EP0616252B1 - Fotografischer Schichtträger - Google Patents

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EP0616252B1
EP0616252B1 EP94100896A EP94100896A EP0616252B1 EP 0616252 B1 EP0616252 B1 EP 0616252B1 EP 94100896 A EP94100896 A EP 94100896A EP 94100896 A EP94100896 A EP 94100896A EP 0616252 B1 EP0616252 B1 EP 0616252B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
meth
acrylic acid
support material
metallic oxide
photographic support
Prior art date
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EP94100896A
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English (en)
French (fr)
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EP0616252A3 (de
EP0616252A2 (de
Inventor
Hans-Ulrich Berner
Rolf Dr. Dipl.-Chem. Ebisch
Eckehard Säverin
Udo Tyrakowski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
Original Assignee
Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
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Publication date
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Publication of EP0616252A3 publication Critical patent/EP0616252A3/de
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C1/85Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antistatic additives or coatings
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    • G03C1/7614Cover layers; Backing layers; Base or auxiliary layers characterised by means for lubricating, for rendering anti-abrasive or for preventing adhesion
    • G03C2001/7628Back layer
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    • Y10T428/31935Ester, halide or nitrile of addition polymer

Definitions

  • the invention relates to a photographic support and a coating for the back of photographic Carrier materials.
  • the carrier material can be a plastic-coated paper or be a plastic film.
  • the back is the Surface of the carrier material, that of the one later bearing the image Front is opposite.
  • the polyolefins can Polyethylenes such as LDPE, LLDPE, HDPE, or polypropylene Mixtures of these components, but plastic films are also suitable themselves as carrier materials.
  • the polyolefin-coated base papers must be used because of the other Processing have certain properties.
  • minilabs have a complicated paper path with numerous transport and deflection rollers that hold the paper mechanically stress. This leads to abrasion with the Consequences of transport disruptions and rejects. It follows from this the demand for a particularly hard and abrasion resistant Back layer.
  • the photosensitive Emulsions coated photographic material in the development process none from the various treatment baths Dirt particles deposited on its surface ("tar-stain"), which are in aged photographic treatment baths through oxidation and condensation processes over time form.
  • a backing layer must be the photographic one Carrier materials impart the following properties such as Writeability, printability, thermal printability, Adhesive tape adhesion, abrasion resistance, antistatic finish before and after developing baths. She is not allowed to do so Dirt absorption from the tar-like oxidation products Allow developing baths.
  • JP 2-168251 relates to a photographic support, the back of a polymer latex and a colloidal aluminum modified silicon dioxide one Particle diameter of 2 to 7 nm is formed.
  • the Solid weight ratio polymer latex to silicon dioxide is 0.8 to 2.0.
  • the polymer latex is at least through the monomers styrene and acrylic are formed, with the minimum Film formation temperature is 10 to 60 ° C.
  • EP-A-0 160 912 is known, one with polyethylene coated photographic material on the back with to provide an antistatic layer consisting of a Sodium magnesium silicate, a sodium polystyrene sulfonate and certain succinic acid half-esters.
  • This layer should prevent electrostatic charging and that Protect material from dirt.
  • it shows one poor tape adhesion, low bath strength and unsatisfactory thermal printability.
  • EP-A-0 274 017 describes a photographic support material with a backing layer which has good antistatic properties and printability, medium to good abrasion and bath strength and good adhesive tape adhesion.
  • the dirt intake ( However, tar-stain ”) in various developers is too high and the thermal printability is unsatisfactory.
  • the back layer of this material contains a colloidal aluminum-modified silica, an alkali salt of an organic polyacid, an aqueous dispersion of copolymers of acrylic acid alkyl ester with a free carboxyl group content of 1 up to 10 mol% and free hydroxyl groups from 0 to 20 mol% and a trifunctional aziridine as crosslinking agent.
  • EP-A-0 495 314 describes photography Recording material with one arranged on the support conductive layer or antistatic layer that a water-soluble conductive polymer or a metal oxide may contain. Metal oxides are shared with one Binder used.
  • the conductive water-soluble polymer according to example 1 of this document is a Vinylidene chloride / methyl acrylate / itaconic acid (83: 15: 2) copolymer.
  • the material claimed in this document shows a lot good antistatic properties, the abrasion resistance and however, the printability is unsatisfactory.
  • a photographic Layer support consisting of support and one on the support trained back layer
  • the back layer contains a conductivity substance and a copolymer
  • the copolymer from a styrene / alkylstyrene / (Meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer or a mixture of different styrene / alkylstyrene / (Meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymers and consists of 3 to 70 mol%, in particular 5 to 40 mol% (Meth) acrylic acid, contains and a film formation temperature of at most 70 ° C.
