EP0616252A2 - Fotografischer Schichtträger - Google Patents

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EP0616252A2
EP0616252A2 EP94100896A EP94100896A EP0616252A2 EP 0616252 A2 EP0616252 A2 EP 0616252A2 EP 94100896 A EP94100896 A EP 94100896A EP 94100896 A EP94100896 A EP 94100896A EP 0616252 A2 EP0616252 A2 EP 0616252A2
Authority
EP
European Patent Office
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meth
acrylic acid
metal oxide
coating composition
photographic
Prior art date
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Application number
EP94100896A
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English (en)
French (fr)
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EP0616252A3 (de
EP0616252B1 (de
Inventor
Hans-Ulrich Berner
Rolf Dr. Dipl.-Chem. Ebisch
Eckehard Säverin
Udo Tyrakowski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
Original Assignee
Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
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Publication date
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Publication of EP0616252A3 publication Critical patent/EP0616252A3/de
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Publication of EP0616252B1 publication Critical patent/EP0616252B1/de
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    • G03C1/00—Photosensitive materials
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    • G03C1/85—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antistatic additives or coatings
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    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Definitions

  • the invention relates to a photographic support and a coating material for the back of photographic support materials.
  • the carrier material can be a plastic-coated paper or a plastic film.
  • the back is the surface of the substrate that lies opposite the front that will later be used for the image.
  • polystyrene resin As a support for photosensitive layers, papers are usually used which have on their surfaces, i.e. Front and back are extrusion coated with polyolefin layers.
  • the polyolefins can be polyethylenes such as LDPE, LLDPE, HDPE, polypropylene or mixtures of these components, but plastic films are also suitable as carrier materials.
  • the polyolefin-coated base papers must have certain properties because of the further processing.
  • the photographic materials to be developed can be marked on the back of the support by writing or printing and can thus be assigned to specific clients and customers.
  • a hydrophobic coating consisting of polyolefin and sealing the paper core can only be labeled or labeled to a limited extent. Special measures and means are necessary so that a general printability or writeability is guaranteed during the mechanical processing of the photographic material.
  • minilabs have a complicated paper path with numerous transport and deflection rollers that put a lot of mechanical stress on the paper. This leads to abrasion with the consequence of transport disruptions and rejects. This results in the requirement for a particularly hard and abrasion-resistant back layer.
  • Another requirement is the anti-static treatment of the photo paper.
  • the aim is to prevent flashing when the plastic-coated photographic support material passes through the emulsion casting machine or through the developing machines, which would lead to the unusability of the light-sensitive emulsion or to the destruction of the latent image to be developed.
  • An antistatic effect is desired which is retained even after passing through the developing baths. This enables further processing of the images during cutting and when passing through high-speed sorting machines without interference from "electrostatic gluing".
  • a backing layer must impart the following properties to the photographic support materials, such as writeability, printability, thermal printability, adhesive tape adhesion, abrasion resistance, antistatic finish before and after developing baths. It must not allow dirt to be absorbed by tar-like oxidation products from the development baths.
  • EP-OS 01 60 912 it is known to provide a photographic material coated with polyethylene on the back with an antistatic layer consisting of a sodium magnesium silicate, a sodium polystyrene sulfonate and certain succinic acid semiesters. This layer is intended to prevent electrostatic charging and to protect the material from dirt. However, it shows poor adhesive tape adhesion, low bath strength and unsatisfactory thermal printability.
  • DE-OS 37 00 183 describes a photographic carrier material with a backing layer which has good antistatic properties and printability, medium to good abrasion and bath strength and good adhesive tape adhesion.
  • the dirt absorption (“tar-stain”) in different developers is too high, and the thermal printability is unsatisfactory.
  • European published patent application EP 0 495 314 describes a photographic recording material which is said to have improved antistatic properties which are also not impaired by treatment in a developer solution.
  • the improved antistatic properties are to be achieved with the aid of a conductive layer, which may contain a water-soluble polymer, but also a metal oxide.
  • the binders used in this case can be the following binders: Proteins, cellulose compounds, saccharides, synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyacrylate, polystyrene, polyester, polyvinyl chloride or terpolymers such as styrene / acrylic acid ester / acrylic acid terpolymer, acrylic acid ester / acrylonitrile / acrylic acid terpolymer.
  • the material claimed in this document has very good antistatic properties, but the abrasion resistance and printability are unsatisfactory.
  • a back layer which contains a copolymer with a minimum film-forming temperature of at most 70 ° C. as a binder and a conductivity substance.
  • the copolymer can be a styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer or a mixture of different styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymers.
  • the copolymer consists of at least two styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymers with different (meth) acrylic acid contents.
