EP0069927B1 - Light protective paper for photographic films - Google Patents

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EP0069927B1
EP0069927B1 EP82105869A EP82105869A EP0069927B1 EP 0069927 B1 EP0069927 B1 EP 0069927B1 EP 82105869 A EP82105869 A EP 82105869A EP 82105869 A EP82105869 A EP 82105869A EP 0069927 B1 EP0069927 B1 EP 0069927B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
paper
light
layer
protective paper
sample
Prior art date
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Expired
Application number
EP82105869A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0069927A3 (en
EP0069927A2 (en
Inventor
Peter Dr. Kruck
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Publication of EP0069927A2 publication Critical patent/EP0069927A2/en
Publication of EP0069927A3 publication Critical patent/EP0069927A3/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0069927B1 publication Critical patent/EP0069927B1/en
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C3/00—Packages of films for inserting into cameras, e.g. roll-films, film-packs; Wrapping materials for light-sensitive plates, films or papers, e.g. materials characterised by the use of special dyes, printing inks, adhesives
    • G03C3/02—Photographic roll-films with paper strips

Definitions

  • the invention relates to a light-protection paper which is intended to protect light-sensitive film material from the action of light and to ensure the problem-free transport of the film material in the camera.
  • Sunscreen papers generally consist of an opaque, usually colored paper base, which is provided on one side with markings or characters (the so-called signature printing).
  • the protective papers can be coated in order to improve the light security, to prevent photographic effects of the paper or the printing inks used for the signature printing on the film material or to prevent the paper from sticking to the photographic light-sensitive layers of the film or the gelatin-containing backing layers .
  • a light-sealing protective strip for roll films known from DE-B-1 036 050 is formed from two thin films which are glued to one another, one of which is made of opaque and the other of transparent plastic. Between the two foils or on the inside of one of the two foils there is a pigment layer and the so-called signature printing. The foils are glued together using an adhesive or thermoplastic. The opaque film can also be a pigmented paper. The production of such protective strips is relatively complicated because of the adhesive technology required.
  • CH-A-498423 proposes, among other things, an aqueous dispersion of polystyrene to coat a light-proof paper. However, it is difficult to produce sufficient adhesion to the support under customary coating conditions.
  • a light protection paper which consists of a kraft paper coated by extrusion with carbon black containing soot.
  • the polyethylene layer produced in this way contributes at least 20 f.Lm to the thickness of the light protection paper.
  • US-H-871 004 describes a light-protection paper which contains a layer blackened with carbon black and consisting of styrene-butadiene copolymer which is coated with a layer of carbon black and polyethylene or polypropylene on a paper base.
  • the top layer can be applied to the underlying polymer layer, e.g. B. by melt extrusion or from an aqueous dispersion.
  • the lower layer is exposed to corona radiation before the coating in order to improve the adhesion.
  • the disadvantages already described are associated with the production of the top layer by melt extrusion.
  • the application of the top layer from an aqueous dispersion requires the use of corona radiation, that is to say a considerable additional technical outlay.
  • Light-protection papers which are produced by coating a backing paper with a mixture of an ethylene-vinyl acetate copolymer and carbon black in toluene are described in DE-A-1 903378. Sunscreen papers equipped in this way, however, show insufficient suitability for the tropics. They have a pronounced tendency to stick at higher air humidities.
  • the object of the invention is to develop a light-protection paper which can be produced in a technically simple and economical manner and which, with the smallest possible overall thickness, has the light security and the mechanical properties which are required for a protective paper for photographic roll films.
  • a light-protection paper which contains a paper support, the surface of which is provided on one or both sides with a layer formed from a polyolefin or a polyolefin mixture, and which is characterized in that the layer is dried by the dispersion of one or more polyolefins is formed in water or an organic liquid.
  • Suitable layer-forming polyolefins are based on C 2 -C 4 alkenes. Examples are polyethylene, polypropylene, polybutylene or polyisobutylene. Polyethylene and polypropylene are preferred.
  • the polyolefins are applied as a dispersion in water or in an organic liquid to the surface of an optionally colored or blackened paper, which can also be provided with markings and characters, and the layer is dried.
  • Dispersions of the polyolefins mentioned in water or organic liquids which are suitable for finishing the light-protection papers of the invention are commercially available.
  • Aqueous polyolefin dispersions are offered with solids contents of approximately 40% by weight.
  • the size of the disperse The particle size is between 0.1 and 0.2 ⁇ m.
  • the dispersions can be diluted with water and mixed with one another.
  • Polyolefin dispersions in organic liquids are also commercially available. It is e.g. B. to dispersions of polyethylene in xylene, ethanol, butanol, butyl glycol or similar organic solvents.
  • the particle sizes range from 0.5 to 10 ⁇ m, the solids content is between 20 and 25% by weight.
  • polyolefin dispersions can be produced in both water and organic liquids.
  • Suitable dispersions can e.g. B. can be obtained by emulsion polymerization of olefins or by dispersing corresponding micronized polymers in the appropriate medium.
  • dispersions in organic media can be used advantageously under certain technical conditions, aqueous dispersions are nevertheless preferred for economic and ecological reasons.
  • the amount of dispersions or polyolefins to be applied can be adapted to the respective requirements.
