DE2035015C3

DE2035015C3 - Photographic film comprising a support, a photosensitive halosilver gelatin emulsion layer on the front of the support and protective layers on the back of the support

Info

Publication number: DE2035015C3
Application number: DE19702035015
Authority: DE
Inventors: Masayoshi Mayama; Koji Oshibuchi
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1969-07-16
Filing date: 1970-07-15
Publication date: 1978-03-23
Also published as: JPS4946258B1; DE2035015A1; DE2035015B2; GB1260772A

Description

Die Erfindung betrifft einen photographischen Film mit einem Schichtträger, einer lichtempfindlichen _:o Halogensilber-Gelatine-Emulsionsschicht auf der Vorderseite des Trägers und Schutzschichten auf der Rückseite des Trägers, der eine verbesserte Beständigkeit gegen die Entstehung von Kratzern und gegen elektrostatische Aufladung aufweist. 2sThe invention relates to a photographic film with a support, a photosensitive _: halosilver gelatin emulsion layer on the front of the support and protective layers on the back of the support, which has improved resistance to scratches and to electrostatic charging. 2s

Es ist bekannt, daß Cellulosetriacetat-, Polyäthylenterephthalat- und ähnliche Kunststoffilme, die als Schichtträger für photographische Filme verwendet werden, die Neigung haben, beim Reiben an den verschiedensten Vorrichtungen Kratzer zu erhalten. Sie haben auch den Nachteil, daß während der Herstellung oder der Verwendung der daraus hergestellte photographischen Filme als Folge der Reibung an den Herstellungsvorrichtungen, in photographischen Kameras, Entwicklungsvorrichtungen oder Kopiervorrichtun- ^ gen Kratzer entstehen. Wenn solche photographische Filme kopien oder vergrößert werden, treten auf den Kopien oder Vergrößerungen unerwünschte Abbildungen dieser Kratzer auf, wodurch die Bildqualität beeinträchtigt wird.It is known that cellulose triacetate, polyethylene terephthalate and similar plastic films used as supports for photographic films have a tendency to get scratches when rubbing against a wide variety of devices. she also have the disadvantage that during the manufacture or use of the photographic Films as a result of friction on the manufacturing equipment in photographic cameras, Development devices or copier devices cause scratches. If such photographic Movies are copied or enlarged, unwanted images appear on the copies or enlargements scratches, which will affect the image quality.

Solche Kunststoffilme haben ferner den Nachteil, daß sie sich beim Abrollen elektrisch aufladen, so daß bei photographischen Filmen, in denen solche Kunststoffilme als Träger verwendet werden, die Gefahr besteht, daß auch diese durch Reibung oder beim Abrollen stark elektrostatisch aufgeladen werden, was zur Folge hat, daß Staub an den Filmoberflächen absorbiert wird, wodurch wiederum Kratzer hervorgerufen werden oder die photographischen Eigenschaften beeinträchtigt werden. Wenn solche photographische Filme genügend so stark aufgeladen worden sind, entstehen in ihren lichtempfindlichen Schichten durch elektrische Entladungen hervorgerufene unerwünschte elektrostatische Markierungen, die zu einer Fleckenbildung führen. Wenn solche photographische Filme kopiert werden, ss weisen die dabei erhaltenen Kopien Spuren von Staub und elektrostatische Markierungen auf, wodurch die Bildqualität stark beeinträchtigt wird.Such plastic films also have the disadvantage that they become electrically charged when unrolled, so that at photographic films in which such plastic films are used as a support, there is a risk of that these too are strongly electrostatically charged by friction or when rolling, which has the consequence, that dust is absorbed on the film surfaces, which in turn causes scratches or the photographic properties are impaired. If such photographic films are sufficient so have been strongly charged, are created in their light-sensitive layers by electrical discharges Generated undesirable electrostatic marks that lead to staining. When copying such photographic films, see p the copies obtained have traces of dust and electrostatic marks, which causes the Image quality is severely affected.

