötende Eigenschaft erstreckt sich auf alle üblichen Mikroorganismen. Die erfindungsgemäßen Mischungen weisen daneben eine hohe Reinigungswirkung und ein hohes Schmutzaufnahmevermögen auf, was lange Betriebszeiten ohne Beeinträchtigung der Reinigungswirkung erlaubt. Ihr gutes Netzvermögen und Ablaufverhalten ermöglichen eine schnelle Schmutzablösung und somit einen hohen Durchsatz an Reinigungsgut. Das gereinigte Gut ist frei von Flecken und Schlieren und zeigt hohen Glanz (das heißt keinen Angriff auf das Aussehen) und keinerlei Beschädigungen (das heißt keine Beeinträchtigung zum Beispiel der mechanischen Stabilität). Die erfindungsgemäßen Gemische sind auch beständig gegen Alkali und Säuren und zusammen mit diesen über lange Zeiträume lagerstabil.
    Die erfindungsgemäßen Tensidgemische eignen sich für Reinigungsflotten ganz allgemein. Sie eignen sich insbesondere für alkalische Flotten zur maschinellen Reinigung harter Oberflächen, so zum Beispiel für Flotten in Haushaltsgeschirrspülmaschinen und in gewerblichen Reinigungsanlagen. Sie sind vor allem geeignet im Falle von industriellen Reinigungsanlagen für harte Oberflächen wie Geschirr- und Flaschenspülanlagen, die mit wäßrigen alkalischen Flotten unter hohen mechanischen Flottenbewegungen im Dauerbetrieb arbeiten, wobei die pH-Werte > 10 oder > 12 sein können (hochalkalische Flotten). Als weiteres Beispiel sei die Reinigung von Flaschen aus Glas oder Polyethylenterephthalat (PET) in Brauereien und in Abfüllanlagen für alkoholfreie Getränke genannt. Alkalische Reinigungsflotten bestehen bekanntlich im wesentlichen aus 95 bis 99 Gew.-% Wasser und 1 bis 5 Gew.-% Natrium- und/oder Kaliumhydroxid. Das erfindungsgemäße Mittel eignet sich auch für wäßrige saure Reinigungsflotten, die bekanntlich im wesentlichen aus 50 bis 80 Gew.-% Wasser und 20 bis 50 Gew.-% von vorzugsweise Phosphorsäure oder Schwefelsäure bestehen.
    Die Erfindung wird anhand von Beispielen noch näher erläutert (EO = Ethylenoxid und PO = Propylenoxid).
    Beispiele 1 bis 8
    In den Beispielen werden die folgenden Verbindungen eingesetzt.
    Komponente A1:
  • A1/1 C10/12-Fettalkohol + 4 EO + 4 PO
  • A1/2: C12/14-Fettalkohol + 5 EO + 4 PO
  • A1/3: C12/14-Fettalkohol + 4 EO + 5 PO
  • Komponente A2:
  • A2/1: C8/18-Fettalkohol + 2,5 EO-Methylmischformal (das heißt R2 in Formel II ist -CH3)
  • A2/2: C8/18-Fettalkohol + 5 EO-Methylmischformal (das heißt R2 in Formel II ist -CH3)
  • Komponente A3:
  • A3/2: C12/16-Fettalkohol + 9 EO-Butyl-endverschlossen (das heißt R4 in Formel III ist -C4H9)
  • Komponente B:
    B1:
    C8/10-Fettalkohol-dipropylentriamin (N, N-Bis(3-aminopropyl)-C8/10-fettalkylamin)
    B2:
    N,N-Bis(3-aminomropyl)-dodecylamin
    Die erfindungsgemäßen Kompositionen werden bezüglich Schaumverhalten, Desinfektionswirkung und PET-Flaschen-Stabilität geprüft. Nachstehend werden die Testmethoden angegeben:
    • Schaumprüfung: Die Prüfung des Schaumverhaltens erfolgt nach DIN 53902 (DIN = Deutsche Industrienorm) bei 65°C. Dazu werden 1,5 g von der erfindungsgemäßen Formulierung in 1 l 1%iger Natronlauge, hergestellt aus 10 g NaOH-Microprills in 1 l vollentsalztem Wasser, gelöst. Von dieser Lösung werden 200 ml in den 1000-ml-Meßzylinder gegeben und mit der gelochten Schlagscheibe 30mal geschlagen. Die entstandene Schaumhöhe im Meßzylinder, ausgedruckt in Milliliter, stellt den Schaumwert der Mischung dar.