  • the amount of dry substance applied can range between 1 g / m 2 and 20 g / m 2 . Application quantities between 3 and 10 g / m 2 are preferred.
  • the thickness of the dry coating should be 1-20 ⁇ m, preferably 3-10 kt m.
  • pigments, dyes, matting agents or other substances can be applied to the paper base with which the optical or mechanical properties of the light-protection papers can be influenced in the desired manner.
  • the additives should not exceed a proportion of about 20-30% by weight, based on the dry amount of polymer applied.
  • the light protection papers of the invention can be provided on one or both sides with the polyolefin layer. All common methods are suitable for applying the dispersions, e.g. B. immersion process, roll application process with smooth or anilox rolls, air knife or squeegee.
  • the base paper can be coated immediately or only after printing. In the first case, the job is most conveniently already carried out by the paper manufacturer on the size press or coating machine. In the second case, it is most economical to carry out the coating in one step using the signature printing.
  • the layers can be dried by known methods, e.g. B. with warm air, IR radiators, heating rollers or the like.
  • So-called kraft papers are particularly suitable as paper supports. Of course, there are also other types of paper that have the required physical strength; suitable.
  • the raw paper weights are 40 to 100 g / m 2 .
  • Such base papers have the mechanical strength and elasticity required for the intended purpose.
  • the paper may contain carbon black or be blackened on one side to provide the required light safety.
  • the paper used can also be printed in a conventional manner with characters or picture numbers.
  • the light-protection papers equipped with polyolefin layers in accordance with the invention prove surprisingly superior to the known light-protection papers with extruded or laminated-on polyolefin layers.
  • the polyolefin layers can be kept considerably thinner so that correspondingly higher mechanical strengths can be achieved with the same total thickness of the light-protection paper, which is essentially due to the quality and thickness of the paper.
  • the light-protection papers of the invention are distinguished by the simplicity and economy of their production and by their excellent suitability for the tropics.
  • polyolefin dispersions generally contain additions of dispersants which generally have no anti-adhesive properties. It can therefore be assumed that these dispersants diffuse largely into the paper and that only residues are left on the surface of the layer after the drying process has been completed.
  • the thickness of the papers is measured in accordance with DIN 53111 using a measuring device which has a measuring area of 2 cm 2 with a contact pressure of 1 kp / cm 2 (9.8 N / cm 2 ).
  • the mechanical strength is tested on a commercial tearing machine.
  • the width of the test strip is 15 mm, the clamping length is 180 mm.
  • the test climate is 23 ° C, 50% relative humidity.
  • the samples are adjusted for 24 hours before the test.
  • the determined breaking load serves directly as a measure of the mechanical strength.
  • a 40% by weight aqueous polyethylene dispersion was applied at 30 m / min to a raw paper corresponding to sample A in the roller application process and dried with warm air at 60.degree.
  • the application unit was set so that the dry layer application was 10 g / m 2 .
  • the thickness of the coated paper was then 100 microns, the coating of about 100 I Lm. Tested were mechanical strength and tendency to stick, the latter in such a way that the rear side of the roll film is in contact with the coated side of the paper.
  • Soot-filled uncoated kraft paper 95 ⁇ m thick.
  • a 20% by weight aqueous polyethylene dispersion was applied to raw paper corresponding to sample A at 25 m / min in the immersion process with subsequent air brush blowing.
  • the air brush was adjusted so that the amount of solids applied was 6 g / m 2 and the layer was about 5 ⁇ m thick.
  • the total thickness of the coated paper was then 100 microns.
  • a 75 ⁇ m thick soot-filled kraft paper was coated with a 25 ⁇ m thick polyethylene layer using the extrusion process.
  • the amount applied was set to a dry layer thickness of 5 ⁇ m.
  • the following results were found for a total thickness of 100 ⁇ m of the paper coated in this way:
  • the example shows that an addition of pigment in the polyethylene layer does not impair the mechanical strength of the light-protection paper according to the invention and does not increase the tendency to stick.
  • a 15% by weight polyethylene dispersion was applied to the printed side of a paper corresponding to sample A in a roller application process in such a way that the coating was about 3 g / m 2 and about 3 ⁇ m thick.
  • the test was carried out as for sample A.
  • a light protection paper according to the invention achieves higher mechanical strength than paper with an extruded polyethylene layer with the same overall thickness and the same suitability for the tropics.
  • Example 2 was repeated with the proviso that a polyethylene dispersion in organic medium was used.
  • Uncoated soot-filled kraft paper 95 ⁇ m thick.
  • Kraft paper according to sample A coated on one side with a 20% by weight polyethylene dispersion in n-butanol, application amount 6 g / m 2 , layer thickness 5 ⁇ m.
  • Soot-filled kraft paper 75 ⁇ m thick, coated on one side with polyethylene using an extrusion process, layer thickness 25 ⁇ m.
  • Example 2 was repeated with the modification that a 20% aqueous polypropylene dispersion was used.
  • Uncoated soot-filled kraft paper 95 ⁇ m thick.
  • Kraft paper according to sample A coated on one side with a 20% by weight aqueous polypropylene dispersion, application amount 6 g / m 2 , layer thickness 5 wm.
  • Soot-filled kraft paper 75 wm thick, coated on one side with polypropylene in the extrusion process, layer thickness 25 ⁇ m.

Description

Die Erfindung betrifft ein Lichtschutzpapier, das lichtempfindliches Filmmaterial vor der Einwirkung von Licht schützen und den einwandfreien Transport des Filmmaterials in der Kamera gewährleisten soll.The invention relates to a light-protection paper which is intended to protect light-sensitive film material from the action of light and to ensure the problem-free transport of the film material in the camera.

