EP0616252A2 - Photographic support - Google Patents

Photographic support Download PDF

Info

Publication number
EP0616252A2
EP0616252A2 EP94100896A EP94100896A EP0616252A2 EP 0616252 A2 EP0616252 A2 EP 0616252A2 EP 94100896 A EP94100896 A EP 94100896A EP 94100896 A EP94100896 A EP 94100896A EP 0616252 A2 EP0616252 A2 EP 0616252A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
meth
acrylic acid
metal oxide
coating composition
photographic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP94100896A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0616252B1 (en
EP0616252A3 (en
Inventor
Hans-Ulrich Berner
Rolf Dr. Dipl.-Chem. Ebisch
Eckehard Säverin
Udo Tyrakowski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
Original Assignee
Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH filed Critical Felix Schoeller Jr Foto und Spezialpapiere GmbH
Publication of EP0616252A2 publication Critical patent/EP0616252A2/en
Publication of EP0616252A3 publication Critical patent/EP0616252A3/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0616252B1 publication Critical patent/EP0616252B1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/7614—Cover layers; Backing layers; Base or auxiliary layers characterised by means for lubricating, for rendering anti-abrasive or for preventing adhesion
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/85—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antistatic additives or coatings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/95—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers rendered opaque or writable, e.g. with inert particulate additives
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/7614—Cover layers; Backing layers; Base or auxiliary layers characterised by means for lubricating, for rendering anti-abrasive or for preventing adhesion
    • G03C2001/7628—Back layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

The invention relates to a photographic layer support (carrier, base, substrate) comprising a plastic-coated support material which is provided on its reverse with a layer which has good printability with thermal printers with low soiling and discoloration by development baths, good adhesive tape adhesion, good printability with conventional printers, good abrasion and bath resistance and good antistatic finishing.

Description

Die Erfindung betrifft einen fotografischen Schichtträger sowie eine Beschichtungsmasse für die Rückseite fotografischer Trägermaterialien.The invention relates to a photographic support and a coating material for the back of photographic support materials.

Das Trägermaterial kann ein kunststoffbeschichtetes Papier oder eine Kunststoffolie sein. Die Rückseite ist jeweils die Oberfläche des Trägermaterials, die der später das Bild tragenden Vorderseite gegenüberliegt.The carrier material can be a plastic-coated paper or a plastic film. The back is the surface of the substrate that lies opposite the front that will later be used for the image.

Als Träger für lichtempfindliche Schichten werden üblicherweise Papiere verwendet, die auf ihren Oberflächen, d.h. Vorderseite und Rückseite, mit Polyolefinschichten extrusionsbeschichtet sind. Die Polyolefine können Polyethylene sein wie LDPE, LLDPE, HDPE, Polypropylen oder Gemische dieser Komponenten.Aber auch Kunststoffolien eignen sich als Trägermaterialien.As a support for photosensitive layers, papers are usually used which have on their surfaces, i.e. Front and back are extrusion coated with polyolefin layers. The polyolefins can be polyethylenes such as LDPE, LLDPE, HDPE, polypropylene or mixtures of these components, but plastic films are also suitable as carrier materials.

Die polyolefinbeschichteten Basispapiere müssen wegen der weiteren Verarbeitung bestimmte Eigenschaften aufweisen.The polyolefin-coated base papers must have certain properties because of the further processing.

Es ist notwendig, daß die zu entwickelnden fotografischen Materialien auf der Rückseite der Träger durch Beschreiben oder Bedrucken gekennzeichnet und dadurch bestimmten Auftraggebern und Kunden zugeordnet werden können. Eine aus Polyolefin bestehende, den Papierkern abdichtende hydrophobe Beschichtung läßt sich aber nur bedingt beschriften oder kennzeichnen. Es sind spezielle Maßnahmen und Mittel erforderlich, damit eine generelle Bedruck- oder Beschreibbarkeit bei der maschinellen Verarbeitung des fotografischen Materials gewährleistet wird.It is necessary that the photographic materials to be developed can be marked on the back of the support by writing or printing and can thus be assigned to specific clients and customers. However, a hydrophobic coating consisting of polyolefin and sealing the paper core can only be labeled or labeled to a limited extent. Special measures and means are necessary so that a general printability or writeability is guaranteed during the mechanical processing of the photographic material.

Die in den sog. Minilabs stattfindende Verarbeitung der Fotopapiere stellt Anforderungen besonders an die Rückseite des Papiers. Diese Minilabs haben einen komplizierten Papierweg mit zahlreichen Transport- und Umlenkrollen, die das Papier mechanisch stark beanspruchen. Dies führt zu Abrieb mit der Folge von Transportstörungen und Ausschuß. Hieraus ergibt sich die Forderung nach einer besonders harten und abriebfesten Rückseitenschicht.The processing of the photo paper in the so-called minilabs places particular demands on the back of the paper. These minilabs have a complicated paper path with numerous transport and deflection rollers that put a lot of mechanical stress on the paper. This leads to abrasion with the consequence of transport disruptions and rejects. This results in the requirement for a particularly hard and abrasion-resistant back layer.

Es ist ferner erforderlich, daß das mit lichtempfindlichen Emulsionen beschichtete fotografische Material beim Entwicklungsprozeß aus den verschiedenen Behandlungsbädern keine Schmutzteilchen auf seine Oberfläche anlagert ("tar-stain"), welche sich in gealterten fotografischen Behandlungsbädern durch Oxidations- und Kondensationsvorgänge im Laufe der Zeit bilden.It is also necessary that the photographic material coated with light-sensitive emulsions does not adhere to its surface during the development process from the various treatment baths ("tar-stain") which form in aged photographic treatment baths due to oxidation and condensation processes over time.

Eine andere Forderung für derartige fotografische Trägermaterialien ist eine gute Haftungsfähigkeit für Klebebänder, die zur Befestigung der in Rollen vorliegenden fotografischen Papierstreifen aneinander dienen. Die Verklebungen dürfen sich beim Entwicklungsprozeß während des Durchgangs durch die wäßrigen Badflüssigkeiten nicht lösen.Another requirement for photographic substrates of this type is good adhesion for adhesive tapes which are used to fasten the photographic paper strips present in rolls to one another. The bonds must not come off during the development process during the passage through the aqueous bath liquids.

Eine weitere Anforderung ist die antistatische Ausrüstung der Fotopapiere. Es soll verhindert werden, daß es beim Durchgang des kunststoffbeschichteten fotografischen Trägermaterials durch die Emulsionsgießmaschine bzw. durch die Entwicklungsmaschinen zu Verblitzungen kommt, die zur Unbrauchbarkeit der lichtempfindlichen Emulsion bzw. zur Zerstörung des zu entwickelnden latenten Bildes führen würden.Another requirement is the anti-static treatment of the photo paper. The aim is to prevent flashing when the plastic-coated photographic support material passes through the emulsion casting machine or through the developing machines, which would lead to the unusability of the light-sensitive emulsion or to the destruction of the latent image to be developed.