  • the copolymer should contain at least 3 to 70 mol% (meth) acrylic acid, in particular 5 to 40 mol%.
  • the backside layer according to the invention can contain an alkali salt of an organic polyacid, in particular a sodium salt of a polysulfonic acid or polystyrene sulfonic acid, as the conductivity substance.
  • the amount of the alkali salt of an organic polyacid in the dry layer can be up to 10% by weight.
  • the copolymer consists of 75 to 95 parts of a styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer with a (meth) acrylic acid content of 3 to 10 mol% and 25 to 5 parts of one Styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer with a (meth) acrylic acid content of 30 to 40 mol%.
  • the back layer can be an oxide of a metal from the 2nd to 4th main or subgroup.
  • a metal from the 2nd to 4th main or subgroup include, for example, metal oxides selected from the group ZnO, TiO2, SnO2, Al2O3, In2O3, MgO, BaO or mixtures thereof.
  • the metal oxide is coated with another metal oxide from the group of metals of the 2nd to 4th main group and can contain a dopant built into the crystal lattice of the metal oxide.
  • the dopants in question include e.g. B. niobium, tantalum, indium, aluminum, but especially antimony.
  • a titanium dioxide coated with an oxide of a metal of the 4th main group which may contain a dopant.
  • Acicular titanium dioxide coated with tin oxide (SnO2) with antimony (Sb) is particularly suitable as a dopant.
  • the diameter of the TiO2 particles is preferably 0.05 - 0.10 ⁇ m and the particle length - 3.0 - 6.0 ⁇ m.
  • the back layer according to the invention can contain a colloidal silica, in particular an aluminum-modified silica with a particle size of 7-16 nm in an amount of up to 50% by weight (based on the dry layer).
  • the modification is preferably the replacement of a few silicon atoms by aluminum atoms.
  • the rear layer according to the invention can contain silicates, in particular a sodium aluminum silicate with primary particles of 10 to 20 nm in an amount of up to 5% by weight, based on the dry layer.
  • silicates in particular a sodium aluminum silicate with primary particles of 10 to 20 nm in an amount of up to 5% by weight, based on the dry layer.
  • the backside layer according to the invention can additionally contain a polyfunctional aziridine and a wetting agent.
  • a polyfunctional aziridine and a wetting agent.
  • polyfunctional aziridines trifunctional aziridines are particularly preferred.
  • additives can be optical brighteners, shading dyes, matting agents, white pigments, wetting agents and similar auxiliaries.
  • the coating composition according to the invention is on a carrier, in particular on a resin-coated paper carrier, such as. B. polyethylene-coated base paper, applied. All common systems are suitable as application units for the coating compositions.
  • the surface of the photographic support material to be coated should preferably be pretreated by corona discharge in order to achieve better adhesion of the applied layer.
  • a backing material consisting of a highly sized base paper of 160 g / m2 basis weight, a pigmented polyethylene layer (30 g / m2) on the front and an unpigmented polyethylene layer (35 g / m2) on the back was applied on the back after a corona pretreatment the following coating compositions:
  • the coating compositions were applied to the surface to be coated using a scoop roller system, metered with a smooth doctor blade and dried in a hot air duct at air temperatures of approximately 80.degree.
  • the machine speed was 100 m / min.
  • the application weight of the dried layer was 0.4 ⁇ 0.2 g / m2.
  • the samples produced were then examined and the test results are summarized in Table 1.
  • a carrier material according to Example 1 was coated with the following coating compositions after a corona pretreatment: Components weight% example 2a 2 B 2c 2d 2e 2f Desalinated water 87.5 86.0 90.88 77.1 79.85 84.88 Wetting agent 10% by weight in MeOH 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Metal oxide I *) , 100 wt .-% 2.5 4.0 4.0 4.0 15.0 - Metal oxide II **) 100% by weight - - - - - 10.0 Copolymer I, 50% by weight dispersion in water 4.9 4.9 2.5 9.8 2.5 2.5 2.5 Copolymer II, 15% by weight dispersion in water 4.0 4.0 1.55 8.0 1.55 1.55 Trifunctional aziridine, 50% by weight in IPA 0.1 0.1 0.07 0.1 0.1 0.07 *) Metal oxide I Acicular TiO2 surface-treated with SnO2 and doped with Sb (FT-1000, Ishihara Sangyo, Kaisha, LTD) **) Metal oxide II
  • Comparative Example V1 Example 2.1 from EP-OS 160 912
  • Comparative example V2 example 1 from DE-OS 37 00
  • Comparative Example V3 Example 1 (U2) from EP-OS 0 495 314
  • Table 1 The test results are summarized in Table 1.