Lichtschutzpapiere bestehen im allgemeinen aus einer opaken, in der Regel gefärbten Papierunterlage, die einseitig mit Markierungen oder Schriftzeichen (dem sog. Signierdruck) versehen ist.Sunscreen papers generally consist of an opaque, usually colored paper base, which is provided on one side with markings or characters (the so-called signature printing).

Die Schutzpapiere können beschichtet sein, um die Lichtsicherheit zu verbessern, um photographische Auswirkungen des Papiers bzw. der für den Signierdruck verwendeten Druckfarben auf das Filmmaterial zu verhindern oder um ein Verkleben des Papiers mit den photographischen lichtempfindlichen Schichten des Films bzw. den gelatinehaltigen Rückschichten zu vermeiden.The protective papers can be coated in order to improve the light security, to prevent photographic effects of the paper or the printing inks used for the signature printing on the film material or to prevent the paper from sticking to the photographic light-sensitive layers of the film or the gelatin-containing backing layers .

Es ist bekannt, Lichtschutzpapiere mit Polyethylen-Schichten auszurüsten. Solche Beschichtungen oder Verbunde, die man durch Extrusion oder Kaschieren erzeugt, besitzen jedoch erhebliche Nachteile. Es ist aus technologischen Gründen nicht möglich, Schichtdicken kleiner als etwa 20 f.Lm herzustellen. Dementsprechend muß die Dicke des Rohpapiers herabgesetzt werden, um die für den jeweiligen Verwendungszweck festgelegte Enddicke des Lichtschutzpapieres nicht zu überschreiten. Da die Polyethylen-Beschichtung keinen ihrer Dicke entsprechenden Beitrag zur mechanischen Festigkeit leistet, läuft die Verminderung der Festigkeit weitgehend mit dem Anteil der Beschichtung an der Gesamtdicke des Lichtschutzpapiers parallel. Die derart verminderte Festigkeit führt schließlich zu Störungen bei der Verarbeitung der Schutzpapiere oder beim Gebrauch mit solchen Schutzpapieren ausgerüsteter Filmmaterialien in der Kamera. Darüber hinaus sind Extrusionsbeschichtung und Kaschieren technologisch aufwendige Verfahren.It is known to provide light protection papers with polyethylene layers. However, such coatings or composites, which are produced by extrusion or lamination, have considerable disadvantages. For technological reasons, it is not possible to produce layer thicknesses smaller than about 20 f.lm. Accordingly, the thickness of the base paper must be reduced so as not to exceed the final thickness of the light protection paper specified for the respective use. Since the polyethylene coating makes no contribution to the mechanical strength corresponding to its thickness, the reduction in strength largely runs in parallel with the proportion of the coating in the total thickness of the light-protection paper. The strength reduced in this way ultimately leads to malfunctions in the processing of the protective papers or in the use of film materials equipped with such protective papers in the camera. In addition, extrusion coating and lamination are technologically complex processes.

Ein aus der DE-B-1 036 050 bekannter lichtabdichtender Schutzstreifen für Rollfilme ist aus zwei dünnen aufeinandergeklebten Folien gebildet, von denen eine aus opakem und die andere aus transparentem Kunststoff besteht. Zwischen den beiden Folien oder auf der Innenseite einer der beiden Folien ist eine Pigmentschicht und der sog. Signierdruck angebracht. Die Folien werden mittels eines Klebstoffes oder thermoplastisch miteinander verklebt. Die opake Folie kann auch ein pigmentiertes Papier sein. Die Herstellung solcher Schutzstreifen ist der erforderlichen Klebetechnik wegen verhältnismäßig kompliziert.A light-sealing protective strip for roll films known from DE-B-1 036 050 is formed from two thin films which are glued to one another, one of which is made of opaque and the other of transparent plastic. Between the two foils or on the inside of one of the two foils there is a pigment layer and the so-called signature printing. The foils are glued together using an adhesive or thermoplastic. The opaque film can also be a pigmented paper. The production of such protective strips is relatively complicated because of the adhesive technology required.

In der CH-A-498423 wird zur Überschichtung eines lichtsicheren Papiers unter anderem eine wässrige Dispersion aus Polystyrol vorgeschlagen. Die Herstellung einer ausreichenden Haftung auf dem Träger unter üblichen Beschichtungsbedingungen bereitet aber Schwierigkeiten.CH-A-498423 proposes, among other things, an aqueous dispersion of polystyrene to coat a light-proof paper. However, it is difficult to produce sufficient adhesion to the support under customary coating conditions.

Aus der FR-A-1 449852 ist ein Lichtschutzpapier bekannt, das aus einem durch Extrusion mit Ruß enthaltendem Polyethylen beschichteten Kraftpapier besteht. Die so hergestellte Polyethylenschicht trägt mindestens 20 f.Lm zur Dicke des Lichtschutzpapiers bei.From FR-A-1 449852 a light protection paper is known which consists of a kraft paper coated by extrusion with carbon black containing soot. The polyethylene layer produced in this way contributes at least 20 f.Lm to the thickness of the light protection paper.