Es wird eine Antistatikwirkung gewünscht, die auch nach Durchgang durch die Entwicklungsbäder erhalten bleibt. Hierdurch wird die Weiterverarbeitung der Bilder beim Schneiden und beim Durchgang durch schnellaufende Sortiermaschinen ohne Störungen durch "elektrostatisches Kleben" möglich.An antistatic effect is desired which is retained even after passing through the developing baths. This enables further processing of the images during cutting and when passing through high-speed sorting machines without interference from "electrostatic gluing".

Eine andere Anforderung ist die Bedruckbarkeit mit Thermodruckern, die die Druckfarben in kurzen Zeitspannen bei hohen Temperaturen übertragen.Another requirement is printability with thermal printers that transfer the printing inks in short periods of time at high temperatures.

Zusammenfassend muß eine Rückseitenschicht den fotografischen Trägermaterialien folgende Eigenschaften verleihen wie Beschreibbarkeit, Bedruckbarkeit, Thermobedruckbarkeit, Klebebandhaftung, Abriebfestigkeit, antistatische Ausrüstung vor und nach Entwicklungsbädern. Dabei darf sie keine Schmutzaufnahme durch teerartige Oxidationsprodukte aus den Entwicklungsbädern zulassen.In summary, a backing layer must impart the following properties to the photographic support materials, such as writeability, printability, thermal printability, adhesive tape adhesion, abrasion resistance, antistatic finish before and after developing baths. It must not allow dirt to be absorbed by tar-like oxidation products from the development baths.

Es ist bekannt, daß die oben beschriebenen Anforderungen an eine Rückseitenschicht unterschiedliche und sich einander oft widersprechende Maßnahmen und Mittel erfordern.It is known that the requirements for a backing layer described above require different and often contradicting measures and means.

Aus der europäischen Offenlegungsschrift EP-OS 01 60 912 ist bekannt, ein mit Polyethylen beschichtetes fotografisches Material auf der Rückseite mit einer antistatischen Schicht zu versehen, die aus einem Natrium-Magnesiumsilikat, einem Natriumpolystyrolsulfonat und bestimmten Bernsteinsäurehalbestern besteht. Diese Schicht soll die elektrostatische Aufladung verhindern und das Material vor Schmutzaufnahme schützen. Sie zeigt jedoch eine schlechte Klebebandhaftung, eine geringe Bäderfestigkeit und unbefriedigende Thermobedruckbarkeit.From the European patent application EP-OS 01 60 912 it is known to provide a photographic material coated with polyethylene on the back with an antistatic layer consisting of a sodium magnesium silicate, a sodium polystyrene sulfonate and certain succinic acid semiesters. This layer is intended to prevent electrostatic charging and to protect the material from dirt. However, it shows poor adhesive tape adhesion, low bath strength and unsatisfactory thermal printability.

In DE-OS 37 00 183 wird ein fotografisches Trägermaterial mit einer Rückseitenschicht beschrieben, die eine gute Antistatik und Bedruckbarkeit, mittlere bis gute Abrieb- und Bäderfestigkeit sowie gute Klebebandhaftung aufweist. Die Schmutzaufnahme ("tar-stain") in verschiedenen Entwicklern ist jedoch zu hoch, und die Thermobedruckbarkeit ist unbefriedigend.DE-OS 37 00 183 describes a photographic carrier material with a backing layer which has good antistatic properties and printability, medium to good abrasion and bath strength and good adhesive tape adhesion. However, the dirt absorption ("tar-stain") in different developers is too high, and the thermal printability is unsatisfactory.

In der europäischen Offenlegungsschrift EP 0 495 314 wird ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial beschrieben, welches verbesserte antistatische Eigenschaften aufweisen soll, die auch durch die Behandlung in einer Entwicklerlösung nicht beeinträchtigt werden. Die verbesserten antistatischen Eigenschaften sollen mit Hilfe einer leitfähigen Schicht erreicht werden, die vor allem ein wasserlösliches Polymer, aber auch ein Metalloxid enthalten kann.
Die in diesem Fall eingesetzten Bindemittel können folgende Bindemittel sein:
   Proteine, Cellulose-Verbindungen, Sacharide, synthetische Polymere wie Polyvinylalkohol, Polyacrylat, Polystyrol, Polyester, Polyvinylchlorid oder Terpolymere wie z.B. Styrol/Acrylsäureester/Acrylsäure-Terpolymer, Acrylsäureester/Acrylnitril/Acrylsäure-Terpolymer.European published patent application EP 0 495 314 describes a photographic recording material which is said to have improved antistatic properties which are also not impaired by treatment in a developer solution. The improved antistatic properties are to be achieved with the aid of a conductive layer, which may contain a water-soluble polymer, but also a metal oxide.
The binders used in this case can be the following binders:
Proteins, cellulose compounds, saccharides, synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyacrylate, polystyrene, polyester, polyvinyl chloride or terpolymers such as styrene / acrylic acid ester / acrylic acid terpolymer, acrylic acid ester / acrylonitrile / acrylic acid terpolymer.

Das in dieser Schrift beanspruchte Material weist zwar sehr gute antistatische Eigenschaften auf, die Abriebfestigkeit und die Bedruckbarkeit sind jedoch unbefriedigend.The material claimed in this document has very good antistatic properties, but the abrasion resistance and printability are unsatisfactory.

Es ist daher Aufgabe der Erfindung, einen fotografischen Schichtträger mit einer Rückseitenschicht zur Verfügung zu stellen, der alle eingangs beschriebenen Anforderungen wie gute Bedruckbarkeit für Druckbänder, Thermobedruckbarkeit, antistatische Ausrüstung vor und nach Entwicklungsbädern, gute Klebebandhaftung, Abriebfestigkeit und geringe Schmutzaufnahme ("tar-stain") erfüllt.It is therefore an object of the invention to provide a photographic support with a backing layer that meets all the requirements described above, such as good printability for printing tapes, thermal printability, antistatic finishing before and after development baths, good adhesive tape adhesion, abrasion resistance and low dirt pick-up ("tar-stain").

Diese Aufgabe wird gelöst durch eine Rückseitenschicht, die ein Mischpolymerisat mit einer minimalen Filmbildungstemperatur von höchstens 70° C als Bindemittel und eine Leitfähigkeitssubstanz enthält.This object is achieved by a back layer which contains a copolymer with a minimum film-forming temperature of at most 70 ° C. as a binder and a conductivity substance.

Das Mischpolymerisat kann ein Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymer oder eine Mischung verschiedener Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth) Acrylsäurealkylester-Copolymere sein.The copolymer can be a styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer or a mixture of different styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymers.

In einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung besteht das Mischpolymerisat aus wenigstens zwei Styrol/Alkylstyrol/(Meth) Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymeren mit verschiedenen (Meth)Acrylsäuregehalten.In a particular embodiment of the invention, the copolymer consists of at least two styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymers with different (meth) acrylic acid contents.

Das Mischpolymerisat soll wenigstens 3 bis 70 Mol.-% (Meth)Acrylsäure enthalten, insbesondere 5 bis 40 Mol.-%.The copolymer should contain at least 3 to 70 mol% (meth) acrylic acid, in particular 5 to 40 mol%.

Die erfindungsgemäße Rückseitenschicht kann ein Alkalisalz einer organischen Polysäure, insbesondere ein Natriumsalz einer Polysulfonsäure oder Polystyrolsulfonsäure als Leitfähigkeitssubstanz enthalten. Die Menge des Alkalisalzes einer organischen Polysäure in der trockenen Schicht kann bis 10 Gew.-% betragen.The backside layer according to the invention can contain an alkali salt of an organic polyacid, in particular a sodium salt of a polysulfonic acid or polystyrene sulfonic acid, as the conductivity substance. The amount of the alkali salt of an organic polyacid in the dry layer can be up to 10% by weight.

In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung besteht das Mischpolymerisat aus 75 bis 95 Teilen eines Styrol/Alkylstyrol /(Meth) Acrylsäure/(Meth) Acrylsäurealkylester-Copolymers mit einem (Meth)Acrylsäuregehalt von 3 bis 10 Mol.-% und 25 bis 5 Teilen eines Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymers mit einem (Meth)Acrylsäuregehalt von 30 bis 40 Mol.-%.In a preferred embodiment of the invention, the copolymer consists of 75 to 95 parts of a styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer with a (meth) acrylic acid content of 3 to 10 mol% and 25 to 5 parts of one Styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer with a (meth) acrylic acid content of 30 to 40 mol%.

In einer anderen Ausgestaltung der Erfindung kann die Rückseitenschicht ein Oxid eines Metalles der 2. bis 4. Haupt- oder Nebengruppe sein. Dazu gehören beispielsweise Metalloxide, ausgewählt aus der Gruppe ZnO, TiO₂, SnO₂, Al₂O₃, In₂O₃, MgO, BaO oder Mischungen daraus.In another embodiment of the invention, the back layer can be an oxide of a metal from the 2nd to 4th main or subgroup. These include, for example, metal oxides selected from the group ZnO, TiO₂, SnO₂, Al₂O₃, In₂O₃, MgO, BaO or mixtures thereof.

In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist das Metalloxid mit einem anderen Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Hauptgruppe beschichtet und kann ein in das Kristallgitter des Metalloxids eingebautes Dotierungsmittel enthalten. Zu den in Frage kommenden Dotierungsmitteln zählen z. B. Niob, Tantal, Indium, Aluminium, insbesondere aber Antimon.In a preferred embodiment of the invention, the metal oxide is coated with another metal oxide from the group of metals of the 2nd to 4th main group and can contain a dopant built into the crystal lattice of the metal oxide. The dopants in question include e.g. B. niobium, tantalum, indium, aluminum, but especially antimony.

Besonders gute Ergebnisse wurden bei Zinnoxid mit Antimon (Sb) als Dotierungsmittel erzielt.Particularly good results have been achieved with tin oxide using antimony (Sb) as a dopant.

Das gleiche gilt für ein mit einem Oxid eines Metalls der 4. Hauptgruppe beschichtetes Titandioxid, das ein Dotierungsmittel enthalten kann. Insbesondere eignet sich mit Zinnoxid (SnO₂) beschichtetes aciculares Titandioxid mit Antimon (Sb) als Dotierungsmittel. Der Durchmesser der TiO₂-Partikel beträgt vorzugsweise 0,05 - 0,10 µm und die Partikellänge - 3,0 - 6,0 µm.The same applies to a titanium dioxide coated with an oxide of a metal of the 4th main group, which may contain a dopant. Acicular titanium dioxide coated with tin oxide (SnO₂) with antimony (Sb) is particularly suitable as a dopant. The diameter of the TiO₂ particles is preferably 0.05 - 0.10 µm and the particle length - 3.0 - 6.0 µm.

Darüber hinaus kann die erfindungsgemäße Rückseitenschicht eine kolloidale Kieselsäure, insbesondere eine aluminiummodifizierte Kieselsäure mit einer Teilchengröße von 7 - 16 nm in einer Menge bis 50 Gew.-% (bezogen auf die trockene Schicht) enthalten. Die Modifikation besteht vorzugsweise im Austausch von wenigen Siliciumatomen durch Aluminiumatome.In addition, the back layer according to the invention can contain a colloidal silica, in particular an aluminum-modified silica with a particle size of 7-16 nm in an amount of up to 50% by weight (based on the dry layer). The modification is preferably the replacement of a few silicon atoms by aluminum atoms.

Die erfindungsgemäße Rückseitenschicht kann Silicate, insbesondere ein Natrium-Aluminiumsilikat mit Primärteilchen von 10 bis 20 nm in einer Menge bis 5 Gew.-%, bezogen auf die trockene Schicht, enthalten.The rear layer according to the invention can contain silicates, in particular a sodium aluminum silicate with primary particles of 10 to 20 nm in an amount of up to 5% by weight, based on the dry layer.

Die erfindungsgemäße Rückseitenschicht kann zusätzlich ein polyfunktionelles Aziridin und ein Netzmittel enthalten. Von den polyfunktionellen Aziridinen sind trifunktionelle Aziridine besonders bevorzugt.The backside layer according to the invention can additionally contain a polyfunctional aziridine and a wetting agent. Of the polyfunctional aziridines, trifunctional aziridines are particularly preferred.

Die wäßrige Beschichtungsmasse zur Herstellung der erfindungsgemäßen Rückseitenschicht besteht in einer besonderen Ausführung aus folgenden Komponenten:

  • aluminiummodifizierte kolloidale Kieselsäure,
  • Silicat mit Primärteilchen von 10 bis 20 nm,
  • Alkalisalz einer organischen Polysäure,
  • polyfunktionelles Aziridin,
  • Kunststoffdispersion, die ein Styrol/Alkylstyrol/(Meth) Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymer oder eine Mischung aus wenigstens zwei verschiedenen Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymeren enthält, deren minimale Filmbildungstemperatur höchstens 70° C beträgt.
In a special embodiment, the aqueous coating composition for producing the back layer according to the invention consists of the following components:
  • aluminum modified colloidal silica,
  • Silicate with primary particles from 10 to 20 nm,
  • Alkali salt of an organic polyacid,
  • polyfunctional aziridine,
  • Plastic dispersion containing a styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer or a mixture of at least two different styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymers, the minimum film formation temperature of which is at most 70 ° C. is.