    • Desinfektion: Als Prüflösung wird eine Mikroorganismen-Suspension, bestehend aus Schimmel (Alternaria sp., Penicillium sp.und anderen) und Hefen (Monilia nigra, Rhadotarula rubra und anderen), mit >106 KBE/g eingesetzt. Für die Versuchsreihen wird ein LT-CASO AGAR (CASO-Nährboden mit Lecithin und Twenn Zusatz) verwendet. Als Screening-Test zur Prüfung der Desinfektionswirkung werden auf dem Nährboden 0,1 ml der Mikroorganismen-Suspension aufgetragen und je 0,5 ml der erfindungsgemäßen Formulierungen zugesetzt. Für die zweite Testreihe werden 20 g NaCH-Microprills in 1 1 vollentsalztem Wasser gelöst. Von dieser Lösung werden jeweils 50 g mit je 0,1 g, 0,25 g und 0,5 g der erfindungsgemäßen Formulierungen versetzt. Den Mischungen werden je 0,25 ml Mikroorganismen-Suspension zugesetzt. Nach 0 Minuten, 5 Minuten und 10 Minuten werden je 0,1 ml Probe entnommen und auf den Nährboden gegeben. Die so behandelten Nährböden werden bei Raumtemperatur 5 Tage bebrütet und das Wachstum der Mikroorganismen auf dem Nährboden beurteilt.
    • Stabilität von PET-Flaschen: Die Flaschenstabilität wird in einem temperierten, 4 l fassenden Glasgefäß durchgeführt. Dazu werden 120 g NaOH-Microprills in 4 l vollentsalztem Wasser gelöst und 6 g der erfindungsgemäßen Formulierung zugegeben. Diese Lösung wird auf 60°C temperiert. In dieses Bad, das mittels einer Schlauchpumpe umgepumpt wird, werden die PET-Flaschen 15 Minuten getaucht, anschließend mit Frischwasser gründlich gespült und 10 Minuten mit 5 bar Druckluft beaufschlagt. Dieser Zyklus wird 25mal wiederholt. Die PET-Flaschen werden dann bezüglich optisches Aussehen und Rißbildung im Bodenbereich (Spannungsrißkorrosion) beurteilt.
    In der nachstehenden Tabelle 1 sind die Beispiele 1 bis 8 (die angegebenen Komponentenmengen sind Gewichtsprozente) und die Testergebnisse (++ bedeutet gut, + bedeutet mäßig und -- bedeutet schlecht) zusammengefaßt:
    Figure 00100001

    Claims (7)

    1. Mischungen von Alkoxylaten mit schaumdämpfender und desinfizierender Wirkung, bestehend im wesentlichen aus
      A) 30 bis 70 Gew.-% von mindestens einem Alkoxylat aus der Gruppe bestehend aus
      A1) Fettalkoholethoxylatpropoxylaten der allgemeinen Formel I RO-(C2H4O)x-(C3H6O)y-H worin R ein Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen ist, x eine Zahl von 1 bis 10 und y eine Zahl von 1 bis 10 ist,
      A2) Fettalkoholethoxylat-Mischformalen der allgemeinen Formel II R1O-(C2H4O)z-CH2-OR2 worin R1 ein Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen ist, z eine Zahl von 1 bis 10 und R2 ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist,
      und
      A3) endverschlossenen Fettalkoholalkoxylaten der Formel III R3O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-R4 worin R3 ein Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen ist, a eine Zahl von 2 bis 20, b eine Zahl von 0 bis 10 und R4 ein Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen ist,
      und
      B) 30 bis 70 Gew.-% von mindestens einem Fettalkylpolyamin der allgemeinen Formel IV
      Figure 00110001
      worin R5 ein Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen ist, n eine ganze Zahl von 2 bis 6 und R6 H, ein Alkylrest oder Alkenylrest mit 6 bis 22 C-Atomen oder ein Rest -(CH2)m-NH2 ist, in dem m eine ganze Zahl von 2 bis 6 bedeutet.