  • the antistatic properties were tested by measuring the surface resistance with an electrode in accordance with DIN 53 482.
  • the target parameter for evaluating the antistatic properties of the material before the development process is a conductivity value of 109 - 1011 ⁇ cm, after the development process a value ⁇ 1013 ⁇ cm.
  • a commercially available adhesive tape was used for the test.
  • the adhesive tape was pressed onto the back layer and loaded with a weight of 3 kg. Then the sample stuck with the adhesive tape was cut into strips 1.5 cm wide and the adhesive tape was peeled off the sample in a breaking load tester at an angle of 180 ° C. at a speed of 20 cm / min. The pulling force was measured. A force of more than 1.5 N / 15 mm is considered good.
  • the printability test was carried out using standard color ribbons.
  • the printed samples were immersed in a commercially available developer for 30 seconds. Then the print image was lightly brushed with a finger and rinsed with water. Blurring or discoloration was used to visually assess the printability of the samples (marks 1 - 5).
  • Printed samples were immersed in a commercially available developer for 30 seconds and then rinsed with water. The resistance to abrasion and bathing was determined by intensive rubbing with the finger on the printed and wet surface of the samples (grade 1-5).

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Abstract

Beschrieben wird ein fotografischer Schichtträger, bestehend aus einem kunststoffbeschichteten Trägermaterial, das auf seiner Rückseite mit einer Schicht versehen ist, die Bedruckbarkeit mit Thermodruckern bei geringer Schmutzaufnahme und Verfärbung durch Entwicklungsbäder, gute Klebebandhaftung, gute Bedruckbarkeit mit konventionellen Druckern, gute Abrieb- und Bäderfestigkeit und gute antistatische Ausrüstung aufweist.

Description

  • Die Erfindung betrifft einen fotografischen Schichtträger sowie eine Beschichtungsmasse für die Rückseite fotografischer Trägermaterialien.
  • Das Trägermaterial kann ein kunststoffbeschichtetes Papier oder eine Kunststoffolie sein. Die Rückseite ist jeweils die Oberfläche des Trägermaterials, die der später das Bild tragenden Vorderseite gegenüberliegt.
  • Als Träger für lichtempfindliche Schichten werden üblicherweise Papiere verwendet, die auf ihren Oberflächen, d.h. Vorderseite und Rückseite, mit Polyolefinschichten extrusionsbeschichtet sind. Die Polyolefine können Polyethylene sein wie LDPE, LLDPE, HDPE, Polypropylen oder Gemische dieser Komponenten.Aber auch Kunststoffolien eignen sich als Trägermaterialien.
  • Die polyolefinbeschichteten Basispapiere müssen wegen der weiteren Verarbeitung bestimmte Eigenschaften aufweisen.
  • Es ist notwendig, daß die zu entwickelnden fotografischen Materialien auf der Rückseite der Träger durch Beschreiben oder Bedrucken gekennzeichnet und dadurch bestimmten Auftraggebern und Kunden zugeordnet werden können. Eine aus Polyolefin bestehende, den Papierkern abdichtende hydrophobe Beschichtung läßt sich aber nur bedingt beschriften oder kennzeichnen. Es sind spezielle Maßnahmen und Mittel erforderlich, damit eine generelle Bedruck- oder Beschreibbarkeit bei der maschinellen Verarbeitung des fotografischen Materials gewährleistet wird.
  • Die in den sog. Minilabs stattfindende Verarbeitung der Fotopapiere stellt Anforderungen besonders an die Rückseite des Papiers. Diese Minilabs haben einen komplizierten Papierweg mit zahlreichen Transport- und Umlenkrollen, die das Papier mechanisch stark beanspruchen. Dies führt zu Abrieb mit der Folge von Transportstörungen und Ausschuß. Hieraus ergibt sich die Forderung nach einer besonders harten und abriebfesten Rückseitenschicht.
  • Es ist ferner erforderlich, daß das mit lichtempfindlichen Emulsionen beschichtete fotografische Material beim Entwicklungsprozeß aus den verschiedenen Behandlungsbädern keine Schmutzteilchen auf seine Oberfläche anlagert ("tar-stain"), welche sich in gealterten fotografischen Behandlungsbädern durch Oxidations- und Kondensationsvorgänge im Laufe der Zeit bilden.
  • Eine andere Forderung für derartige fotografische Trägermaterialien ist eine gute Haftungsfähigkeit für Klebebänder, die zur Befestigung der in Rollen vorliegenden fotografischen Papierstreifen aneinander dienen. Die Verklebungen dürfen sich beim Entwicklungsprozeß während des Durchgangs durch die wäßrigen Badflüssigkeiten nicht lösen.