  • the back layer according to the invention can be an alkali salt an organic polyacid, especially a sodium salt a polysulfonic acid or polystyrene sulfonic acid as Conductivity included.
  • the amount of alkali salt an organic polyacid in the dry layer can up Amount to 10% by weight.
  • Copolymers of 75 to 95 parts of one Styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer with a (meth) acrylic acid content of 3 to 10 mol% and 25 to 5 parts of a styrene / alkylstyrene / - (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer With a (meth) acrylic acid content of 30 to 40 mol%.
  • the back layer can be an oxide of a metal from the 2nd to 4th main or subgroup.
  • a metal from the 2nd to 4th main or subgroup.
  • metal oxides selected from the group ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , MgO, BaO or mixtures thereof.
  • this is Metal oxide with another metal oxide from the group of metals the 2nd to 4th main group coated and can be an in the crystal lattice of the metal oxide built in Contain dopants.
  • Dopants include e.g. B. niobium, tantalum, indium, Aluminum, antimony. Particularly good results were found at Tin oxide achieved with antimony (Sb) as a dopant.
  • the metal oxide can also be coated on a matrix Metal oxide or one on silica or mica particles be tin oxide or antimony oxide.
  • a titanium dioxide coated with an oxide of a metal of the 4th main group which may contain a dopant.
  • Acicular titanium dioxide coated with tin oxide (SnO 2 ) with antimony (Sb) is particularly suitable as a dopant.
  • the diameter of the TiO 2 particles is preferably 0.05 to 0.10 ⁇ m and the particle length is 3.0 to 6.0 ⁇ m.
  • the back layer according to the invention a colloidal silica, especially one aluminum modified silica with a particle size of 7 to 16 nm in an amount of up to 50% by weight, based on the dry layer.
  • the modification exists preferably in exchange of a few silicon atoms Aluminum atoms.
  • the back layer according to the invention can contain silicates, in particular a sodium aluminum silicate with primary particles from 10 to 20 nm in an amount of up to 7% by weight, based on the dry layer.
  • silicates in particular a sodium aluminum silicate with primary particles from 10 to 20 nm in an amount of up to 7% by weight, based on the dry layer.
  • the backing layer according to the invention can additionally be a polyfunctional one Aziridine and a wetting agent included.
  • polyfunctional aziridines are trifunctional aziridines particularly preferred.
  • additives can include optical brighteners, shading dyes, matting agents, White pigments, wetting agents and similar aids his.
  • the coating composition according to the invention is applied to a support, especially on a resin-coated paper support, such as. B. polyethylene-coated base paper, applied. Suitable as application units for the coating compositions all common systems.
  • the surface of the to be coated photographic support material is preferably by corona discharge pretreat to ensure better adhesion of the applied To achieve layer.
  • a backing material consisting of a highly sized base paper of 160 g / m 2 basis weight, a pigmented polyethylene layer (30 g / m 2 ) on the front and an unpigmented polyethylene layer (35 g / m 2 ) on the back was corona on the back - Pretreatment coated with the following coating compounds:
  • the coating compositions were applied to the surface to be coated using a scoop roller system, metered with a smooth doctor blade and dried in a hot air duct at air temperatures of approximately 80.degree.
  • the machine speed was 100 m / min.
  • the application weight of the dried layer was 0.4 ⁇ 0.2 g / m 2 .
  • the samples produced were then examined and the test results are summarized in Table 1.
  • a carrier material according to Example 1 was coated with the following coating compositions after a corona pretreatment: Components weight% example 2a 2 B 2c 2d 2e 2f Desalinated water 87.5 86.0 90.88 77.1 79.85 84.88 Wetting agent 10% by weight in MeOH 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Metal oxide I , 100% by weight 2.5 4.0 4.0 4.0 15.0 - Metal oxide II 100% by weight - - - - - 10.0 Copolymer I, 50% by weight dispersion in water 4.9 4.9 2.5 9.8 2.5 2.5 2.5 Copolymer II, 15% by weight dispersion in water 4.0 4.0 1.55 8.0 1.55 1.55 Trifunctional aziridine, 50% by weight in IPA 0.1 0.1 0.07 0.1 0.1 0.07
  • the antistatic properties were tested by measuring the surface resistance with an electrode in accordance with DIN 53 482.
  • the target parameter for assessing the antistatic properties of the material before the development process is a conductivity value of 10 9 - 10 11 ⁇ cm, after the development process a value ⁇ 10 13 ⁇ cm.
  • a commercially available adhesive tape was used for the test.