    2. Mischungen nach Anspruch 1, bestehend im wesentlichen aus
      A1) 10 bis 60 Gew.-% von mindestens einem Fettalkoholethoxylatpropoxylat der Formel I,
      A2) 10 bis 60 Gew.-% von mindestens einem Fettalkoholethoxylat-Mischformal der Formel II und/oder
      A3) 0 bis 60 Gew.-% von mindestens einem endverschlossenen Fettalkoholalkoxylat der Formel III, mit der Maßgabe, daß die Gesamtmenge der Komponenten A2 und A3 10 bis 60 Gew.-% beträgt, und
      B) 30 bis 70 Gew.-% von mindestens einem Fettalkylpolyamin der Formel IV.
    3. Mischungen nach Anspruch 1, bestehend im wesentlichen aus
      A) 40 bis 60 Gew.-% und
      B) 40 bis 60 Gew.-%.
    4. Mischungen nach Anspruch 2, bestehend im wesentlichen aus
      A1) 20 bis 40 Gew.-%,
      A2) 20 bis 40 Gew.-% und/oder
      A3) 0 bis 40 Gew.-%, mit der Maßgabe, daß die Gesamtmenge der Komponenten A2 und A3 20 bis 40 Gew.-% beträgt,
      und
      B) 40 bis 60 Gew.-%.
    5. Mischungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel I R ein Alkylrest oder Alkenylrest mit 8 bis 18 C-Atomen, x eine Zahl von 2 bis 7 und y eine Zahl von 2 bis 7 ist, daß in Formel II R1 ein Alkylrest oder Alkenylrest mit 8 bis 18 C-Atomen und z eine Zahl von 2 bis 7 ist, daß in Formel III R3 ein Alkylrest oder Alkenylrest mit 8 bis 18 C-Atomen, a eine Zahl von 4 bis 15 und b eine Zahl von 0 bis 5 ist und daß in Formel IV R5 ein Alkylrest oder Alkenylrest mit 8 bis 18 C-Atomen, n 3 und R6 einen Rest -(CH2)m-NH2 bedeutet, worin m 3 ist.
    6. Verwendung der Mischungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 in wäßrigen Reinigungsflotten zur maschinellen Reinigung harter Oberflächen.
    7. Verwendung der Mischungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 in wäßrigen Reinigungsflotten zur maschinellen Reinigung von Flaschen aus Glas oder Polyester.
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    Families Citing this family (21)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US6806233B2 (en) 1996-08-02 2004-10-19 M-I Llc Methods of using reversible phase oil based drilling fluid
    AU1396601A (en) * 1999-12-14 2001-06-25 Unilever Plc Antimicrobial solutions
    US20030036484A1 (en) * 2001-08-14 2003-02-20 Jeff Kirsner Blends of esters with isomerized olefins and other hydrocarbons as base oils for invert emulsion oil muds
    US6887832B2 (en) 2000-12-29 2005-05-03 Halliburton Energy Service,S Inc. Method of formulating and using a drilling mud with fragile gels
    CA2433589C (en) 2000-12-29 2011-03-08 Halliburton Energy Services, Inc. Thinners for invert emulsions
    US7572755B2 (en) 2000-12-29 2009-08-11 Halliburton Energy Services, Inc. Drilling fluid comprising a vinyl neodecanoate polymer and method for enhanced suspension
    US7456135B2 (en) 2000-12-29 2008-11-25 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of drilling using flat rheology drilling fluids
    ES2345922T3 (es) * 2000-12-29 2010-10-06 Halliburton Energy Services, Inc. Diluyentes para emulsiones inversas.