  • Eine weitere Anforderung ist die antistatische Ausrüstung der Fotopapiere. Es soll verhindert werden, daß es beim Durchgang des kunststoffbeschichteten fotografischen Trägermaterials durch die Emulsionsgießmaschine bzw. durch die Entwicklungsmaschinen zu Verblitzungen kommt, die zur Unbrauchbarkeit der lichtempfindlichen Emulsion bzw. zur Zerstörung des zu entwickelnden latenten Bildes führen würden.
  • Es wird eine Antistatikwirkung gewünscht, die auch nach Durchgang durch die Entwicklungsbäder erhalten bleibt. Hierdurch wird die Weiterverarbeitung der Bilder beim Schneiden und beim Durchgang durch schnellaufende Sortiermaschinen ohne Störungen durch "elektrostatisches Kleben" möglich.
  • Eine andere Anforderung ist die Bedruckbarkeit mit Thermodruckern, die die Druckfarben in kurzen Zeitspannen bei hohen Temperaturen übertragen.
  • Zusammenfassend muß eine Rückseitenschicht den fotografischen Trägermaterialien folgende Eigenschaften verleihen wie Beschreibbarkeit, Bedruckbarkeit, Thermobedruckbarkeit, Klebebandhaftung, Abriebfestigkeit, antistatische Ausrüstung vor und nach Entwicklungsbädern. Dabei darf sie keine Schmutzaufnahme durch teerartige Oxidationsprodukte aus den Entwicklungsbädern zulassen.
  • Es ist bekannt, daß die oben beschriebenen Anforderungen an eine Rückseitenschicht unterschiedliche und sich einander oft widersprechende Maßnahmen und Mittel erfordern.
  • Aus der europäischen Offenlegungsschrift EP-OS 01 60 912 ist bekannt, ein mit Polyethylen beschichtetes fotografisches Material auf der Rückseite mit einer antistatischen Schicht zu versehen, die aus einem Natrium-Magnesiumsilikat, einem Natriumpolystyrolsulfonat und bestimmten Bernsteinsäurehalbestern besteht. Diese Schicht soll die elektrostatische Aufladung verhindern und das Material vor Schmutzaufnahme schützen. Sie zeigt jedoch eine schlechte Klebebandhaftung, eine geringe Bäderfestigkeit und unbefriedigende Thermobedruckbarkeit.
  • In DE-OS 37 00 183 wird ein fotografisches Trägermaterial mit einer Rückseitenschicht beschrieben, die eine gute Antistatik und Bedruckbarkeit, mittlere bis gute Abrieb- und Bäderfestigkeit sowie gute Klebebandhaftung aufweist. Die Schmutzaufnahme ("tar-stain") in verschiedenen Entwicklern ist jedoch zu hoch, und die Thermobedruckbarkeit ist unbefriedigend.
  • In der europäischen Offenlegungsschrift EP 0 495 314 wird ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial beschrieben, welches verbesserte antistatische Eigenschaften aufweisen soll, die auch durch die Behandlung in einer Entwicklerlösung nicht beeinträchtigt werden. Die verbesserten antistatischen Eigenschaften sollen mit Hilfe einer leitfähigen Schicht erreicht werden, die vor allem ein wasserlösliches Polymer, aber auch ein Metalloxid enthalten kann.
    Die in diesem Fall eingesetzten Bindemittel können folgende Bindemittel sein:
       Proteine, Cellulose-Verbindungen, Sacharide, synthetische Polymere wie Polyvinylalkohol, Polyacrylat, Polystyrol, Polyester, Polyvinylchlorid oder Terpolymere wie z.B. Styrol/Acrylsäureester/Acrylsäure-Terpolymer, Acrylsäureester/Acrylnitril/Acrylsäure-Terpolymer.
  • Das in dieser Schrift beanspruchte Material weist zwar sehr gute antistatische Eigenschaften auf, die Abriebfestigkeit und die Bedruckbarkeit sind jedoch unbefriedigend.
  • Es ist daher Aufgabe der Erfindung, einen fotografischen Schichtträger mit einer Rückseitenschicht zur Verfügung zu stellen, der alle eingangs beschriebenen Anforderungen wie gute Bedruckbarkeit für Druckbänder, Thermobedruckbarkeit, antistatische Ausrüstung vor und nach Entwicklungsbädern, gute Klebebandhaftung, Abriebfestigkeit und geringe Schmutzaufnahme ("tar-stain") erfüllt.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch eine Rückseitenschicht, die ein Mischpolymerisat mit einer minimalen Filmbildungstemperatur von höchstens 70° C als Bindemittel und eine Leitfähigkeitssubstanz enthält.