  • the Adhesive tape was pressed onto the back layer and with with a weight of 3 kg. Then it was with the Adhesive tape pasted patterns cut into 1.5 cm wide strips and the adhesive tape in a breaking load tester at an angle of Subtract 180 ° C from the sample at a speed of 20 cm / min. The pulling force was measured. As well a force of more than 1.5 N / 15 mm applies.
  • the printability test was carried out using standard color ribbons carried out.
  • the printed patterns were 30 seconds long immersed in a commercially available developer. After that the print image was lightly brushed over with a finger and with Rinsed with water. Smudges or discolorations served for visual assessment of the printability of the samples (Marks 1 - 5) ..
  • Printed samples were 30 seconds long immersed in a commercially available developer and then rinsed with water. The abrasion and bath resistance was rubbed intensively with the finger on the printed and wet surface of the samples determined (Marks 1 - 5).

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Description

Die Erfindung betrifft einen fotografischen Schichtträger sowie eine Beschichtungsmasse für die Rückseite fotografischer Trägermaterialien.
Das Trägermaterial kann ein kunststoffbeschichtetes Papier oder eine Kunststoffolie sein. Die Rückseite ist jeweils die Oberfläche des Trägermaterials, die der später das Bild tragenden Vorderseite gegenüberliegt.
Als Träger für lichtempfindliche Schichten werden üblicherweise Papiere verwendet, die auf ihren Oberflächen, d.h. Vorderseite und Rückseite, mit Polyolefinschichten extrusionsbeschichtet sind. Die Polyolefine können Polyethylene sein wie LDPE, LLDPE, HDPE, Polypropylen oder Gemische dieser Komponenten.Aber auch Kunststoffolien eignen sich als Trägermaterialien.
Die polyolefinbeschichteten Basispapiere müssen wegen der weiteren Verarbeitung bestimmte Eigenschaften aufweisen.
Es ist notwendig, daß die zu entwickelnden fotografischen Materialien auf der Rückseite der Träger durch Beschreiben oder Bedrucken gekennzeichnet und dadurch bestimmten Auftraggebern und Kunden zugeordnet werden können. Eine aus Polyolefin bestehende, den Papierkern abdichtende hydrophobe Beschichtung läßt sich aber nur bedingt beschriften oder kennzeichnen. Es sind spezielle Maßnahmen und Mittel erforderlich, damit eine generelle Bedruck- oder Beschreibbarkeit bei der maschinellen Verarbeitung des fotografischen Materials gewährleistet wird.
Die in den sog. Minilabs stattfindende Verarbeitung der Fotopapiere stellt Anforderungen besonders an die Rückseite des Papiers. Diese Minilabs haben einen komplizierten Papierweg mit zahlreichen Transport- und Umlenkrollen, die das Papier mechanisch stark beanspruchen. Dies führt zu Abrieb mit der Folge von Transportstörungen und Ausschuß. Hieraus ergibt sich die Forderung nach einer besonders harten und abriebfesten Rückseitenschicht.
Es ist ferner erforderlich, daß das mit lichtempfindlichen Emulsionen beschichtete fotografische Material beim Entwicklungsprozeß aus den verschiedenen Behandlungsbädern keine Schmutzteilchen auf seine Oberfläche anlagert ("tar-stain"), welche sich in gealterten fotografischen Behandlungsbädern durch Oxidations- und Kondensationsvorgänge im Laufe der Zeit bilden.
Eine andere Forderung für derartige fotografische Trägermaterialien ist eine gute Haftungsfähigkeit für Klebebänder, die zur Befestigung der in Rollen vorliegenden fotografischen Papierstreifen aneinander dienen. Die Verklebungen dürfen sich beim Entwicklungsprozeß während des Durchgangs durch die wäßrigen Badflüssigkeiten nicht lösen.
Eine weitere Anforderung ist die antistatische Ausrüstung der Fotopapiere. Es soll verhindert werden, daß es beim Durchgang des kunststoffbeschichteten fotografischen Trägermaterials durch die Emulsionsgießmaschine bzw. durch die Entwicklungsmaschinen zu Verblitzungen kommt, die zur Unbrauchbarkeit der lichtempfindlichen Emulsion bzw. zur Zerstörung des zu entwickelnden latenten Bildes führen würden.
Es wird eine Antistatikwirkung gewünscht, die auch nach Durchgang durch die Entwicklungsbäder erhalten bleibt. Hierdurch wird die Weiterverarbeitung der Bilder beim Schneiden und beim Durchgang durch schnellaufende Sortiermaschinen ohne Störungen durch
Figure 00030001
elektrostatisches Kleben" möglich.
Eine andere Anforderung ist die Bedruckbarkeit mit Thermodrucker, die die Druckfarben in kurzen Zeitspannen bei hohen Temperaturen übertragen.