Die einzelnen Bestandteile in der wäßrigen Beschichtungsmasse liegen in den folgenden Mengen vor: Kunsstoffdispersion als 50 Gew.%ige wäßr. Dispersion 2 - 13 Gew.-% Al-modif. kolloidale Kieselsäure als 30 Gew.-%ige Disp. 2,5 - 10 Gew.-% Silicat als 10 Gew.-%ige Dispersion 1 - 5 Gew.-% Polyfunktionelles Aziridin als 50 Gew.-%ige Disp. 0,05 -0,4 Gew.-% Alkalisalz einer org. Polysäure als 30 Gew.-%ige Disp. 0,5 - 4,0 Gew.-% Rest = Wasser The individual components in the aqueous coating composition are present in the following amounts: Plastic dispersion as 50 wt.% Aq. Dispersion 2 - 13% by weight Al-modif. colloidal silica as 30% by weight disp. 2.5-10% by weight Silicate as a 10% by weight dispersion 1 - 5% by weight Polyfunctional aziridine as a 50% by weight disp. 0.05 -0.4% by weight Alkali salt of an org. Polyacid as 30% by weight disp. 0.5 - 4.0% by weight Rest = water

Eine andere Beschichtungsmasse zur Herstellung der erfindungsgemäßen Rückseitenschicht besteht aus folgenden Komponenten:

  • Kunststoffdispersion, die ein Styrol/Alkylstyrol/(Meth) Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymer oder eine Mischung aus mindestens zwei verschiedenen Styrol/Alkylstyrol /(Meth) Acrylsäure/ (Meth) Acrylsäurealkylester-Copolymeren enthält, deren Filmbildungstemperatur höchstens 70° C beträgt,
  • polyfunktionelles Aziridin,
  • Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Haupt- oder Nebengruppe.
Another coating composition for producing the back layer according to the invention consists of the following components:
  • Plastic dispersion containing a styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer or a mixture of at least two different styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymers, the film formation temperature of which is at most 70 ° C ,
  • polyfunctional aziridine,
  • Metal oxide from the group of metals of the 2nd to 4th main or sub-group.

Die einzelnen Bestandteile in der wäßrigen Beschichtungsmasse liegen in den folgenden Mengen vor: Kunststoffdispersion als 50 Gew.%ige wäßr. Dispersion 2 - 13 Gew.-% Polyfunktionelles Aziridin als 50 Gew.%ige Dispersion 0,05 - 0,4 Gew.-% Metalloxid 100 Gew.-%ig 2,5 - 15 Gew.-% Rest = Wasser The individual components in the aqueous coating composition are present in the following amounts: Plastic dispersion as 50 wt.% Aq. Dispersion 2 - 13% by weight Polyfunctional aziridine as a 50% by weight dispersion 0.05 - 0.4% by weight Metal oxide 100 wt .-% 2.5 - 15% by weight Rest = water

Die oben beschriebenen Grundrezepturen können jedoch durch weitere Zusätze ergänzt werden, um vorhandene Eigenschaften zu verstärken oder andersartige Eigenschaften zu erzeugen. Solche Zusätze können optische Aufheller, Nuancierfarbstoffe, Mattierungsmittel, Weißpigmente, Netzmittel und ähnliche Hilfsmittel sein.However, the basic formulations described above can be supplemented with further additives in order to reinforce existing properties or to produce other types of properties. Such additives can be optical brighteners, shading dyes, matting agents, white pigments, wetting agents and similar auxiliaries.

Die erfindungsgemäße Beschichtungsmasse wird auf einen Träger, insbesondere auf einen harzbeschichteten Papierträger, wie z. B. polyethylenbeschichtetes Basispapier, aufgetragen. Als Auftragsaggregate für die Beschichtungsmassen eignen sich alle üblichen Systeme. Die Oberfläche des zu beschichtenden fotografischen Trägermaterials ist vorzugsweise durch Corona-Entladung vorzubehandeln, um eine bessere Haftung der aufgetragenen Schicht zu erzielen.The coating composition according to the invention is on a carrier, in particular on a resin-coated paper carrier, such as. B. polyethylene-coated base paper, applied. All common systems are suitable as application units for the coating compositions. The surface of the photographic support material to be coated should preferably be pretreated by corona discharge in order to achieve better adhesion of the applied layer.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1

Ein Trägermaterial, bestehend aus einem hochgeleimten Basispapier von 160 g/m² Flächengewicht, einer pigmentierten Polyethylenschicht (30 g/m²) auf der Vorderseite und einer unpigmentierten Polyethylenschicht (35 g/m²) auf der Rückseite wurde auf der Rückseite nach einer Corona-Vorbehandlung mit den folgenden Beschichtungsmassen beschichtet:

Figure imgb0001
Figure imgb0002
 A backing material consisting of a highly sized base paper of 160 g / m² basis weight, a pigmented polyethylene layer (30 g / m²) on the front and an unpigmented polyethylene layer (35 g / m²) on the back was applied on the back after a corona pretreatment the following coating compositions:
Figure imgb0001
Figure imgb0002

Die Beschichtungsmassen wurden mit einem Schöpfwalzensystem auf die zu beschichtende Oberfläche aufgetragen, mit einer Glattrakel dosiert und im Heißluftkanal bei Lufttemperaturen von ca. 80° C getrocknet. Die Maschinengeschwindigkeit betrug 100 m/min. Das Auftragsgewicht der getrockneten Schicht war 0,4 ± 0,2 g/m².
Die gefertigten Muster wurden anschließend untersucht und die Prüfergebnisse in Tabelle 1 zusammengestellt.The coating compositions were applied to the surface to be coated using a scoop roller system, metered with a smooth doctor blade and dried in a hot air duct at air temperatures of approximately 80.degree. The machine speed was 100 m / min. The application weight of the dried layer was 0.4 ± 0.2 g / m².
The samples produced were then examined and the test results are summarized in Table 1.