Man hai bereits auf die verschiedenste Art und Weise versucht, diese Nachteile zu vermeiden. So ist es do beispielsweise bekannt, auf die Oberfläche eines Kunststoffilmes eine Schicht aus einem Vinylacetat/Vinylchlorid-Mischpolymerisat, die ein antistatisches Mittel enthält, aufzubringen. Es können auch zwei Schichten auf den Kunststoffilm aufgebracht werden, <>s von denen die eine aus dem Vinylacetat/Vinylchlorid-Mischpolymerisat besteht und die andere ein Antistatikmittel enthält. Es ist auch bereits bekannt, anstelle des Vinylacetat/Vinylchlorid-Mischpolymerisats ein Polyamid zu verwenden.One hai already in the most varied of ways tries to avoid these disadvantages. That's how it is known, for example, a layer of a vinyl acetate / vinyl chloride copolymer on the surface of a plastic film, which contains an antistatic agent to apply. Two layers can also be applied to the plastic film, <> s of which one is made from the vinyl acetate / vinyl chloride copolymer and the other contains an antistatic agent. It is also already known instead of the Vinyl acetate / vinyl chloride copolymer to use a polyamide.

Diese bekannten Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß das dabei verwendete antistatische Mittel eine schlechte Verträglichkeit mit dem polymeren Harz aufweist, daß die aufgebrachten Schichten keine ausreichende Haftung besitzen und daß durch das Aufbringen dieser Schichten die photographischen Eigenschaften in der Weise beeinträchtigt werden, daß eine Desensibilisierung, eine Erhöhung der Schleierbildung und eine Veränderung des Gamma-Wertes eintreten.However, these known methods have the disadvantage that the antistatic agent used has poor compatibility with the polymeric resin that the applied layers do not have sufficient adhesion and that by applying these layers the photographic Properties are impaired in such a way that a desensitization, an increase in fogging and a change in gamma occurs.

Es ist auch bereits besannt, Polyvinylacetat zur Herstellung antistatischer Schichten auf photographischen Trägern zu verwenden (vgl. die deutschen Auslegeschriften 10 80 397 und 12 84 295) oder Phosphorsäureester als antistatische Mittel in photographischen Filmen einzusetzen (vgl. die US-Patentschrift 24 20 610). Mit diesen bekannten Verfahren ist es jedoch nicht möglich, photographischen Filmen gleichzeitig ausreichend gute Antistatikeigenschaften und eine ausreichend hohe Kratzbeständigkeit zu vermitteln.It is also already mentioned that polyvinyl acetate is used for the production of antistatic layers on photographic materials To use carriers (cf. the German Auslegeschriften 10 80 397 and 12 84 295) or phosphoric acid esters to be used as antistatic agents in photographic films (see US Pat 24 20 610). With these known methods, however, it is not possible to simultaneously produce photographic films to convey sufficiently good antistatic properties and a sufficiently high scratch resistance.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, bei photographischen Filmen mit einem Schichtträger, einer lichtempfindlichen Emulsionsschicht auf der Vorderseite des Trägers und Schutzschichten auf der Rückseite des Trägers die Entstehung von Kratzern auf der Rückseite des Trägers zu verhindern und den antistatischen Effekt zu verbessern.The object of the invention is therefore, in the case of photographic films with a layer support, a light-sensitive one Emulsion layer on the front of the carrier and protective layers on the back of the Wearer to prevent scratches on the back of the wearer and have the antistatic effect to improve.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe bei einem photographischen Film der eingangs genannten Art dadurch gelöst werden kann, daß er übereinander auf der Rückseite des Trägers eine erste Schicht aus einem Polyvinylacetal mit 19 bis weniger als 50 Mol-% freien oder acetylierten OH-Gruppen, die ein beliebiges übliches bekanntes Mattierungsmittel enthält, und eine zweite Schicht aus einem Polyvinylacetal mit 19 bis weniger als 50 Mol-% freien oder acetylierten OH-Gruppen aufweist, die einen Phosphorsäureester eines höheren aliphatischen Alkohols mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder ein Aminsal;: davon sowie gegebenenfalls ein Mattierungsmittel enthält, wobei die Menge des in der ersten Schicht verwendeten Polyvinylacetat 1 bis 10 g/m² beträgt und die Menge des in der zweiten Schicht verwendeten Polyvinylacetat 10 bis 100 mg/m² beträgt.It has now been found that this object can be achieved in a photographic film of the type mentioned at the outset by placing a first layer of a polyvinyl acetal with 19 to less than 50 mol% of free or acetylated OH groups on top of one another on the back of the support which contains any commonly known matting agent and has a second layer of a polyvinyl acetal with 19 to less than 50 mol% free or acetylated OH groups, a phosphoric acid ester of a higher aliphatic alcohol with 8 to 22 carbon atoms or an amine salt ;: thereof and optionally a matting agent, the amount of polyvinyl acetate used in the first layer being 1 to 10 g / m ² and the amount of polyvinyl acetate used in the second layer being 10 to 100 mg / m ² .