Zusammenfassend muß eine Rückseitenschicht den fotografischen Trägermaterialien folgende Eigenschaften verleihen wie Beschreibbarkeit, Bedruckbarkeit, Thermobedruckbarkeit, Klebebandhaftung, Abriebfestigkeit, antistatische Ausrüstung vor und nach Entwicklungsbädern. Dabei darf sie keine Schmutzaufnahme durch teerartige Oxidationsprodukte aus den Entwicklungsbädern zulassen.
Es ist bekannt, daß die oben beschriebenen Anforderungen an eine Rückseitenschicht unterschiedliche und sich einander oft widersprechende Maßnahmen und Mittel erfordern.
Die JP 2-168251 betrifft einen fotografischen Schichtträger, dessen Rückseite aus einem Polymerlatex und einem kolloidalen aluminiummodifizierten Siliciumdioxid eines Teilchendurchmessers von 2 bis 7 nm gebildet ist. Das Feststoffgewichtsverhältnis Polymerlatex zu Siliciumdioxid beträgt 0,8 bis 2,0. Das Polymerlatex wird mindestens durch die Monomere Styrol und Acryl gebildet, wobei die minimale Filmbildungstemperatur 10 bis 60°C beträgt.
Aus der EP-A-0 160 912 ist bekannt, ein mit Polyethylen beschichtetes fotografisches Material auf der Rückseite mit einer antistatischen Schicht zu versehen, die aus einem Natrium Magnesiumsilikat, einem Natriumpolystyrolsulfonat und bestimmten Bernsteinsäurehalbestern besteht. Diese Schicht soll die elektrostatische Aufladung verhindern und das Material vor Schmutzaufnahme schützen. Sie zeigt jedoch eine schlechte Klebebandhaftung, eine geringe Bäderfestigkeit und unbefriedigende Thermobedruckbarkeit.
In EP-A-0 274 017 wird ein fotografisches Trägermaterial mit einer Rückseitenschicht beschrieben, die eine gute Antistatik und Bedruckbarkeit, mittlere bis gute Abrieb- und Bäderfestigkeit sowie gute Klebebandhaftung aufweist. Die Schmutzaufnahme ( tar-stain") in verschiedenen Entwicklern ist jedoch zu hoch, und die Thermobedruckbarkeit ist unbefriedigend. Die Rückseitenschicht dieses Materials enthält eine kolloidale aluminiummodifizierte Kieselsäure, eine Alkalisalz einer organischen Polysäure, eine wäßrige Dispersion von Copolymeren von Acrylsäurealkylester mit einem Gehalt an freiem Carboxylgruppen von 1 bis 10 Mol.-% und an freien Hydroxylgruppen von 0 bis 20 Mol.-% sowie ein trifunktionelles Aziridin als Vernetzungsmittel.
EP-A-0 495 314 beschreibt fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einer auf dem Träger angeordneten leitfähigen Schicht oder Antistatikschicht, die ein wasserlösliches leitfähiges Polymer oder ein Metalloxid enthalten kann. Metalloxide werden gemeinsam mit einem Bindemittel eingesetzt. Das leitfähige wasserlösliche Polymer gemäß Beispiel 1 dieses Dokuments ist ein Vinylidenchlorid/Methylacrylat/Itaconsäure(83:15:2)-Copolymer.
Das in dieser Schrift beanspruchte Material weist zwar sehr gute antistatische Eigenschaften auf, die Abriebfestigkeit und die Bedruckbarkeit sind jedoch unbefriedigend.
Es ist daher Aufgabe der Erfindung, einen fotografischen Schichtträger mit einer Rückseitenschicht zur Verfügung zu stellen, der alle eingangs beschriebenen Anforderungen wie gute Bedruckbarkeit für Druckbänder, Thermobedruckbarkeit, antistatische Ausrüstung vor und nach Entwicklungsbädern, gute Klebebandhaftung, Abriebfestigkeit und geringe Schmutzaufnahme ( tar-stain") erfüllt.
Diese Aufgabe wird gelöst durch einen fotografischen Schichtträger, bestehend aus Träger und einer auf dem Träger ausgebildeten Rückseitenschicht, wobei die Rückseitenschicht eine Leitfähigkeitssubstanz und ein Mischpolymerisat enthält, das Mischpolymerisat aus einem Styrol/Alkylstyrol/ (Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymer oder einer Mischung verschiedener Styrol/Alkylstyrol/ (Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymere besteht und 3 bis 70 Mol.-%, insbesondere 5 bis 40 Mol.-% (Meth)Acrylsäure, enthält und eine Filmbildungstemperatur von höchstens 70°C aufweist.