  • Das Mischpolymerisat kann ein Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymer oder eine Mischung verschiedener Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth) Acrylsäurealkylester-Copolymere sein.
  • In einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung besteht das Mischpolymerisat aus wenigstens zwei Styrol/Alkylstyrol/(Meth) Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymeren mit verschiedenen (Meth)Acrylsäuregehalten.
  • Das Mischpolymerisat soll wenigstens 3 bis 70 Mol.-% (Meth)Acrylsäure enthalten, insbesondere 5 bis 40 Mol.-%.
  • Die erfindungsgemäße Rückseitenschicht kann ein Alkalisalz einer organischen Polysäure, insbesondere ein Natriumsalz einer Polysulfonsäure oder Polystyrolsulfonsäure als Leitfähigkeitssubstanz enthalten. Die Menge des Alkalisalzes einer organischen Polysäure in der trockenen Schicht kann bis 10 Gew.-% betragen.
  • In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung besteht das Mischpolymerisat aus 75 bis 95 Teilen eines Styrol/Alkylstyrol /(Meth) Acrylsäure/(Meth) Acrylsäurealkylester-Copolymers mit einem (Meth)Acrylsäuregehalt von 3 bis 10 Mol.-% und 25 bis 5 Teilen eines Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymers mit einem (Meth)Acrylsäuregehalt von 30 bis 40 Mol.-%.
  • In einer anderen Ausgestaltung der Erfindung kann die Rückseitenschicht ein Oxid eines Metalles der 2. bis 4. Haupt- oder Nebengruppe sein. Dazu gehören beispielsweise Metalloxide, ausgewählt aus der Gruppe ZnO, TiO₂, SnO₂, Al₂O₃, In₂O₃, MgO, BaO oder Mischungen daraus.
  • In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist das Metalloxid mit einem anderen Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Hauptgruppe beschichtet und kann ein in das Kristallgitter des Metalloxids eingebautes Dotierungsmittel enthalten. Zu den in Frage kommenden Dotierungsmitteln zählen z. B. Niob, Tantal, Indium, Aluminium, insbesondere aber Antimon.
  • Besonders gute Ergebnisse wurden bei Zinnoxid mit Antimon (Sb) als Dotierungsmittel erzielt.
  • Das gleiche gilt für ein mit einem Oxid eines Metalls der 4. Hauptgruppe beschichtetes Titandioxid, das ein Dotierungsmittel enthalten kann. Insbesondere eignet sich mit Zinnoxid (SnO₂) beschichtetes aciculares Titandioxid mit Antimon (Sb) als Dotierungsmittel. Der Durchmesser der TiO₂-Partikel beträgt vorzugsweise 0,05 - 0,10 µm und die Partikellänge - 3,0 - 6,0 µm.
  • Darüber hinaus kann die erfindungsgemäße Rückseitenschicht eine kolloidale Kieselsäure, insbesondere eine aluminiummodifizierte Kieselsäure mit einer Teilchengröße von 7 - 16 nm in einer Menge bis 50 Gew.-% (bezogen auf die trockene Schicht) enthalten. Die Modifikation besteht vorzugsweise im Austausch von wenigen Siliciumatomen durch Aluminiumatome.
  • Die erfindungsgemäße Rückseitenschicht kann Silicate, insbesondere ein Natrium-Aluminiumsilikat mit Primärteilchen von 10 bis 20 nm in einer Menge bis 5 Gew.-%, bezogen auf die trockene Schicht, enthalten.
  • Die erfindungsgemäße Rückseitenschicht kann zusätzlich ein polyfunktionelles Aziridin und ein Netzmittel enthalten. Von den polyfunktionellen Aziridinen sind trifunktionelle Aziridine besonders bevorzugt.
  • Die wäßrige Beschichtungsmasse zur Herstellung der erfindungsgemäßen Rückseitenschicht besteht in einer besonderen Ausführung aus folgenden Komponenten:
    • aluminiummodifizierte kolloidale Kieselsäure,
    • Silicat mit Primärteilchen von 10 bis 20 nm,
    • Alkalisalz einer organischen Polysäure,
    • polyfunktionelles Aziridin,
    • Kunststoffdispersion, die ein Styrol/Alkylstyrol/(Meth) Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymer oder eine Mischung aus wenigstens zwei verschiedenen Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymeren enthält, deren minimale Filmbildungstemperatur höchstens 70° C beträgt.