In der US-H-871 004 wird ein Lichtschutzpapier beschrieben, das auf einer Papierunterlage eine mit Ruß geschwärzte, aus Styrol-Butadien-Mischpolymerisat bestehende Schicht enthält, die mit einer Schicht aus Ruß und Polyethylen oder Polypropylen überzogen ist. Die obere Schicht kann nach den üblichen Verfahren auf die darunterliegende Polymerschicht aufgebracht werden, z. B. durch Schmelzextrusion oder aus einer wäßrigen Dispersion. Im zweiten Falle wird die untere Schicht vor der Beschichtung zur Verbesserung der Haftung einer Coronabestrahlung ausgesetzt. Mit der Herstellung der Oberschicht durch Schmelzextrusion sind die bereits beschriebenen Nachteile verbunden. Das Auftragen der Oberschicht aus einer wässrigen Dispersion erfordert die Anwendung einer Coronabestrahlung, also einen beachtlichen zusätzlichen technischen Aufwand.US-H-871 004 describes a light-protection paper which contains a layer blackened with carbon black and consisting of styrene-butadiene copolymer which is coated with a layer of carbon black and polyethylene or polypropylene on a paper base. The top layer can be applied to the underlying polymer layer, e.g. B. by melt extrusion or from an aqueous dispersion. In the second case, the lower layer is exposed to corona radiation before the coating in order to improve the adhesion. The disadvantages already described are associated with the production of the top layer by melt extrusion. The application of the top layer from an aqueous dispersion requires the use of corona radiation, that is to say a considerable additional technical outlay.

Lichtschutzpapiere, die durch Beschichten eines Trägerpapieres mit einer Mischung eines Ethylen-Vinylacetat-Mischpolymerisats und Ruß in Toluol hergestellt werden, sind in der DE-A-1 903378 beschrieben. So ausgerüstete Lichtschutzpapiere zeigen jedoch eine unzureichende Tropentauglichkeit. Sie weisen bei höheren Luftfeuchten eine ausgeprägte Klebeneigung auf.Light-protection papers which are produced by coating a backing paper with a mixture of an ethylene-vinyl acetate copolymer and carbon black in toluene are described in DE-A-1 903378. Sunscreen papers equipped in this way, however, show insufficient suitability for the tropics. They have a pronounced tendency to stick at higher air humidities.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein in technisch einfacher und wirtschaftlicher Weise herstellbares Lichtschutzpapier zu entwickeln, das bei möglichst geringer Gesamtdicke die Lichtsicherheit und die mechanischen Eigenschaften besitzt, die für ein Schutzpapier für photographische Rollfilme erforderlich sind.The object of the invention is to develop a light-protection paper which can be produced in a technically simple and economical manner and which, with the smallest possible overall thickness, has the light security and the mechanical properties which are required for a protective paper for photographic roll films.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Lichtschutzpapier gelöst, das einen Papierträger enthält, dessen Oberfläche ein- oder beidseitig mit einer aus einem Polyolefin oder einer Polyolefinmischung gebildeten Schicht versehen ist, und das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Schicht von der aufgetrockneten Dispersion eines oder mehrerer Polyolefine in Wasser oder einer organischen Flüssigkeit gebildet ist.The object is achieved according to the invention by a light-protection paper which contains a paper support, the surface of which is provided on one or both sides with a layer formed from a polyolefin or a polyolefin mixture, and which is characterized in that the layer is dried by the dispersion of one or more polyolefins is formed in water or an organic liquid.

Geeigneten schichtbildenden Polyolefinen liegen C2-C4-Alkene zugrunde. Beispiele sind Polyethylen, Polypropylen, Polybutylen oder Polyisobutylen. Bevorzugt werden Polyethylen und Polypropylen.Suitable layer-forming polyolefins are based on C 2 -C 4 alkenes. Examples are polyethylene, polypropylene, polybutylene or polyisobutylene. Polyethylene and polypropylene are preferred.

Die Polyolefine werden als Dispersion in Wasser oder in einer organischen Flüssigkeit auf die Oberfläche eines gegebenenfalls gefärbten oder geschwärzten Papiers, das außerdem mit Markierungen und Schriftzeichen versehen sein kann, aufgetragen und die Schicht wird getrocknet.The polyolefins are applied as a dispersion in water or in an organic liquid to the surface of an optionally colored or blackened paper, which can also be provided with markings and characters, and the layer is dried.

Dispersionen der genannten Polyolefine in Wasser oder organischen Flüssigkeiten, die sich zur Ausrüstung der Lichtschutzpapiere der Erfindung eignen, sind im Handel erhältlich. Wäßrige Polyolefindispersionen werden mit Feststoffgehalten von etwa 40 Gew.-% angeboten. Die Größe der dispergierten Teilchen liegt zwischen 0,1 und 0,2 !J.m. Die Dispersionen sind mit Wasser verdünnbar und untereinander mischbar.Dispersions of the polyolefins mentioned in water or organic liquids which are suitable for finishing the light-protection papers of the invention are commercially available. Aqueous polyolefin dispersions are offered with solids contents of approximately 40% by weight. The size of the disperse The particle size is between 0.1 and 0.2 µm. The dispersions can be diluted with water and mixed with one another.

Auch Polyolefindispersionen in organischen Flüssigkeiten sind im Handel zu haben. Es handelt sich dabei z. B. um Dispersionen von Polyethylen in Xylol, Ethanol, Butanol, Butylglykol oder ähnlichen organischen Lösungsmitteln. Die Teilchengrößen reichen von 0,5 bis 10 µm, die Feststoffgehalte liegen zwischen 20 und 25Gew.-%.Polyolefin dispersions in organic liquids are also commercially available. It is e.g. B. to dispersions of polyethylene in xylene, ethanol, butanol, butyl glycol or similar organic solvents. The particle sizes range from 0.5 to 10 µm, the solids content is between 20 and 25% by weight.