Gegenstand der Erfindung ist darüber hinaus eine Beschichtungsmasse zur Herstellung einer Schicht auf der Rückseite fotografischer Schichtträger, wobei sie eine mit Wasser verdünnte Mischung der folgenden Komponenten ist:
  • Kunststoffdispersion aus einem Styrol/Alkylstyrol/ (Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymer oder einer Mischung verschiedener Styrol/Alkylstyrol/ (Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymere besteht und 3 bis 70 Mol.-%, insbesondere 5 bis 40 Mol.-% (Meth)Acrylsäure, enthält und eine Filmbildungstemperatur von höchstens 70°C aufweist,
  • Al-modifizierte kolloidale Kieselsäure,
  • Silikat mit Primärteilchen von 10 bis 20 µm,
  • Alkalisalz einer organischen Polysäure,
  • polyfunktionelles Aziridin.
Gegenstand der Erfindung ist ferner eine Beschichtungsmasse zur Herstellung einer Schicht auf der Rückseite fotografischer Schichtträger, wobei sie eine mit Wasser verdünnte Mischung folgender Komponenten ist:
  • Kunststoffdispersion aus einem Styrol/Alkylstyrol/ (Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymer oder einer Mischung verschiedener Styrol/Alkylstyrol/ (Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymere besteht und 3 bis 70 Mol.-%, insbesondere 5 bis 40 Mol.-% (Meth)Acrylsäure, enthält und eine Filmbildungstemperatur von höchstens 70°C aufweist,
  • polyfunktionelles Aziridin,
  • Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Haupt- oder Nebengruppe.
Die erfindungsgemäße Rückseitenschicht kann ein Alkalisalz einer organischen Polysäure, insbesondere ein Natriumsalz einer Polysulfonsäure oder Polystyrolsulfonsäure als Leitfähigkeitssubstanz enthalten. Die Menge des Alkalisalzes einer organischen Polysäure in der trockenen Schicht kann bis 10 Gew.% betragen.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung besteht das Mischpolymerisat aus 75 bis 95 Teilen eines Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymers mit einem (Meth)Acrylsäuregehalt von 3 bis 10 Mol.% und 25 bis 5 Teilen eines Styrol/Alkylstyrol/-(Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymers mit einem (Meth)Acrylsäuregehalt von 30 bis 40 Mol.-%.
In einer anderen Ausgestaltung der Erfindung kann die Rückseitenschicht ein Oxid eines Metalles der 2. bis 4. Haupt- oder Nebengruppe sein. Dazu gehören beispielsweise Metalloxide, ausgewählt aus der Gruppe ZnO, TiO2, SnO2, Al2O3, In2O3, MgO, BaO oder Mischungen daraus.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist das Metalloxid mit einem anderen Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Hauptgruppe beschichtet und kann ein in das Kristallgitter des Metalloxids eingebautes Dotierungsmittel enthalten. Zu den in Frage kommenden Dotierungsmitteln zählen z. B. Niob, Tantal, Indium, Aluminium, Antimon. Besonders gute Ergebnisse wurden bei Zinnoxid mit Antimon (Sb) als Dotierungsmittel erzielt.
Das Metalloxid kann ferner ein auf eine Matrix aufgezogenes Metalloxid oder ein auf Kieselsäure oder Glimmerteilchen aufgezogenes Zinnoxid oder Antimonoxid sein.
Das gleiche gilt für ein mit einem Oxid eines Metalls der 4. Hauptgruppe beschichtetes Titandioxid, das ein Dotierungsmittel enthalten kann. Insbesondere eignet sich mit Zinnoxid (SnO2) beschichtetes aciculares Titandioxid mit Antimon (Sb) als Dotierungsmittel. Der Durchmesser der TiO2-Partikel beträgt vorzugsweise 0,05 bis 0,10 µm und die Partikellänge 3,0 bis 6,0 µm.
Darüber hinaus, kann die erfindungsgemäße Rückseitenschicht eine kolloidale Kieselsäure, insbesondere eine aluminiummodifizierte Kieselsäure mit einer Teilchengröße von 7 bis 16 nm in einer Menge bis 50 Gew.%, bezogen auf die trockene Schicht, enthalten. Die Modifikation besteht vorzugsweise im Austausch von wenigen Siliciumatomen durch Aluminiumatome.
Die erfindungsgemäße Rückseitenschicht kann Silicate, insbesondere ein Natrium-Aluminiumsilikat mit Primärteilchen von 10 bis 20 nm in einer Menge bis 7 Gew.%, bezogen auf die trockene Schicht, enthalten.