  • Die einzelnen Bestandteile in der wäßrigen Beschichtungsmasse liegen in den folgenden Mengen vor:
    Kunsstoffdispersion als 50 Gew.%ige wäßr. Dispersion 2 - 13 Gew.-%
    Al-modif. kolloidale Kieselsäure als 30 Gew.-%ige Disp. 2,5 - 10 Gew.-%
    Silicat als 10 Gew.-%ige Dispersion 1 - 5 Gew.-%
    Polyfunktionelles Aziridin als 50 Gew.-%ige Disp. 0,05 -0,4 Gew.-%
    Alkalisalz einer org. Polysäure als 30 Gew.-%ige Disp. 0,5 - 4,0 Gew.-%
    Rest = Wasser
  • Eine andere Beschichtungsmasse zur Herstellung der erfindungsgemäßen Rückseitenschicht besteht aus folgenden Komponenten:
    • Kunststoffdispersion, die ein Styrol/Alkylstyrol/(Meth) Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymer oder eine Mischung aus mindestens zwei verschiedenen Styrol/Alkylstyrol /(Meth) Acrylsäure/ (Meth) Acrylsäurealkylester-Copolymeren enthält, deren Filmbildungstemperatur höchstens 70° C beträgt,
    • polyfunktionelles Aziridin,
    • Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Haupt- oder Nebengruppe.
  • Die einzelnen Bestandteile in der wäßrigen Beschichtungsmasse liegen in den folgenden Mengen vor:
    Kunststoffdispersion als 50 Gew.%ige wäßr. Dispersion 2 - 13 Gew.-%
    Polyfunktionelles Aziridin als 50 Gew.%ige Dispersion 0,05 - 0,4 Gew.-%
    Metalloxid 100 Gew.-%ig 2,5 - 15 Gew.-%
    Rest = Wasser
  • Die oben beschriebenen Grundrezepturen können jedoch durch weitere Zusätze ergänzt werden, um vorhandene Eigenschaften zu verstärken oder andersartige Eigenschaften zu erzeugen. Solche Zusätze können optische Aufheller, Nuancierfarbstoffe, Mattierungsmittel, Weißpigmente, Netzmittel und ähnliche Hilfsmittel sein.
  • Die erfindungsgemäße Beschichtungsmasse wird auf einen Träger, insbesondere auf einen harzbeschichteten Papierträger, wie z. B. polyethylenbeschichtetes Basispapier, aufgetragen. Als Auftragsaggregate für die Beschichtungsmassen eignen sich alle üblichen Systeme. Die Oberfläche des zu beschichtenden fotografischen Trägermaterials ist vorzugsweise durch Corona-Entladung vorzubehandeln, um eine bessere Haftung der aufgetragenen Schicht zu erzielen.
    • Beispiele Beispiel 1
  • Ein Trägermaterial, bestehend aus einem hochgeleimten Basispapier von 160 g/m² Flächengewicht, einer pigmentierten Polyethylenschicht (30 g/m²) auf der Vorderseite und einer unpigmentierten Polyethylenschicht (35 g/m²) auf der Rückseite wurde auf der Rückseite nach einer Corona-Vorbehandlung mit den folgenden Beschichtungsmassen beschichtet:
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
  • Die Beschichtungsmassen wurden mit einem Schöpfwalzensystem auf die zu beschichtende Oberfläche aufgetragen, mit einer Glattrakel dosiert und im Heißluftkanal bei Lufttemperaturen von ca. 80° C getrocknet. Die Maschinengeschwindigkeit betrug 100 m/min. Das Auftragsgewicht der getrockneten Schicht war 0,4 ± 0,2 g/m².
    Die gefertigten Muster wurden anschließend untersucht und die Prüfergebnisse in Tabelle 1 zusammengestellt.
    • Beispiel 2
  • Ein Trägermaterial gemäß Beispiel 1 wurde nach einer Corona-Vorbehandlung mit folgenden Beschichtungsmassen beschichtet:
    Bestandteile Gew.-% Beispiel
    2a 2b 2c 2d 2e 2f
    Entsalztes Wasser 87,5 86,0 90,88 77,1 79,85 84,88
    Netzmittel 10 Gew.-% in MeOH 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
    Metalloxid I*), 100 Gew.-%ig 2,5 4,0 4,0 4,0 15,0 -
    Metalloxid II**) 100 Gew.-%ig - - - - - 10,0
    Copolymer I, 50 Gew.-%ige Dispersion in Wasser 4,9 4,9 2,5 9,8 2,5 2,5
    Copolymer II, 15 Gew.-%ige Dispersion in Wasser 4,0 4,0 1,55 8,0 1,55 1,55
    Trifunktionelles Aziridin, 50 Gew.-%ig in IPA 0,1 0,1 0,07 0,1 0,1 0,07
    *) Metalloxid I
    aciculares TiO₂ oberflächenbehandelt mit SnO₂ und mit Sb dotiert (FT-1000, Fa. Ishihara Sangyo, Kaisha, LTD)
    **) Metalloxid II
    SnO₂ mit Sb dotiert (T1 - Powder, Fa. Mitsubishi Metal Corporation)
  • Die Beschichtungsmassen wurden unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 aufgetragen. Die Ergebnisse der Untersuchung der gefertigten Muster sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Vergleichsbeispiele
  • Folgende Vergleichsbeispiele wurden gewählt:
    Vergleichsbeispiel V1 = Beispiel 2.1 aus EP-OS 160 912
    Vergleichsbeispiel V2 = Beispiel 1 aus DE-OS 37 00 183
    Vergleichsbeispiel V3 = Beispiel 1 (U2) aus EP-OS 0 495 314
    Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
    • Prüfmethoden 1. Antistatische Eigenschaften
  • Die Prüfung der antistatischen Eigenschaften erfolgte durch Messung des Oberflächenwiderstandes mit einer Elektrode nach DIN 53 482.