Wie bereits festgestellt, können Polyolefindispersionen sowohl in Wasser als auch in organischen Flüssigkeiten hergestellt werden. Geeignete Dispersionen können z. B. durch Emulsionspolymerisation von Olefinen oder durch Dispergierung von entsprechend micronisierten Polymeren in dem entsprechenden Medium erhalten werden. Wenn auch Dispersionen in organischen Medien sich unter bestimmten technischen Voraussetzungen mit Vorteil anwenden lassen, so werden dennoch wäßrige Dispersionen aus ökonomischen und ökologischen Gründen bevorzugt.As already stated, polyolefin dispersions can be produced in both water and organic liquids. Suitable dispersions can e.g. B. can be obtained by emulsion polymerization of olefins or by dispersing corresponding micronized polymers in the appropriate medium. Although dispersions in organic media can be used advantageously under certain technical conditions, aqueous dispersions are nevertheless preferred for economic and ecological reasons.

Die aufzutragende Menge an Dispersionen bzw. Polyolefinen kann den jeweiligen Erfordernissen angepaßt werden. Die an trockener Substanz aufgetragene Menge kann im Bereich zwischen 1 g/m2 und 20 g/m2 liegen. Bevorzugt werden Auftragsmengen zwischen 3 und 10 g/m2. Die Dicke der trockenen Beschichtung soll 1-20 µm, vorzugsweise 3-10 ktm betragen.The amount of dispersions or polyolefins to be applied can be adapted to the respective requirements. The amount of dry substance applied can range between 1 g / m 2 and 20 g / m 2 . Application quantities between 3 and 10 g / m 2 are preferred. The thickness of the dry coating should be 1-20 µm, preferably 3-10 kt m.

Mit den Dispersionen können z. B. auch Pigmente, Farbstoffe, Mattierungsmittel oder andere Substanzen auf die Papierunterlage aufgebracht werden, mit denen sich die optischen oder mechanischen Eigenschaften der Lichtschutzpapiere in gewünschter Weise beeinflussen lassen.With the dispersions z. B. also pigments, dyes, matting agents or other substances can be applied to the paper base with which the optical or mechanical properties of the light-protection papers can be influenced in the desired manner.

Um die Eigenschaften der Polymeren aber nicht in nachteiliger Weise zu verändern, sollten die Zusätze einen Anteil von etwa 20-30 Gew.-%, bezogen auf die Trockenmenge an aufgetragenem Polymerem, nicht übersteigen.In order not to disadvantageously change the properties of the polymers, however, the additives should not exceed a proportion of about 20-30% by weight, based on the dry amount of polymer applied.

Die Lichtschutzpapiere der Erfindung können einseitig oder beidseitig mit der Polyolefinschicht versehen sein. Zum Auftrag der Dispersionen eignen sich alle gebräuchlichen Verfahren, z. B. Tauchverfahren, Walzenauftragsverfahren mit Glatt- oder Rasterwalzen, Luftmesser oder Rakel. Das Rohpapier kann unmittelbar oder auch erst nach dem Bedrucken beschichtet werden. Im ersten Fall wird der Auftrag am zweckmäßigsten bereits vom Papierhersteller an der Leimpresse oder Streichmaschine vorgenommen. Im zweiten Fall ist es am wirtschaftlichsten, die Beschichtung in einem Arbeitsgang mit dem Signierdruck durchzuführen. Die Schichten können nach bekannten Verfahren getrocknet werden, also z. B. mit Warmluft, IR-Strahlern, Heizwalzen oder dgl.The light protection papers of the invention can be provided on one or both sides with the polyolefin layer. All common methods are suitable for applying the dispersions, e.g. B. immersion process, roll application process with smooth or anilox rolls, air knife or squeegee. The base paper can be coated immediately or only after printing. In the first case, the job is most conveniently already carried out by the paper manufacturer on the size press or coating machine. In the second case, it is most economical to carry out the coating in one step using the signature printing. The layers can be dried by known methods, e.g. B. with warm air, IR radiators, heating rollers or the like.

Als Papierträger eignen sich insbesondere sogenannte Kraftpapiere. Selbstverständlich sind aber auch andere Papiersorten, die die erforderliche physikalische Festigkeit haban; geeignet. Die Rohpapiergewichte liegen bei 40 bis 100 g/m2. Solche Rohpapiere besitzen die für den vorgesehenen Zweck nötige mechanische Festigkeit und Elastizität. Zur Ausbildung der erforderlichen Lichtsicherheit kann das Papier Ruß enthalten oder einseitig geschwärzt sein. Das verwendete Papier kann weiter in konventioneller Weise mit Zeichen oder Bildziffern bedruckt werden.So-called kraft papers are particularly suitable as paper supports. Of course, there are also other types of paper that have the required physical strength; suitable. The raw paper weights are 40 to 100 g / m 2 . Such base papers have the mechanical strength and elasticity required for the intended purpose. The paper may contain carbon black or be blackened on one side to provide the required light safety. The paper used can also be printed in a conventional manner with characters or picture numbers.