Die erfindungsgemäße Rückseitenschicht kann zusätzlich ein polyfunktionelles Aziridin und ein Netzmittel enthalten. Von den polyfunktionellen Aziridinen sind trifunktionelle Aziridine besonders bevorzugt.
Die wäßrige Beschichtungsmasse zur Herstellung der erfindungsgemäßen Rückseitenschicht besteht in einer besonderen Ausführung aus folgenden Komponenten:
  • aluminiummodifizierte kolloidale Kieselsäure,
  • Silicat mit Primärteilchen von 10 bis 20 nm,
  • Alkalisalz einer organischen Polysäure,
  • polyfunktionelles Aziridin,
  • Kunststoffdispersion, die ein Styrol/Alkylstyrol/(Meth) Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymer oder eine Mischung aus wenigstens zwei verschiedenen Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymeren enthält, deren minimale Filmbildungstemperatur höchstens 70° C beträgt.
Die einzelnen Bestandteile in der wäßrigen Beschichtungsmasse liegen in den folgenden Mengen vor:
Kunsstoffdispersion als 50 Gew.%ige wäßr. Dispersion 2 - 13 Gew.-%
Al-modif. kolloidale Kieselsäure als 30 Gew.-%ige Disp. 2,5 - 10 Gew.-%
Silicat als 10 Gew.-%ige Dispersion 1 - 5 Gew.-%
Polyfunktionelles Aziridin als 50 Gew.-%ige Disp. 0,05 -0,4 Gew.-%
Alkalisalz einer org. Polysäure als 30 Gew.-%ige Disp. 0,5 - 4,0 Gew.-%
Rest = Wasser
Eine andere Beschichtungsmasse zur Herstellung der erfindungsgemäßen Rückseitenschicht besteht aus folgenden Komponenten:
  • Kunststoffdispersion, die ein Styrol/Alkylstyrol/(Meth) Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymer oder eine Mischung aus mindestens zwei verschiedenen Styrol/Alkylstyrol /(Meth) Acrylsäure/ (Meth) Acrylsäurealkylester-Copolymeren enthält, deren Filmbildungstemperatur höchstens 70° C beträgt,
  • polyfunktionelles Aziridin,
  • Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Haupt- oder Nebengruppe.
Die einzelnen Bestandteile in der wäßrigen Beschichtungsmasse liegen in den folgenden Mengen vor:
Kunststoffdispersion als 50 Gew.%ige wäßr. Dispersion 2 - 13 Gew.-%
Polyfunktionelles Aziridin als 50 Gew.%ige Dispersion 0,05 - 0,4 Gew.-%
Metalloxid 100 Gew.-%ig 2,5 - 15 Gew.-%
Rest = Wasser
Die oben beschriebenen Grundrezepturen können jedoch durch weitere Zusätze ergänzt werden, um vorhandene Eigenschaften zu verstärken oder andersartige Eigenschaften zu erzeugen. Solche Zusätze können optische Aufheller, Nuancierfarbstoffe, Mattierungsmittel, Weißpigmente, Netzmittel und ähnliche Hilfsmittel sein.
Die erfindungsgemäße Beschichtungsmasse wird auf einen Träger, insbesondere auf einen harzbeschichteten Papierträger, wie z. B. polyethylenbeschichtetes Basispapier, aufgetragen. Als Auftragsaggregate für die Beschichtungsmassen eignen sich alle üblichen Systeme. Die Oberfläche des zu beschichtenden fotografischen Trägermaterials ist vorzugsweise durch Corona-Entladung vorzubehandeln, um eine bessere Haftung der aufgetragenen Schicht zu erzielen.
Beispiele Beispiel 1
Ein Trägermaterial, bestehend aus einem hochgeleimten Basispapier von 160 g/m2 Flächengewicht, einer pigmentierten Polyethylenschicht (30 g/m2) auf der Vorderseite und einer unpigmentierten Polyethylenschicht (35 g/m2) auf der Rückseite wurde auf der Rückseite nach einer Corona-Vorbehandlung mit den folgenden Beschichtungsmassen beschichtet:
Figure 00120001
Figure 00130001
Die Beschichtungsmassen wurden mit einem Schöpfwalzensystem auf die zu beschichtende Oberfläche aufgetragen, mit einer Glattrakel dosiert und im Heißluftkanal bei Lufttemperaturen von ca. 80° C getrocknet. Die Maschinengeschwindigkeit betrug 100 m/min. Das Auftragsgewicht der getrockneten Schicht war 0,4 ± 0,2 g/m2.
Die gefertigten Muster wurden anschließend untersucht und die Prüfergebnisse in Tabelle 1 zusammengestellt.