    Als Zielparameter für die Beurteilung der antistatischen Ausrüstung des Materials vor dem Entwicklungsprozeß gilt ein Leitfähigkeitswert von 10⁹ - 10¹¹ Ω cm, nach dem Entwicklungsprozeß ein Wert < 10¹³ Ω cm.
    • 2. Schmutzaufnahme (Tar-stain)
  • Bei dieser Prüfung wurden verschiedene handelsübliche Colorentwickler aus Europa, Japan und USA in eine offene Schale gefüllt und eine Woche an der Luft stehen gelassen. Danach wurden die zu prüfenden Muster über die sich in der Zwischenzeit auf der Oberfläche des Entwicklers gebildeten teerartigen Oxidationsprodukte gezogen, anschließend unter fließendem Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Der auf dem Muster verbliebene Schmutz wurde visuell mit den Noten 1 bis 5 beurteilt, wobei 1 für "sehr gut" und 5 für "unbefriedigend" steht.
    • 3. Verfärbung
  • Die Verfärbung der Rückseitenschicht durch den fotografischen Entwicklungsprozeß wurde nach dem Durchlauf der Muster durch den Entwickler-Automaten und anschließender Lagerung der Muster für 4 Tage unter Luftzutritt bei Raumtemperatur visuell beurteilt. (Note 1 - 5).
    • 4. Klebebandhaftung
  • Für die Prüfung wurde ein handelsübliches Klebeband benutzt. Das Klebeband wurde auf die Rückseitenschicht aufgedrückt und mit einem Gewicht von 3 kg belastet. Anschließend wurde das mit dem Klebeband beklebte Muster in 1,5 cm breite Streifen geschnitten und das Klebeband in einem Bruchlasttester in einem Winkel von 180° C mit einer Geschwindigkeit von 20 cm/min vom Muster abgezogen. Die zum Abziehen benötigte Kraft wurde gemessen. Als gut gilt eine Kraft von mehr als 1,5 N/15 mm.
    • 5. Bedruckbarkeit
  • Die Prüfung der Bedruckbarkeit wurde mit handelsüblichen Farbbändern durchgeführt. Die bedruckten Muster wurden 30 Sekunden lang in einen handelsüblichen Entwickler getaucht. Danach wurde das Druckbild leicht mit dem Finger überstrichen und mit Wasser nachgespült. Verwischungen oder Verfärbungen dienten zur visuellen Beurteilung der Bedruckbarkeit der Muster (Note 1 - 5)..
    • 6. Abrieb- und Bäderfestigkeit
  • Bedruckte Muster (s. Prüfung der Bedruckbarkeit) wurden 30 Sekunden lang in einen handelsüblichen Entwickler getaucht und anschließend mit Wasser abgespült. Die Abrieb- und Bäderfestigkeit wurde durch intensives Reiben mit dem Finger auf der bedruckten und nassen Oberfläche der Muster ermittelt (Note 1 - 5).
  • Im Vergleich zu den im Stand der Technik beschriebenen Rückseitenschichten weisen alle erfindungsgemäßen Rückseitenschichten hinsichtlich der an sie gestellten Anforderungen gute bis sehr gute Ergebnisse auf (s. Tab. 1)
    Figure imgb0003

Claims (25)

  1. Fotografischer Schichtträger, bestehend aus einem Träger und einer Rückseitenschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückseitenschicht ein Mischpolymerisat mit einer minimalen Filmbildungstemperatur von höchstens 70°C als Bindemittel und eine Leitfähigkeitssubstanz enthält.
  2. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Bindemittel um ein Mischpolymerisat aus Styrol, Alkylstyrol, (Meth)Acrylsäure und (Meth)Acrylsäurealkylester handelt.