Beispiel 2Example 2

Ein Trägermaterial gemäß Beispiel 1 wurde nach einer Corona-Vorbehandlung mit folgenden Beschichtungsmassen beschichtet: Bestandteile Gew.-% Beispiel 2a 2b 2c 2d 2e 2f Entsalztes Wasser 87,5 86,0 90,88 77,1 79,85 84,88 Netzmittel 10 Gew.-% in MeOH 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Metalloxid I*), 100 Gew.-%ig 2,5 4,0 4,0 4,0 15,0 - Metalloxid II**) 100 Gew.-%ig - - - - - 10,0 Copolymer I, 50 Gew.-%ige Dispersion in Wasser 4,9 4,9 2,5 9,8 2,5 2,5 Copolymer II, 15 Gew.-%ige Dispersion in Wasser 4,0 4,0 1,55 8,0 1,55 1,55 Trifunktionelles Aziridin, 50 Gew.-%ig in IPA 0,1 0,1 0,07 0,1 0,1 0,07 *) Metalloxid I
aciculares TiO₂ oberflächenbehandelt mit SnO₂ und mit Sb dotiert (FT-1000, Fa. Ishihara Sangyo, Kaisha, LTD) **) Metalloxid II
SnO₂ mit Sb dotiert (T1 - Powder, Fa. Mitsubishi Metal Corporation) A carrier material according to Example 1 was coated with the following coating compositions after a corona pretreatment: Components weight% example 2a 2 B 2c 2d 2e 2f Desalinated water 87.5 86.0 90.88 77.1 79.85 84.88 Wetting agent 10% by weight in MeOH 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Metal oxide I *) , 100 wt .-% 2.5 4.0 4.0 4.0 15.0 - Metal oxide II **) 100% by weight - - - - - 10.0 Copolymer I, 50% by weight dispersion in water 4.9 4.9 2.5 9.8 2.5 2.5 Copolymer II, 15% by weight dispersion in water 4.0 4.0 1.55 8.0 1.55 1.55 Trifunctional aziridine, 50% by weight in IPA 0.1 0.1 0.07 0.1 0.1 0.07 *) Metal oxide I
Acicular TiO₂ surface-treated with SnO₂ and doped with Sb (FT-1000, Ishihara Sangyo, Kaisha, LTD) **) Metal oxide II
SnO₂ doped with Sb (T1 - Powder, Mitsubishi Metal Corporation)

Die Beschichtungsmassen wurden unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 aufgetragen. Die Ergebnisse der Untersuchung der gefertigten Muster sind in Tabelle 1 zusammengestellt. VergleichsbeispieleThe coating compositions were applied under the same conditions as in Example 1. The results of the examination of the samples produced are summarized in Table 1. Comparative examples

Folgende Vergleichsbeispiele wurden gewählt:
Vergleichsbeispiel V1 = Beispiel 2.1 aus EP-OS 160 912
Vergleichsbeispiel V2 = Beispiel 1 aus DE-OS 37 00 183
Vergleichsbeispiel V3 = Beispiel 1 (U2) aus EP-OS 0 495 314
Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.The following comparative examples were chosen:
Comparative Example V1 = Example 2.1 from EP-OS 160 912
Comparative example V2 = example 1 from DE-OS 37 00 183
Comparative Example V3 = Example 1 (U2) from EP-OS 0 495 314
The test results are summarized in Table 1.

PrüfmethodenTest methods 1. Antistatische Eigenschaften1. Antistatic properties

Die Prüfung der antistatischen Eigenschaften erfolgte durch Messung des Oberflächenwiderstandes mit einer Elektrode nach DIN 53 482.
Als Zielparameter für die Beurteilung der antistatischen Ausrüstung des Materials vor dem Entwicklungsprozeß gilt ein Leitfähigkeitswert von 10⁹ - 10¹¹ Ω cm, nach dem Entwicklungsprozeß ein Wert < 10¹³ Ω cm.The antistatic properties were tested by measuring the surface resistance with an electrode in accordance with DIN 53 482.
The target parameter for evaluating the antistatic properties of the material before the development process is a conductivity value of 10⁹ - 10¹¹ Ω cm, after the development process a value <10¹³ Ω cm.

2. Schmutzaufnahme (Tar-stain)2. Dirt pick-up (tar-stain)

Bei dieser Prüfung wurden verschiedene handelsübliche Colorentwickler aus Europa, Japan und USA in eine offene Schale gefüllt und eine Woche an der Luft stehen gelassen. Danach wurden die zu prüfenden Muster über die sich in der Zwischenzeit auf der Oberfläche des Entwicklers gebildeten teerartigen Oxidationsprodukte gezogen, anschließend unter fließendem Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Der auf dem Muster verbliebene Schmutz wurde visuell mit den Noten 1 bis 5 beurteilt, wobei 1 für "sehr gut" und 5 für "unbefriedigend" steht.In this test, various commercially available color developers from Europe, Japan and the USA were placed in an open bowl and left to stand in the air for a week. The samples to be tested were then drawn over the tar-like oxidation products formed on the surface of the developer in the meantime, then washed under running water and air-dried. The dirt remaining on the sample was assessed visually with the grades 1 to 5, 1 for "very good" and 5 for "unsatisfactory".

3. Verfärbung3. Discoloration

Die Verfärbung der Rückseitenschicht durch den fotografischen Entwicklungsprozeß wurde nach dem Durchlauf der Muster durch den Entwickler-Automaten und anschließender Lagerung der Muster für 4 Tage unter Luftzutritt bei Raumtemperatur visuell beurteilt. (Note 1 - 5).The discoloration of the back layer by the photographic development process was assessed visually after the samples had passed through the developer machine and the samples had been stored for 4 days in the presence of air at room temperature. (Marks 1 - 5).

4. Klebebandhaftung4. Adhesive tape adhesion

Für die Prüfung wurde ein handelsübliches Klebeband benutzt. Das Klebeband wurde auf die Rückseitenschicht aufgedrückt und mit einem Gewicht von 3 kg belastet. Anschließend wurde das mit dem Klebeband beklebte Muster in 1,5 cm breite Streifen geschnitten und das Klebeband in einem Bruchlasttester in einem Winkel von 180° C mit einer Geschwindigkeit von 20 cm/min vom Muster abgezogen. Die zum Abziehen benötigte Kraft wurde gemessen. Als gut gilt eine Kraft von mehr als 1,5 N/15 mm.A commercially available adhesive tape was used for the test. The adhesive tape was pressed onto the back layer and loaded with a weight of 3 kg. Then the sample stuck with the adhesive tape was cut into strips 1.5 cm wide and the adhesive tape was peeled off the sample in a breaking load tester at an angle of 180 ° C. at a speed of 20 cm / min. The pulling force was measured. A force of more than 1.5 N / 15 mm is considered good.

5. Bedruckbarkeit5. Printability

Die Prüfung der Bedruckbarkeit wurde mit handelsüblichen Farbbändern durchgeführt. Die bedruckten Muster wurden 30 Sekunden lang in einen handelsüblichen Entwickler getaucht. Danach wurde das Druckbild leicht mit dem Finger überstrichen und mit Wasser nachgespült. Verwischungen oder Verfärbungen dienten zur visuellen Beurteilung der Bedruckbarkeit der Muster (Note 1 - 5)..The printability test was carried out using standard color ribbons. The printed samples were immersed in a commercially available developer for 30 seconds. Then the print image was lightly brushed with a finger and rinsed with water. Blurring or discoloration was used to visually assess the printability of the samples (marks 1 - 5).