Beispiel 2
Ein Trägermaterial gemäß Beispiel 1 wurde nach einer Corona-Vorbehandlung mit folgenden Beschichtungsmassen beschichtet:
Bestandteile Gew.-% Beispiel
2a 2b 2c 2d 2e 2f
Entsalztes Wasser 87,5 86,0 90,88 77,1 79,85 84,88
Netzmittel 10 Gew.-% in MeOH 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Metalloxid I, 100 Gew.-%ig 2,5 4,0 4,0 4,0 15,0 -
Metalloxid II 100 Gew.-%ig - - - - - 10,0
Copolymer I, 50 Gew.-%ige Dispersion in Wasser 4,9 4,9 2,5 9,8 2,5 2,5
Copolymer II, 15 Gew.-%ige Dispersion in Wasser 4,0 4,0 1,55 8,0 1,55 1,55
Trifunktionelles Aziridin, 50 Gew.-%ig in IPA 0,1 0,1 0,07 0,1 0,1 0,07
Die Beschichtungsmassen wurden unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 aufgetragen. Die Ergebnisse der Untersuchung der gefertigten Muster sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Vergleichsbeispiele
Folgende Vergleichsbeispiele wurden gewählt:
Vergleichsbeispiel V1 = Beispiel 2.1
aus EP-OS 160 912
Vergleichsbeispiel V2 = Beispiel 1
aus DE-OS 37 00 183
Vergleichsbeispiel V3 = Beispiel 1 (U2)
aus EP-OS 0 495 314
Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
Prüfmethoden 1. Antistatische Eigenschaften
Die Prüfung der antistatischen Eigenschaften erfolgte durch Messung des Oberflächenwiderstandes mit einer Elektrode nach DIN 53 482.
Als Zielparameter für die Beurteilung der antistatischen Ausrüstung des Materials vor dem Entwicklungsprozeß gilt ein Leitfähigkeitswert von 109 - 1011 Ω cm, nach dem Entwicklungsprozeß ein Wert < 1013 Ω cm.
2. Schmutzaufnahme (Tar-stain)
Bei dieser Prüfung wurden verschiedene handelsübliche Colorentwickler aus Europa, Japan und USA in eine offene Schale gefüllt und eine Woche an der Luft stehen gelassen. Danach wurden die zu prüfenden Muster über die sich in der Zwischenzeit auf der Oberfläche des Entwicklers gebildeten teerartigen Oxidationsprodukte gezogen, anschließend unter fließendem Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Der auf dem Muster verbliebene Schmutz wurde visuell mit den Noten 1 bis 5 beurteilt, wobei 1 für "sehr gut" und 5 für "unbefriedigend" steht.
3. Verfärbung
Die Verfärbung der Rückseitenschicht durch den fotografischen Entwicklungsprozeß wurde nach dem Durchlauf der Muster durch den Entwickler-Automaten und anschließender Lagerung der Muster für 4 Tage unter Luftzutritt bei Raumtemperatur visuell beurteilt. (Note 1 - 5).
4. Klebebandhaftung
Für die Prüfung wurde ein handelsübliches Klebeband benutzt. Das Klebeband wurde auf die Rückseitenschicht aufgedrückt und mit einem Gewicht von 3 kg belastet. Anschließend wurde das mit dem Klebeband beklebte Muster in 1,5 cm breite Streifen geschnitten und das Klebeband in einem Bruchlasttester in einem Winkel von 180° C mit einer Geschwindigkeit von 20 cm/min vom Muster abgezogen. Die zum Abziehen benötigte Kraft wurde gemessen. Als gut gilt eine Kraft von mehr als 1,5 N/15 mm.
5. Bedruckbarkeit
Die Prüfung der Bedruckbarkeit wurde mit handelsüblichen Farbbändern durchgeführt. Die bedruckten Muster wurden 30 Sekunden lang in einen handelsüblichen Entwickler getaucht. Danach wurde das Druckbild leicht mit dem Finger überstrichen und mit Wasser nachgespült. Verwischungen oder Verfärbungen dienten zur visuellen Beurteilung der Bedruckbarkeit der Muster (Note 1 - 5)..
6. Abrieb- und Bäderfestigkeit
Bedruckte Muster (s. Prüfung der Bedruckbarkeit) wurden 30 Sekunden lang in einen handelsüblichen Entwickler getaucht und anschließend mit Wasser abgespült. Die Abrieb- und Bäderfestigkeit wurde durch intensives Reiben mit dem Finger auf der bedruckten und nassen Oberfläche der Muster ermittelt (Note 1 - 5).