Der erfindungsgemäße photographische Film, der zwei Schutzschichten auf der Rückseite enthält, hat, wie aus dem weiter unten folgenden Beispiel 5 hervorgeht, gegenüber den bekannten photographischen Filmen mitThe photographic film of the present invention containing two protective layers on the back side has, as from Example 5 below, compared with the known photographic films

nur einer Schutzschicht auf der Rückseile nicht nur den Vorteil, daß die Beständigkeit der Rückschicht gegen Kratzerbildung besser ist, was zu qualitativ besseren Bildern führt (denn es ist dem Fachmanne bekannt, daß Kratzer auf der Rückseite eines photographischen Filmes bei der Projektion des Filmes oder bei der Herstellung von Bildabzügen die Bildqualität beeinträchtigen), sondern er hat auch eine bessere Haftung zwischen den Schutzschichten und dem Schichtträger sowie ausgezeichnete antistatische Eigenschaften, trotz seines höheren spezifischen Oberflächenwiderstandes, was ebenfalls zur Verbesserung der Bildqualität beiträgt, weil dadurch die Entstehung von elektrostatischen Markierungen oder daraus resultierenden Flekken in den Bildkopien vermieden werden. Wenn der Oberflächenglanz oder der Griff des erfindungsgemäßen photographischen Films unbefriedigend ist oder beim Aufrollen bei hoher Temperatur ein unerwünschter »Offsei-Effekt« auftritt, ist es zweckmäßig, in die äußerste Rückschicht (zweite Schicht) auf dem Träger ein Mattierungsmittel einzuarbeiten.just a protective layer on the back ropes not only has the advantage that the resistance of the back layer against Scratch formation is better, which leads to better quality images (because it is known to those skilled in the art that Scratches on the back of a photographic film when the film is projected or when Making prints may affect the quality of the image), but it also has better adhesion between the protective layers and the substrate as well as excellent antistatic properties, despite its higher surface resistivity, which also improves image quality contributes because it creates electrostatic marks or the resulting stains in the image copies must be avoided. If the surface gloss or the handle of the invention photographic film is unsatisfactory or undesirable when it is rolled up at high temperature "Offsei effect" occurs, it is useful in the outermost backing layer (second layer) to incorporate a matting agent on the carrier.

Bei dem zur Herstellung der Schutzschichten des erfindungsgemäßen photographischen Films verwendeten Polyvinylacetat handelt es sich um ein Harz, das 19 bis <50 Mol-% freie oder acetylierte OH-Gruppen enthält. Ein solches Polyvinylacetal wird in der Regel dadurch hergestellt, daß man einen Polyvinylalkohol mit einem oder mehreren Aldehyden, wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Butyraldehyd, Benzaldehyd, Methylbenzaldehyd und Methoxybenzaldehyd, umsetzt. In diesem Falle hat die Vinylalkoholkomponente die Neigung, in dem dabei erhaltenen Polyvinylacetal zu verbleiben. In dem erfindungsgemäß verwendeten Polyvinylacetal kann diese Alkoholkomponente so wie sie ist belassen werden oder sie kann durch Veresterung oder auf ähnliche Weise modifiziert werden.The one used to form the protective layers of the photographic film of the present invention Polyvinyl acetate is a resin that contains 19 to <50 mol% of free or acetylated OH groups contains. Such a polyvinyl acetal is usually produced by having a polyvinyl alcohol one or more aldehydes, such as formaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde, benzaldehyde, methylbenzaldehyde and methoxybenzaldehyde. In this case, the vinyl alcohol component has a tendency to in the resulting polyvinyl acetal to remain. In the polyvinyl acetal used according to the invention this alcohol component can be left as it is, or it can be esterified or on modified in a similar manner.