    US7271132B2 (en) * 2001-10-31 2007-09-18 Halliburton Energy Services, Inc. Metallic soaps of modified fatty acids and rosin acids and methods of making and using same
    US6620770B1 (en) 2001-10-31 2003-09-16 Halliburton Energy Services, Inc. Additive for oil-based drilling fluids
    US7008907B2 (en) * 2001-10-31 2006-03-07 Halliburton Energy Services, Inc. Additive for oil-based drilling fluids
    US7534746B2 (en) * 2001-10-31 2009-05-19 Halliburton Energy Services, Inc. Metallic soaps of modified tall oil acids
    DE10228656A1 (de) 2002-06-27 2004-01-22 Ecolab Gmbh & Co. Ohg Schaumdesinfektionsmittel
    US20060019854A1 (en) * 2004-07-21 2006-01-26 Johnsondiversey. Inc. Paper mill cleaner with taed
    JP5346299B2 (ja) * 2007-01-11 2013-11-20 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー アルコキシレート混合物界面活性剤
    GB2458189B (en) 2008-03-13 2012-05-09 Amity Ltd Cleaning composition
    AU2009327174B2 (en) 2008-12-18 2011-12-01 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Defoamer composition comprising alkoxylated 2-propylheptanol
    US11051510B2 (en) * 2014-01-30 2021-07-06 Basf Se Asymmetric formales and acetales as adjuvants for crop protection
    US10376901B2 (en) 2014-09-18 2019-08-13 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Use of branched alcohols and alkoxylates thereof as secondary collectors
    PL3636691T3 (pl) * 2015-10-07 2021-09-27 Elementis Specialties, Inc. Środek zwilżający i przeciwpieniący
    EP3542628A1 (de) * 2018-03-22 2019-09-25 Chemische Fabrik Dr. Weigert GmbH & Co. KG Desinfektionsmittel und verwendung von n,n-bis(3-aminopropyl)alkylamin in desinfektionsmitteln

    Citations (1)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE3048642A1 (de) * 1980-12-23 1982-07-15 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "tensidgemisch zur reinigung harter oberlaechen"

    Family Cites Families (9)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE2523588C2 (de) * 1975-05-28 1983-11-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Polyglykoläthermischformale und deren Verwendung als ätzalkalibeständige Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel
    DE3744525C1 (de) * 1987-12-30 1988-12-01 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung endgruppenverschlossener Polyglykolether
    US5223162A (en) * 1988-07-14 1993-06-29 Diversey Corporation Washing composition for inhibiting stress cracking in poly(alkylene terephthalate) articles and methods of use therefor
    DE4201038C2 (de) * 1992-01-17 1996-03-28 Schuelke & Mayr Gmbh Desinfektionsmittelkonzentrat und Desinfektionsmittel auf Amin- und Alkoholbasis und deren Verwendung
    FR2701037B1 (fr) * 1993-01-29 1995-03-17 Hakawerk H Kunz Gmbh Détergents pour articles textiles en fibres de polychlorure de vinyle.
    US5415837A (en) * 1993-10-25 1995-05-16 Alcon Laboratories, Inc. Use of diamines to disinfect and clean contact lenses
    DE4426889A1 (de) * 1994-07-29 1996-02-01 Hoechst Ag Mischungen von Alkoxylaten als schaumdämpfendes Mittel und deren Verwendung
    US5576284A (en) * 1994-09-26 1996-11-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Disinfecting cleanser for hard surfaces
    FR2727958A1 (fr) * 1994-12-08 1996-06-14 Vanlaer Antoine Procede de traitement d'eau et des surfaces en contact avec ladite eau en vue d'empecher la fixation et/ou d'eliminer et/ou controler des macroorganismes, composition et peinture pour ledit traitement

    Patent Citations (1)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    DE3048642A1 (de) * 1980-12-23 1982-07-15 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "tensidgemisch zur reinigung harter oberlaechen"

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