Die der Erfindung entsprechend mit Polyolefinschichten ausgerüsteten Lichtschutzpapiere erweisen sich den bekannten Lichtschutzpapieren mit aufextrudierten oder aufkaschierten Polyolefinschichten in überraschender Weise überlegen. Die Polyolefinschichten können erheblich dünner gehalten werden, so daß sich bei gleicher, im wesentlichen durch die Qualität und Dicke des Papiers bedingten Gesamtdicke des Lichtschutzpapieres, entsprechend höhere mechanische Festikeiten erreichen lassen. Darüberhinaus zeichen sich die Lichtschutzpapiere der Erfindung durch die Einfachheit und die Wirtschaftlichkeit ihrer Herstellung sowie durch ihre hervorragende Tropentauglichkeit aus.The light-protection papers equipped with polyolefin layers in accordance with the invention prove surprisingly superior to the known light-protection papers with extruded or laminated-on polyolefin layers. The polyolefin layers can be kept considerably thinner so that correspondingly higher mechanical strengths can be achieved with the same total thickness of the light-protection paper, which is essentially due to the quality and thickness of the paper. In addition, the light-protection papers of the invention are distinguished by the simplicity and economy of their production and by their excellent suitability for the tropics.

Es war überdies nicht zu erwarten, daß die antiadhäsiven Eigenschaften von extrudierten oder kaschierten Polyolefinschichten erhalten bleiben, obwohl Polyolefin-Dispersionen in der Regel Zusätze von Dispergiermitteln enthalten, die im allgemeinen keine antiadhäsiven Eigenschaften besitzen. Man kann deshalb vermuten, daß diese Dispergiermittel weitgehend in das Papier eindiffundieren und nach Abschluß des Trocknungsprozesses nur noch Reste in der Schichtoberfläche vorhanden sind.In addition, it was not to be expected that the anti-adhesive properties of extruded or laminated polyolefin layers would be retained, although polyolefin dispersions generally contain additions of dispersants which generally have no anti-adhesive properties. It can therefore be assumed that these dispersants diffuse largely into the paper and that only residues are left on the surface of the layer after the drying process has been completed.

Zur Prüfung der Klebeneigung werden Lichtschutzpapier und photographischer Film beide in 60 mm Breite, mit 500 p (4.9 N) Belastung von Hand auf eine Rollfilmspule 120 aufgewickelt. Die Spule wird dann 7 Tage in einem Klimaschrank bei 35 °C und 90 % relativer Feuchtigkeit gelagert. Als Klebeneigung der beiden Partner wird nach dem Trennen von Film und Papier das Ausmaß des auf dem Film erkennbaren Übertrags von Papierfasern beurteilt. Bei der Benotung bedeuten : 1 = keinerlei Papierfasern erkennbar, 6 = Film und Photoschutzpapier vollständig verklebt, Zwischenstufen entsprechend.To test the tendency to stick, light-protection paper and photographic film are both wound onto a roll film spool 120 by hand in a width of 60 mm, with a load of 500 p (4.9 N). The coil is then stored in a climatic cabinet at 35 ° C and 90% relative humidity for 7 days. After the separation of film and paper, the extent of the transfer of paper fibers recognizable on the film is assessed as the tendency of the two partners to stick. The marks mean: 1 = no paper fibers recognizable, 6 = film and photo protection paper completely glued, intermediate stages accordingly.

Die Dickenmessung der Papiere erfolgt nach DIN 53111 mit einem Meßgerät, das eine Meßfläche von 2 cm2 mit einem Auflagedruck von 1 kp/cm2 (9.8 N/cm2) besitzt. Die mechanische Festigkeit wird an einer kommerziellen Zerreißmaschine geprüft. Die Breite des Probestreifens beträgt 15 mm, die Einspannlänge 180 mm. Das Prüfklima ist 23 °C, 50 % relative Luftfeuchtigkeit. Vor der Prüfung werden die Proben 24 Stunden angeglichen. Die ermittelte Bruchlast dient unmittelbar als Maß für die mechanische Festigkeit.The thickness of the papers is measured in accordance with DIN 53111 using a measuring device which has a measuring area of 2 cm 2 with a contact pressure of 1 kp / cm 2 (9.8 N / cm 2 ). The mechanical strength is tested on a commercial tearing machine. The width of the test strip is 15 mm, the clamping length is 180 mm. The test climate is 23 ° C, 50% relative humidity. The samples are adjusted for 24 hours before the test. The determined breaking load serves directly as a measure of the mechanical strength.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to illustrate the invention.

Beispiel 1example 1 Probe A.Sample A.

Rußgefülltes unbeschichtetes Kraftpapier, 90 !J.m dick. Geprüft wurden mechanische Festigkeit und Klebenneigung gegen die NC-Schicht auf der Rückseite eines Rollfilms 120.Soot-filled uncoated kraft paper, 90! J.m thick. Mechanical strength and tendency to adhere to the NC layer on the back of a roll film 120 were tested.

Probe B.Sample B.