6. Abrieb- und Bäderfestigkeit6. Abrasion and bath resistance

Bedruckte Muster (s. Prüfung der Bedruckbarkeit) wurden 30 Sekunden lang in einen handelsüblichen Entwickler getaucht und anschließend mit Wasser abgespült. Die Abrieb- und Bäderfestigkeit wurde durch intensives Reiben mit dem Finger auf der bedruckten und nassen Oberfläche der Muster ermittelt (Note 1 - 5).Printed samples (see printability test) were immersed in a commercially available developer for 30 seconds and then rinsed with water. The resistance to abrasion and bathing was determined by intensive rubbing with the finger on the printed and wet surface of the samples (grade 1-5).

Im Vergleich zu den im Stand der Technik beschriebenen Rückseitenschichten weisen alle erfindungsgemäßen Rückseitenschichten hinsichtlich der an sie gestellten Anforderungen gute bis sehr gute Ergebnisse auf (s. Tab. 1)

Figure imgb0003
In comparison to the back layers described in the prior art, all the back layers according to the invention have good to very good results with regard to the requirements placed on them (see Table 1).
Figure imgb0003

Claims (25)

Fotografischer Schichtträger, bestehend aus einem Träger und einer Rückseitenschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückseitenschicht ein Mischpolymerisat mit einer minimalen Filmbildungstemperatur von höchstens 70°C als Bindemittel und eine Leitfähigkeitssubstanz enthält.Photographic support, consisting of a support and a backing layer, characterized in that the backing layer contains a copolymer with a minimum film formation temperature of at most 70 ° C as a binder and a conductivity substance. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Bindemittel um ein Mischpolymerisat aus Styrol, Alkylstyrol, (Meth)Acrylsäure und (Meth)Acrylsäurealkylester handelt.Photographic layer support according to claim 1, characterized in that the binder is a copolymer of styrene, alkylstyrene, (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid alkyl ester. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel wenigstens 3 Mol.-% (Meth)Acrylsäure enthält.Photographic support according to claims 1 and 2, characterized in that the binder contains at least 3 mol% (meth) acrylic acid. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat aus 75 bis 95 Teilen eines Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymers mit einem (Meth)Acrylsäuregehalt von 3 bis 10 Mol.-% und 25 bis 5 Teilen eines Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymers mit einem (Meth)Acrylsäuregehalt von 30 bis 40 Mol.-% besteht.Photographic support according to claims 1 to 3, characterized in that the copolymer from 75 to 95 parts of a styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer with a (meth) acrylic acid content of 3 to 10 mol% and 25 to 5 parts of a styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer having a (meth) acrylic acid content of 30 to 40 mol%. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Leitfähigkeitssubstanz ein Alkalisalz einer vernetzbaren Polysulfonsäure oder Polystyrolsulfonsäure ist.Photographic support according to claims 1 to 4, characterized in that the conductivity substance is an alkali salt of a crosslinkable polysulfonic acid or polystyrene sulfonic acid. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Alkalisalzes einer Polysulfonsäure oder Polystyrolsulfonsäure in der Rückseitenschicht bis 15 Gew.-% beträgt.Photographic support according to claims 1 to 5, characterized in that the amount of the alkali salt of a polysulfonic acid or polystyrene sulfonic acid in the back layer is up to 15% by weight. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückseitenschicht eine Al-modifizierte kolloidale Kieselsäure in einer Menge bis 50 Gew.-% und ein Silicat, dessen Primärteilchen 10 bis 20 nm betragen, in einer Menge bis 7 Gew.-% enthält.Photographic support according to claims 1 to 6, characterized in that the back layer contains an Al-modified colloidal silica in an amount of up to 50% by weight and a silicate whose primary particles are 10 to 20 nm in an amount of up to 7% by weight. contains. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Leitfähigkeitssubstanz ein Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Haupt- oder Nebengruppe ist.Photographic support according to claims 1 to 4, characterized in that the conductivity substance is a metal oxide from the group of metals of the 2nd to 4th main or sub-group. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid ein Dotierungsmittel enthält.The photographic support material according to claim 8, characterized in that the metal oxide contains a doping agent. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid mit einem Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Hauptgruppe oberflächenbehandelt ist und/oder ein Dotierungsmittel enthält.Photographic layer support according to claim 8, characterized in that the metal oxide is surface-treated with a metal oxide from the group of metals of the 2nd to 4th main group and / or contains a dopant. Fotografischer Schichtträger nach Anpruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metalloxid um ein aciculares mit einem Oxid eines Metalls der 4. Hauptgruppe beschichtetes TiO₂ und bei dem Dotierungsmittel um Sb handelt.Photographic support according to claim 10, characterized in that the metal oxide is an acicular TiO₂ coated with an oxide of a metal of the 4th main group and the dopant is Sb. Fotografischer Schichtträger nach den Ansprüchen 1 bis 4 und 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Metalloxids in der Rückseitenschicht im Bereich zwischen 30 Gew.-% bis 80 Gew.-% liegt.Photographic support according to claims 1 to 4 and 8 to 11, characterized in that the amount of metal oxide in the back layer is in the range between 30% and 80% by weight. Fotografischer Schichtträger nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Rückseitenschicht zusätzlich ein polyfunktionelles Aziridin und ein Netzmittel enthält.Photographic support according to claims 1 to 12, characterized in that the back layer additionally contains a polyfunctional aziridine and a wetting agent. Beschichtungsmasse zur Herstellung einer Schicht auf der Rückseite fotografischer Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine mit Wasser verdünnte Mischung aus folgenden Komponenten ist: - Al-modifizierte kolloidale Kieselsäure, - Silicat mit Primärteilchen von 10 bis 20 µm, - Alkalisalz einer organischen Polysäure, - polyfunktionelles Aziridin, - Kunststoffdispersion, die ein Styrol/Alkylstyrol/(Meth) Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymer oder eine Mischung aus verschiedenen Styrol/Alkylstyrol /(Meth) Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester-Copolymeren enthält, deren Filmbildungstemperatur höchstens 70°C beträgt. Coating composition for producing a layer on the back of photographic supports, characterized in that it is a mixture of the following components diluted with water: Al-modified colloidal silica, Silicate with primary particles of 10 to 20 µm, Alkali salt of an organic polyacid, - polyfunctional aziridine, - Plastic dispersion containing a styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer or a mixture of various styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymers, the film formation temperature of which is at most 70 ° C. Beschichtungsmasse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeich - net, daß das in der Kunststoffdispersion enthaltende Copolymer wenigstens 3 Mol.-% (Meth)Acrylsäure enthält.A coating composition according to claim 14, characterized in - net that the copolymer contained in the plastics dispersion contains at least 3 mol .-% of (meth) acrylic acid. Beschichtungsmasse nach Anspruch 14 und 15, dadurch gekennzeichnet, daß das polyfunktionelle Aziridin ein trifunktionelles Aziridin ist.Coating composition according to claims 14 and 15, characterized in that the polyfunctional aziridine is a trifunctional aziridine. Beschichtungsmasse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalisalz einer organischen Polysäure ein Alkalisalz der Polysulfonsäure und/oder Polystyrolsulfonsäure ist.Coating composition according to claim 14, characterized in that the alkali salt of an organic polyacid is an alkali salt of polysulfonic acid and / or polystyrene sulfonic acid. Beschichtungsmasse zur Herstellung einer Schicht auf der Rückseite fotografischer Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine mit Wasser verdünnte Mischung aus folgenden Komponenten ist: - Kunststoffdispersion, die ein Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth)Acrylsäurealkylester/Copolymer oder einer Mischung aus mindestens zwei verschiedenen Styrol/Alkylstyrol/(Meth)Acrylsäure/(Meth) Acrylsäurealkylester-Copolymeren enthält, deren Filmbildungstemperatur höchstens 70°C beträgt; - polyfunktionelles Aziridin, - Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Haupt- oder Nebengruppe. Coating composition for producing a layer on the back of photographic supports, characterized in that it is a mixture of the following components diluted with water: - Plastic dispersion containing a styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester / copolymer or a mixture of at least two different styrene / alkylstyrene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymers, the film formation temperature of which is at most 70 ° C amounts to; - polyfunctional aziridine, - Metal oxide from the group of metals of the 2nd to 4th main or sub-group. Beschichtungsmasse nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das in der Kunststoffdispersion enthaltende Copolymer wenigstens 3 Mol.-% (Meth)Acrylsäure enthält.Coating composition according to claim 18, characterized in that the copolymer contained in the plastic dispersion contains at least 3 mol% (meth) acrylic acid. Beschichtungsmasse nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das polyfunktionelle Aziridin ein trifunktionelles Azidirin ist.Coating composition according to claim 18, characterized in that the polyfunctional aziridine is a trifunctional azidirine. Beschichtungsmasse nach Anspruch 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid mit einem Metalloxid aus der Gruppe der Metalle der 2. bis 4. Hauptgruppe oberflächenbehandelt ist und/oder ein Dotierungsmittel enthält.Coating composition according to claim 18 to 20, characterized in that the metal oxide is surface-treated with a metal oxide from the group of metals of the 2nd to 4th main group and / or contains a dopant. Beschichtungsmasse nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metalloxid um ein aciculares mit einem Oxid eines Metalls der 4. Gruppe beschichtetes TiO₂ und bei dem Dotierungsmittel um Sb handelt.Coating composition according to claim 21, characterized in that the metal oxide is an acicular TiO₂ coated with an oxide of a metal of the 4th group and the dopant is Sb. Beschichtungsmasse nach Anspruch 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metalloxid um ein mit Antimon dotiertes Zinnoxid handelt.The coating composition of claim 18 to 20, characterized in that it is the metal oxide is an antimony doped tin oxide. Beschichtungsmasse nach Anspruch 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid ein auf eine Matrix-aufgezogenes Metalloxid ist.Coating composition according to claim 18 to 20, characterized in that the metal oxide is a metal oxide coated on a matrix. Beschichtungsmasse nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß das Metalloxid ein auf Kieselsäure oder Glimmerteilchen aufgezogenes Zinn- oder Antimonoxid ist.Coating composition according to claim 24, characterized in that the metal oxide is a tin or antimony oxide coated on silica or mica particles.
EP94100896A 1993-03-16 1994-01-22 Photographic support Expired - Lifetime EP0616252B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4308274 1993-03-16
DE4308274A DE4308274C2 (en) 1993-03-16 1993-03-16 Support for photographic recording materials