Das für die Herstellung der ersten Schutzschicht verwendete Polyvinylacetal kann identisch oder verschieden sein von demjenigen, das für die Herstellung der zweiten Schutzschicht verwendet wird, so lange die erste Schicht eine größere Dicke aufweist als die zweite Schicht.The polyvinyl acetal used to produce the first protective layer can be identical or different be of the one used to make the second protective layer as long as the first layer has a greater thickness than the second layer.

Bei dem erfindungsgemäß verwendeten Mattierungsmittel handelt es sich vorzugsweise um ein organisches Mattierungsmittel, das hauptsächlich aus einem Perlpolymerisationsprodukt von Styrol oder Methylmethacrylaten besteht. Es können aber auch Siliciumdioxid, Titandioxid, Bariumsulfat oder ähnliche anorganische Mattierungsmittel verwendet werden. Der Teilchendurchmesser dieser Mattierungsmittel liegt vorzugsweise innerhalb des Bereiches von 1 bis 10 μ. Wenn der Teilchendurchmesser gering ist, muß das Mattierungsmittel in großen Mengen verwendet werden, während dann, wenn er groß ist, dieses in geringen Mengen eingesetzt werden kann. Zweckmäßig wird das Mattierungsmittel in einer Menge von 0,5 bis 50, vorzugsweise von 2 bis 20 mg/m² verwendet. Gewünschtenfalls oder erforderlichenfalls (siehe oben) kann das Mattierungsmittel, wie z. B. Siliciumdioxid oder ein ähnliches Mattierungsmittel, auch in der zweiten Schutzschicht dispergiert sein. In diesem Falle liegt der Teilchendurchmesser des Mattierungsmittels zweckmäßig unter 1 μ.The matting agent used in the present invention is preferably an organic matting agent mainly composed of a bead polymerization product of styrene or methyl methacrylates. However, silicon dioxide, titanium dioxide, barium sulfate or similar inorganic matting agents can also be used. The particle diameter of these matting agents is preferably within the range of 1 to 10 µm. When the particle diameter is small, the matting agent must be used in large amounts, while when it is large, it can be used in small amounts. The matting agent is expediently used in an amount from 0.5 to 50, preferably from 2 to 20 mg / m ² . If desired or necessary (see above), the matting agent, such as. B. silicon dioxide or a similar matting agent, also be dispersed in the second protective layer. In this case, the particle diameter of the matting agent is expediently below 1 μ.

Bei den erfindungsgemäß verwendeten Phosphorsäureestern handelt es sich un Phosphorsäurester eines höheren aliphatischen Alkohols mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Sie werden entweder als solche oder in Form eines Aminsalzes eingesetzt. Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Phosphorsäureester sind Monolauryl-, Dilauryl-, Trilauryl-, Monohexadecyl-, Dihexadecyl-, Trihexadecyl-, Monooctadecyl-, Dioctadecyl-, Trioctadecyl-, Monobutylphenyl-, Dibutylphenyl-, Monononylphenyl- und Dinonylphenylphosphat. Diese werden entweder als solche oder in Form eines Triethanolamin-, Diäthanolamin-, Monoäthanolamin-, Triäthylamin-, Diäthylainin-, Monoäthylamin-Salzes oder in Form eines ähnlichen Aminsalzes eingesetzt. Die Phosphorsäureester oderThe phosphoric acid esters used according to the invention are a phosphoric acid ester higher aliphatic alcohol having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms. you will be used either as such or in the form of an amine salt. Examples of those which can be used according to the invention Phosphoric acid esters are monolauryl, dilauryl, trilauryl, Monohexadecyl, dihexadecyl, trihexadecyl, monooctadecyl, dioctadecyl, trioctadecyl, monobutylphenyl, Dibutylphenyl, monononylphenyl and dinonylphenyl phosphate. These are either saved as such or in the form of a triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, triethylamine, diethylamine, Monoethylamine salt or used in the form of a similar amine salt. The phosphoric acid esters or

ίο deren Aminsalze werden zweckmäßig in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der zweiten Polyvinylacetalschicht, eingesetzt.ίο their amine salts are expedient in an amount from 5 to 30% by weight, based on the weight of the second polyvinyl acetal layer, is used.