Auf ein Rohpapier entsprechend Probe A wurde im Walzenauftragsverfahren eine 40 gew.-%ige wäßrige Polyethylendispersion mit 30 m/min aufgebracht und mit Warmluft von 60 °C getrocknet. Das Auftragswerk wurde so eingestellt, daß der Trockenschichtauftrag 10 g/m2 betrug. Die Dicke des beschichteten Papiers war dann 100 µm, die der Beschichtung etwa 100 ILm. Geprüft wurden mechanische Festigkeit und Klebeneigung, letztere in der Weise, daß die Rückseite des Rollfilms mit der beschichteten Seite des Papiers Kontakt hat.A 40% by weight aqueous polyethylene dispersion was applied at 30 m / min to a raw paper corresponding to sample A in the roller application process and dried with warm air at 60.degree. The application unit was set so that the dry layer application was 10 g / m 2 . The thickness of the coated paper was then 100 microns, the coating of about 100 I Lm. Tested were mechanical strength and tendency to stick, the latter in such a way that the rear side of the roll film is in contact with the coated side of the paper.

Probe C.Sample C.

Ein 60 µm dickes rußgefülltes Kraftpapier wurde im Extrusionsverfahren mit 40 µm Polyethylen beschichtet und in gleicher Weise wie Probe B geprüft.

Figure imgb0001
A 60 µm thick soot-filled kraft paper was coated with 40 µm polyethylene in the extrusion process and tested in the same way as Sample B.
Figure imgb0001

Beispiel 2Example 2 Probe A.Sample A.

Rußgefülltes unbeschichtetes Kraftpapier, 95 µm dick.Soot-filled uncoated kraft paper, 95 µm thick.

Probe B.Sample B.

Auf Rohpapier entsprechend Probe A wurde bei 25 m/min im Tauchverfahren mit anschließender Luftbürstenabblasung eine 20 gew.-%ige wäßrige Polyethylendispersion aufgetragen. Die Luftbürste war so eingestellt, daß die Feststoffauftragsmenge 6 g/m2 betrug und die Schicht etwa 5 µm dick war. Die Gesamtdicke des beschichteten Papiers betrug dann 100 µm.A 20% by weight aqueous polyethylene dispersion was applied to raw paper corresponding to sample A at 25 m / min in the immersion process with subsequent air brush blowing. The air brush was adjusted so that the amount of solids applied was 6 g / m 2 and the layer was about 5 μm thick. The total thickness of the coated paper was then 100 microns.

Probe C.Sample C.

Ein 75 µm dickes rußgefülltes Kraftpapier wurde im Extrusionsverfahren mit einer 25 µm dicken Polyethylenschicht beschichtet.

Figure imgb0002
A 75 µm thick soot-filled kraft paper was coated with a 25 µm thick polyethylene layer using the extrusion process.
Figure imgb0002

Die Ergebnisse der Beispiele 1 und 2 zeigen für.die Lichtschutzpapiere der Einfindung eine gegenüber vergleichbaren bekannten Lichtschutzpapieren deutlich höhere mechanische Festigkeit.The results of Examples 1 and 2 show that the light protection papers of the invention have a significantly higher mechanical strength than comparable known light protection papers.

Beispiel 3Example 3

Ein 95 µm dickes, rußgefülltes Kraftpapier wurde wie in Beispiel 2, Probe B, beschichtet, jedoch mit folgender Zusammensetzung :

  • 500 ml einer 40 gew.-%igen Polyethylendispersion in Wasser
  • 130 ml einer 30 gew.-%igen Rußdispersion in Wasser
  • 370 ml Wasser.
A 95 µm thick, soot-filled kraft paper was coated as in Example 2, Sample B, but with the following composition:
  • 500 ml of a 40 wt .-% polyethylene dispersion in water
  • 130 ml of a 30 wt .-% carbon black dispersion in water
  • 370 ml of water.

Die Auftragsmenge wurde auf eine Trockenschichtdicke von 5 µm eingestellt. Bei einer Gesamtdicke von 100 µm des so beschichteten Papiers wurden folgende Ergebnisse gefunden :

Figure imgb0003
The amount applied was set to a dry layer thickness of 5 µm. The following results were found for a total thickness of 100 μm of the paper coated in this way:
Figure imgb0003

Das Beispiel zeigt, daß auch ein Pigmentzusatz in der Polyethylenschicht die mechanische Festigkeit des erfindungsgemäßen Lichtschutzpapieres nicht beeinträchtigt und die Klebeneigung nicht erhöht.The example shows that an addition of pigment in the polyethylene layer does not impair the mechanical strength of the light-protection paper according to the invention and does not increase the tendency to stick.

Beispiel 4Example 4 Probe A.Sample A.

Ein rußgefülltes Kraftpapier, 80 jim dick, wurde mit Bildzahlsignierungen für Kassetten Pak 110 bedruckt. Geprüft wurden mechanische Festigkeit sowie Klebeneigung der bedruckten Seite gegen die Emulsionsschicht eines Color Negativfilms.A soot-filled kraft paper, 80 jim thick, was printed with frame numbers for Pak 110 cassettes. Mechanical strength and tendency of the printed side to stick to the emulsion layer of a color negative film were tested.

Probe B.Sample B.

Auf die bedruckte Seite eines Papiers entsprechend Probe A wurde im Walzenauftragsverfahren eine 15 gew.-%ige Polyethylen-Dispersion so aufgetragen, daß die Beschichtung etwa 3 g/m2 betrug und etwa 3 µm dick war. Die Prüfung erfolgte wie bei Probe A.A 15% by weight polyethylene dispersion was applied to the printed side of a paper corresponding to sample A in a roller application process in such a way that the coating was about 3 g / m 2 and about 3 μm thick. The test was carried out as for sample A.

Probe C.Sample C.