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0616252A2 true EP0616252A2 (en) 1994-09-21
EP0616252A3 EP0616252A3 (en) 1995-08-02
EP0616252B1 EP0616252B1 (en) 2000-07-26

Family

ID=6482891

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP94100896A Expired - Lifetime EP0616252B1 (en) 1993-03-16 1994-01-22 Photographic support

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5466536A (en)
EP (1) EP0616252B1 (en)
JP (1) JP3511056B2 (en)
DE (1) DE4308274C2 (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0675401A1 (en) * 1994-03-31 1995-10-04 Eastman Kodak Company Imaging element
EP0697620A1 (en) * 1994-08-16 1996-02-21 FELIX SCHOELLER JR. FOTO- UND SPEZIALPAPIERE GmbH &amp; Co. KG. Photographic support material comprising a back-side coating
EP0713151A1 (en) * 1994-09-21 1996-05-22 FELIX SCHOELLER JR. FOTO- UND SPEZIALPAPIERE GmbH &amp; Co. KG. Electrophotographic image bearing material
US5719016A (en) * 1996-11-12 1998-02-17 Eastman Kodak Company Imaging elements comprising an electrically conductive layer containing acicular metal-containing particles
EP0829758A2 (en) * 1996-09-11 1998-03-18 Eastman Kodak Company Photographic paper having a backing layer comprising colloidal inorganic oxide particles, antistatic agent and film forming acrylic binder
US5939243A (en) * 1998-05-04 1999-08-17 Eastman Kodak Company Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing mixed acicular and granular metal-containing particles and a transparent magnetic recording layer
US6074807A (en) * 1998-10-15 2000-06-13 Eastman Kodak Company Imaging element containing an electrically-conductive layer containing acicular metal-containing particles and a transparent magnetic recording layer
US6114079A (en) * 1998-04-01 2000-09-05 Eastman Kodak Company Electrically-conductive layer for imaging element containing composite metal-containing particles

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6391961B1 (en) * 1997-06-06 2002-05-21 Product Sol, L.L.C. Method for protecting paint on article, composition useful therefor, and method for making composition
US5955190A (en) * 1997-09-29 1999-09-21 Eastman Kodak Company Antistatic layer for photographic paper
US5998118A (en) * 1998-02-05 1999-12-07 Eastman Kodak Company Backside protective overcoat compositions for silver halide photographic elements
US6171769B1 (en) 1999-05-06 2001-01-09 Eastman Kodak Company Antistatic backing for photographic paper
US6120979A (en) * 1999-05-06 2000-09-19 Eastman Kodak Company Primer layer for photographic element
US6077656A (en) * 1999-05-06 2000-06-20 Eastman Kodak Company Photographic paper backing containing polymeric primary amine addition salt
US6197486B1 (en) 1999-12-27 2001-03-06 Eastman Kodak Company Reflective print material with extruded antistatic layer
US20030134212A1 (en) * 2001-12-26 2003-07-17 Eastman Kodak Company Element with antistat layer
US6811724B2 (en) * 2001-12-26 2004-11-02 Eastman Kodak Company Composition for antistat layer
CN1970649B (en) * 2006-12-08 2010-08-11 安徽大学 Large molecule surface modifier for ceramic nanometer surface modification
TWI462962B (en) * 2008-03-21 2014-12-01 Arakawa Chem Ind Charge to prevent the coating agent
US20130221225A1 (en) 2012-02-28 2013-08-29 Seshadri Jagannathan Coatings for digital detectors
US9376585B2 (en) * 2014-08-26 2016-06-28 Covestro Llc Coating compositions capable of producing surfaces with dry-erase properties