  3. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel wenigstens 3 Mol.-% (Meth)Acrylsäure enthält.
  4. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat aus 75 bis 95 Teilen eines Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymers mit einem (Meth)Acrylsäuregehalt von 3 bis 10 Mol.-% und 25 bis 5 Teilen eines Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymers mit einem (Meth)Acrylsäuregehalt von 30 bis 40 Mol.-% besteht.
  5. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Leitfähigkeitssubstanz ein Alkalisalz einer vernetzbaren Polysulfonsäure oder Polystyrolsulfonsäure ist.
  6. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Alkalisalzes einer Polysulfonsäure oder Polystyrolsulfonsäure in der Rückseitenschicht bis 15 Gew.-% beträgt.
  7. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückseitenschicht eine Al-modifizierte kolloidale Kieselsäure in einer Menge bis 50 Gew.-% und ein Silicat, dessen Primärteilchen 10 bis 20 nm betragen, in einer Menge bis 7 Gew.-% enthält.
  8. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Leitfähigkeitssubstanz ein Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Haupt- oder Nebengruppe ist.
  9. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid ein Dotierungsmittel enthält.
  10. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid mit einem Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Hauptgruppe oberflächenbehandelt ist und/oder ein Dotierungsmittel enthält.
  11. Fotografischer Schichtträger nach Anpruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metalloxid um ein aciculares mit einem Oxid eines Metalls der 4. Hauptgruppe beschichtetes TiO₂ und bei dem Dotierungsmittel um Sb handelt.
  12. Fotografischer Schichtträger nach den Ansprüchen 1 bis 4 und 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Metalloxids in der Rückseitenschicht im Bereich zwischen 30 Gew.-% bis 80 Gew.-% liegt.
  13. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückseitenschicht zusätzlich ein polyfunktionelles Aziridin und ein Netzmittel enthält.
  14. Beschichtungsmasse zur Herstellung einer Schicht auf der Rückseite fotografischer Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine mit Wasser verdünnte Mischung aus folgenden Komponenten ist:
    - Al-modifizierte kolloidale Kieselsäure,
    - Silicat mit Primärteilchen von 10 bis 20 µm,
    - Alkalisalz einer organischen Polysäure,
    - polyfunktionelles Aziridin,
    - Kunststoffdispersion, die ein Styrol/Alkylstyrol/(Meth) Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymer oder eine Mischung aus verschiedenen Styrol/Alkylstyrol /(Meth) Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymeren enthält, deren Filmbildungstemperatur höchstens 70°C beträgt.
  15. Beschichtungsmasse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeich - net, daß das in der Kunststoffdispersion enthaltende Copolymer wenigstens 3 Mol.-% (Meth)Acrylsäure enthält.
  16. Beschichtungsmasse nach Anspruch 14 und 15, dadurch gekennzeichnet, daß das polyfunktionelle Aziridin ein trifunktionelles Aziridin ist.
  17. Beschichtungsmasse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalisalz einer organischen Polysäure ein Alkalisalz der Polysulfonsäure und/oder Polystyrolsulfonsäure ist.
  18. Beschichtungsmasse zur Herstellung einer Schicht auf der Rückseite fotografischer Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine mit Wasser verdünnte Mischung aus folgenden Komponenten ist:
    - Kunststoffdispersion, die ein Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester/Copolymer oder einer Mischung aus mindestens zwei verschiedenen Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth) Acrylsäurealkylester-Copolymeren enthält, deren Filmbildungstemperatur höchstens 70°C beträgt;
    - polyfunktionelles Aziridin,
    - Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Haupt- oder Nebengruppe.
  19. Beschichtungsmasse nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Kunststoffdispersion enthaltende Copolymer wenigstens 3 Mol.-% (Meth)Acrylsäure enthält.
  20. Beschichtungsmasse nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das polyfunktionelle Aziridin ein trifunktionelles Azidirin ist.
  21. Beschichtungsmasse nach Anspruch 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid mit einem Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Hauptgruppe oberflächenbehandelt ist und/oder ein Dotierungsmittel enthält.
  22. Beschichtungsmasse nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metalloxid um ein aciculares mit einem Oxid eines Metalls der 4. Gruppe beschichtetes TiO₂ und bei dem Dotierungsmittel um Sb handelt.
  23. Beschichtungsmasse nach Anspruch 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metalloxid um ein mit Antimon dotiertes Zinnoxid handelt.
  24. Beschichtungsmasse nach Anspruch 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid ein auf eine Matrix-aufgezogenes Metalloxid ist.
  25. Beschichtungsmasse nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid ein auf Kieselsäure oder Glimmerteilchen aufgezogenes Zinn- oder Antimonoxid ist.
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