Ein rußgefülltes Kraftpapier, 60 µm dick, wurde mit Bildzahlsignierungen für Kassetten Pak 110 bedruckt und anschließend mit einer 23 µm dicken Polyethylenschicht im Extrusionsverfahren beschichtet. Die Prüfung erfolgte wie bei Probe A.

Figure imgb0004
A soot-filled kraft paper, 60 µm thick, was printed with frame numbering for Pak 110 cassettes and then coated with a 23 µm thick polyethylene layer using the extrusion process. The test was carried out as for sample A.
Figure imgb0004

Es zeigt sich, daß ein erfindungsgemäßes Lichtschutzpapier gegenüber einem Papier mit extrudierter Polyethylenschicht bei gleicher Gesamtdicke und gleicher Tropentauglichkeit höhere mechanische Festigkeit erreicht.It can be seen that a light protection paper according to the invention achieves higher mechanical strength than paper with an extruded polyethylene layer with the same overall thickness and the same suitability for the tropics.

Beispiel 5Example 5

Ein rußgefülltes Kraftpapier, Dicke 80 µm, wurde auf der bedruckten Seite im Walzenauftragsverfahren mit der 15 gew.-%igen Lösung eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren in Toluol so beschichtet, daß der Auftrag 3 g/m2 betrug.A soot-filled kraft paper, 80 µm thick, was coated on the printed side in a roller application process with the 15% strength by weight solution of an ethylene-vinyl acetate copolymer in toluene so that the application was 3 g / m 2 .

Die Klebeneigung des so hergestellten Materials wurde wie für Probe A aus Beispiel 4 beschrieben geprüft und ergab den Wert 4. Das Lichtschutzpapier ist damit für eine Verwendung bei höheren Luftfeuchten untauglich.The tendency of the material produced in this way to stick to was tested as described for sample A from example 4 and gave the value 4. The light protection paper is therefore unsuitable for use at higher atmospheric humidities.

Beispiel 6Example 6

Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Maßgabe, daß eine Polyethylen-Dispersion in organischem Medium verwendet wurde.Example 2 was repeated with the proviso that a polyethylene dispersion in organic medium was used.

Probe A.Sample A.

Unbeschichtetes rußgefülltes Kraftpapier, Dicke 95 µm.Uncoated soot-filled kraft paper, 95 µm thick.

Probe B.Sample B.

Kraftpapier entsprechend Probe A, einseitig mit einer 20 gew.-%igen Polyethylen-Dispersion in n-Butanol beschichtet, Auftragsmenge 6 g/m2, Schichtdicke 5 µm.Kraft paper according to sample A, coated on one side with a 20% by weight polyethylene dispersion in n-butanol, application amount 6 g / m 2 , layer thickness 5 µm.

Probe C.Sample C.

Rußgefülltes Kraftpapier, Dicke 75 µm, einseitig im Extrusionsverfahren mit Polyethylen beschichtet, Schichtdicke 25 µm.Soot-filled kraft paper, 75 µm thick, coated on one side with polyethylene using an extrusion process, layer thickness 25 µm.

Die Prüfergebnisse entsprechen denen von Beispiel 2.The test results correspond to those of Example 2.

Beispiel 7Example 7

Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Abänderung, daß eine 20 %ige wäßrige Polypropylen-Dispersion verwendet wurde.Example 2 was repeated with the modification that a 20% aqueous polypropylene dispersion was used.

Probe A.Sample A.

Unbeschichtetes rußgefülltes Kraftpapier, Dicke 95 µm.Uncoated soot-filled kraft paper, 95 µm thick.

Probe B.Sample B.

Kraftpapier entsprechend Probe A, einseitig mit einer 20 gew.-%igen wäßrigen Polypropylen-Dispersion beschichtet, Auftragsmenge 6 g/m2, Schichtdicke 5 wm.Kraft paper according to sample A, coated on one side with a 20% by weight aqueous polypropylene dispersion, application amount 6 g / m 2 , layer thickness 5 wm.

Probe C.Sample C.

Rußgefülltes Kraftpapier, Dicke 75 wm, einseitig mit Polypropylen im Extrusionsverfahren beschichtet, Schichtdicke 25 µm.

Figure imgb0005
Soot-filled kraft paper, 75 wm thick, coated on one side with polypropylene in the extrusion process, layer thickness 25 µm.
Figure imgb0005

Die Ergebnisse sind mit denen des Beispiels 2 vergleichbar.The results are comparable to those of Example 2.

Claims (7)

1. Light-protective paper containing a paper support provided on one or both sides of its surface with a layer formed from a polyolefin or a polyolefin mixture, characterised in that the layer is formed from the dried dispersion of one or more polyolefins in water or in an organic liquid.
2. Light-protective paper according to Claim 1, characterised in that the polyolefins are based on C27 C4 alkenes.
3. Light-protective paper according to Claims 1 and 2, characterised in that the thickness of the polyolefin layer is from 1 to 20 µm.
4. Light-protective paper according to Claims 1 to 3, characterised in that the layer additionally contains not more than 30 %, by weight, based on the polyolefin content, of one or more coulouring agents.
5. Light-protective paper according to Claim 4, characterised in that the colouring agent is carbon black.
6. Light-protective paper according to Claims 1 to 5, characterised in that the layer is formed from the dried aqueous dispersion of polyethylene or polypropylene.
7. Light-protective paper according to Claims 1 to 5, characterised in that the layer is formed from the dried dispersion of polyethylene in n-butanol.
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