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0274017A2 (en) * 1987-01-06 1988-07-13 Felix Schoeller jr. Papierfabrik GmbH & Co. KG Antistatic photographic support material
JPH02168251A (en) * 1988-12-22 1990-06-28 Mitsubishi Paper Mills Ltd Photographic base
EP0495314A1 (en) * 1991-01-08 1992-07-22 Konica Corporation Antistatic layers

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3416897A1 (en) * 1984-05-08 1985-11-14 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen PHOTOGRAPHIC MATERIAL
DE3735871A1 (en) * 1987-10-23 1989-05-03 Schoeller F Jun Gmbh Co Kg PHOTOGRAPHIC SUPPORT MATERIAL FOR LIGHT-SENSITIVE LAYERS IN THE FORM OF A PLASTIC-COATED PAPER OR A PLASTIC SOLVE WITH A BACK COATING
US5286618A (en) * 1989-11-29 1994-02-15 Konica Corporation Method for providing antistatic layer

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0274017A2 (en) * 1987-01-06 1988-07-13 Felix Schoeller jr. Papierfabrik GmbH & Co. KG Antistatic photographic support material
JPH02168251A (en) * 1988-12-22 1990-06-28 Mitsubishi Paper Mills Ltd Photographic base
EP0495314A1 (en) * 1991-01-08 1992-07-22 Konica Corporation Antistatic layers

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 9032 Derwent Publications Ltd., London, GB; AN 242321 & JP-A-02 168 251 (MITSUBISHI PAPER MILL) *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0675401A1 (en) * 1994-03-31 1995-10-04 Eastman Kodak Company Imaging element
EP0697620A1 (en) * 1994-08-16 1996-02-21 FELIX SCHOELLER JR. FOTO- UND SPEZIALPAPIERE GmbH &amp; Co. KG. Photographic support material comprising a back-side coating
EP0713151A1 (en) * 1994-09-21 1996-05-22 FELIX SCHOELLER JR. FOTO- UND SPEZIALPAPIERE GmbH &amp; Co. KG. Electrophotographic image bearing material
EP0829758A2 (en) * 1996-09-11 1998-03-18 Eastman Kodak Company Photographic paper having a backing layer comprising colloidal inorganic oxide particles, antistatic agent and film forming acrylic binder
EP0829758A3 (en) * 1996-09-11 1998-10-21 Eastman Kodak Company Photographic paper having a backing layer comprising colloidal inorganic oxide particles, antistatic agent and film forming acrylic binder
US5719016A (en) * 1996-11-12 1998-02-17 Eastman Kodak Company Imaging elements comprising an electrically conductive layer containing acicular metal-containing particles
US6114079A (en) * 1998-04-01 2000-09-05 Eastman Kodak Company Electrically-conductive layer for imaging element containing composite metal-containing particles
US5939243A (en) * 1998-05-04 1999-08-17 Eastman Kodak Company Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing mixed acicular and granular metal-containing particles and a transparent magnetic recording layer
US6074807A (en) * 1998-10-15 2000-06-13 Eastman Kodak Company Imaging element containing an electrically-conductive layer containing acicular metal-containing particles and a transparent magnetic recording layer

Also Published As

Publication number Publication date
DE4308274A1 (en) 1994-09-22
JP3511056B2 (en) 2004-03-29
EP0616252B1 (en) 2000-07-26
JPH07110542A (en) 1995-04-25
DE4308274C2 (en) 1996-07-18
EP0616252A3 (en) 1995-08-02
US5466536A (en) 1995-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4308274C2 (en) Support for photographic recording materials
EP0438621B1 (en) Backing layer composition for photographic support
EP0114973B1 (en) Water-proof photographic paper
DE69822564T2 (en) Pre-coated, fixed plastic particles as a protective topcoat for color photographic prints
EP0274017B1 (en) Antistatic photographic support material
EP0713151B1 (en) Electrophotographic image bearing material
DE2845829C2 (en) Photographic recording material with improved antistatic coatings
DE3240040A1 (en) RESIN COATED PHOTOGRAPHIC PAPER
DE3132107C2 (en) Support for a photographic material
DE2308711A1 (en) POLYOLEFINE COATED PHOTOGRAPHIC CARRIER MATERIAL AND METHOD FOR ITS MANUFACTURING
EP0312638B1 (en) Photographic support material for light-sensitive layers in the form of a plastic-coated paper or a plastic sheet with a writable antistatic back-layer coating
EP0259548B1 (en) Photographic-paper support with a water-resistant polyolefinic coating
DE2063713A1 (en) Film-forming coating compositions for photographic use
EP0253911B1 (en) Photographic-paper support and process for its production
DE3416897A1 (en) PHOTOGRAPHIC MATERIAL
DE3236050A1 (en) MATERIAL FOR PRODUCING AN ELECTROPHOTOGRAPHIC PLATE
DE2936041A1 (en) TRANSFER FILM FOR ELECTROPHOTOGRAPHIC PRINT FIXING
EP0069927B1 (en) Light protective paper for photographic films
EP0496037A1 (en) Coating mass for the reverse of a photographic substrate and process of preparation thereof
DE4428941C2 (en) Support for photographic recording materials
DE2234736C2 (en) Use of compounds of a certain structure as charge control agents for modifying the electrostatic charging properties of the surfaces of photographic materials
DE2232187A1 (en) MIXED POLYMERIZED FOR TREATMENT OF THE SURFACE OF SYNTHETIC PAPER AND METHOD FOR ITS MANUFACTURING
DE1547714C3 (en) Antistatic photographic material
DE2035015C3 (en) Photographic film comprising a support, a photosensitive halosilver gelatin emulsion layer on the front of the support and protective layers on the back of the support
DE2311276A1 (en) Antistatic/antifrothing treatment - for photographic material,using quat polyalkylammonium polymer salt

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): BE CH FR GB LI NL

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): BE CH FR GB LI NL

17P Request for examination filed

Effective date: 19960117

17Q First examination report despatched

Effective date: 19990304

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE CH FR GB LI NL

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 20000807

ET Fr: translation filed
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20100125

Year of fee payment: 17

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20100223

Year of fee payment: 17

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20100121

Year of fee payment: 17

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20100118

Year of fee payment: 17

Ref country code: BE

Payment date: 20100315

Year of fee payment: 17

BERE Be: lapsed

Owner name: FELIX *SCHOELLER JR. FOTO- UND SPEZIALPAPIERE G.M.

Effective date: 20110131

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: V1

Effective date: 20110801

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20110122

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20110930

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110131

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110131

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110131

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110122

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110131

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110801