Im Vergleich zu den im Stand der Technik beschriebenen Rückseitenschichten weisen alle erfindungsgemäßen Rückseitenschichten hinsichtlich der an sie gestellten Anforderungen gute bis sehr gute Ergebnisse auf (s. Tab. 1)
Figure 00180001

Claims (19)

  1. Fotografischer Schichtträger, bestehend aus Träger und einer auf dem Träger ausgebildeten Rückseitenschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückseitenschicht eine Leitfähigkeitssubstanz und ein Mischpolymerisat enthält, das Mischpolymerisat aus einem Styrol/Alkylstyrol/ (Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymer oder einer Mischung verschiedener Styrol/Alkylstyrol/ (Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymere besteht und 3 bis 70 Mol.-% (Meth)Acrylsäuren enthält und eine Filmbildungstemperatur von höchstens 70°C aufweist.
  2. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat aus 75 bis 95 Teilen eines Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/ (Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymers mit einem (Meth)Acrylsäuregehalt von 3 bis 10 Mol.-% und 25 bis 5 Teilen eines Styrol/Acrylstyrol/(Meth)Acrylsäure/ (Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymers mit einem (Meth)Acrylsäuregehalt von 30 bis 40 Mol.-% besteht.
  3. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Leitfähigkeitssubstanz ein Alkalisalz einer vernetzbaren Polysulfonsäure oder Polystryrolsulfonsäure ist.
  4. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Alkalisalzes einer Polysulfonsäure oder Polystyrolsulfonsäure in der Rückseitenschicht bis 15 Gew.% beträgt.
  5. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückseitenschicht eine Al-modifizierte kolloidale Kieselsäure in einer Menge bis 50 Gew.% und ein Silikat, dessen Primärteilchen 10 bis 20 nm betragen, in einer Menge bis 7 Gew.% enthält.
  6. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Leitfähigkeitssubstanz ein Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Haupt- oder Nebengruppe ist.
  7. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid ein Dotierungsmittel enthält.
  8. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid mit einem Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Hauptgruppe beschichtet ist und/oder ein Dotierungsmittel enthält.
  9. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metalloxid um ein aciculares mit einem Oxid eines Metalls der 4. Hauptgruppe beschichtetes TiO2 und bei dem Dotierungsmittel um Sb handelt.
  10. Fotografischer Schichtträger nach den Ansprüchen 1 bis 3 und 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Metalloxids in der Rückseitenschicht im Bereich zwischen 30 Gew.% bis 80 Gew.% liegt.
  11. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückseitenschicht zusätzlich ein polyfunktionelles Aziridin und ein Netzmittel enthält.
  12. Beschichtungsmasse zur Herstellung einer Schicht auf der Rückseite fotografischer Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine mit Wasser verdünnte Mischung der folgenden Komponenten ist:
    Kunststoffdispersion aus einem Styrol/Alkylstyrol/ (Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymer oder einer Mischung verschiedener Styrol/Alkylstyrol/ (Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymere besteht und 3 bis 70 Mol.-% (Meth)Acrylsäuren enthält und eine Filmbildungstemperatur von höchstens 70°C aufweist,
    Al-modifizierte kolloidale Kieselsäure,
    Silikat mit Primärteilchen von 10 bis 20 µm,
    Alkalisalz einer organischen Polysäure,
    polyfunktionelles Aziridin.
  13. Beschichtungsmasse zur Herstellung einer Schicht auf der Rückseite fotografischer Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine mit Wasser verdünnte Mischung folgender Komponenten ist:
    Kunststoffdispersion aus einem Styrol/Alkylstyrol/ (Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymer oder einer Mischung verschiedener Styrol/Alkylstyrol/ (Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymere besteht und 3 bis 70 Mol.-% (Meth)Acrylsäuren enthält und eine Filmbildungstemperatur von höchstens 70°C aufweist,
    polyfunktionelles Aziridin,
    Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Haupt- oder Nebengruppe.
  14. Beschichtungsmasse nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß das polyfunktionelle Aziridin ein trifunktionelles Aziridin ist.
  15. Beschichtungsmasse nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid mit einem Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Hauptgruppe oberflächenbehandelt ist und/oder ein Dotierungsmittel enthält.
  16. Beschichtungsmasse nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid ein aciculares mit einem Oxid eines Metalls der 4. Gruppe beschichtetes TiO2 ist und das Dotierungsmittel Sb ist.
  17. Beschichtungsmasse nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid ein mit Antimon dotiertes Zinnoxid ist.
  18. Beschichtungsmasse nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid ein auf eine Matrix aufgezogenes Metalloxid ist.
  19. Beschichtungsmasse nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid ein auf Kieselsäure oder Glimmerteilchen aufgezogenes Zinn- oder Antimonoxid ist.
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