Die den Phosphorsäureester eines höheren Alkohols und/oder das Mattierungsmittel enthaltenden Polyvinyli acetalschichten können in der Weise auf den Kunststoffträger aufgebracht werden, daß das Polyvinylacetal in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst und die dabei erhaltene Lösung unter Anwendung üblicher Verfahren, z. B. durch Beschichten, Aufsprühen oder Eintauchen, auf die rückwärtige Oberfläche des Kunststoffträgers aufgebracht und dann getrocknet wird.The polyvinyli containing the phosphoric acid ester of a higher alcohol and / or the matting agent acetal layers can be applied to the plastic carrier in such a way that the polyvinyl acetal in dissolved in a suitable solvent and the resulting solution using conventional methods, z. B. by coating, spraying or dipping on the rear surface of the plastic carrier is applied and then dried.

Der dabei erhaltene Kunststoffträger wird auf der Seite, die keine Polyvinylacetal-Schicht aufweist, unter Anwendung bekannter Verfahren mit einer üblichen photographischen lichtempfindlichen Schicht versehen unter Bildung des photographischen Films der Erfindung. Dieser photographische Film hat gegenüber den bekannten photographischen Filmen nicht nur den Vorteil, daß er eine wesentlich höhere Beständigkeit gegen Kratzerbildung durch Reiben an verschiedenen Voriichtungen aufweist, sondern es wird auch die Bildung einer elektrostatischen Aufladung durch Reibung oder Abrollen verhindert, ohne daß dadurch die sonstigen photographsichen Eigenschaften des FilmsThe plastic carrier obtained in this way is underneath on the side that has no polyvinyl acetal layer Provided with a conventional photographic photosensitive layer using known methods to form the photographic film of the invention. This photographic film has opposite the known photographic films not only have the advantage that they have a much higher resistance against scratches caused by rubbing on various devices, but it will also have the Formation of electrostatic charge through friction or rolling is prevented without affecting the other photographic properties of the film

is beeinträchtigt werden, d. h. ohne daß die Empfindlichkeit herabgesetzt, die Schleierbildung erhöht und der Gamma-Wert verändert werden.is affected, d. H. without the sensitivity can be reduced, fogging can be increased and the gamma value can be changed.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert.The invention is illustrated by the following examples.

example 1

Ein Polyvinylalkohol mit einem AcetylierungsgradA polyvinyl alcohol with a degree of acetylation

4S von 12 Mol-% wurde in an sich bekannter Weise mit Acetaldehyd umgesetzt, wobei ein Polyvinylacetal (I) mit einem Acetalisierungsgrad von 58 Mol-%, d. h. mit einem Gehalt an freien oder acetylierten OH-Gruppen von 42 Mol-% und einem Acetylierungsgrad von 124S of 12 mol% was used in a manner known per se Acetaldehyde reacted, a polyvinyl acetal (I) having a degree of acetalization of 58 mol%, d. H. with a content of free or acetylated OH groups of 42 mol% and a degree of acetylation of 12

so Mol-% erhalten wurde. 10 g dieses Harzes wurden in einem Lösungsmittelgemisch aus 70 ml Methanol und 30 ml Aceton gelöst, wobei die Lösung (A) erhalten wurde. In der so hergestellten Lösung wurden 5 mg eines Mattierungsmittels dispergiert, das durch Perlpo-so mol% was obtained. 10 g of this resin was dissolved in a mixed solvent of 70 ml of methanol and 30 ml of acetone to obtain solution (A). In the solution prepared in this way, 5 mg of a matting agent were dispersed, which by Perlpo-

ss lymerisaton von Styrol erhalten worden war. Die dabei erhaltene Dispersion (B) wurde auf eine Seite eines Cellulosetriacetat-Trägers in einer Menge von 50 ml/m² aufgetragen und getrocknet, wobei ein Cellulosetriacetat-Träger (1) erhalten wurde, der eine erste Schicht aufwies.ss lymerisaton of styrene had been obtained. The dispersion (B) obtained in this way was applied to one side of a cellulose triacetate carrier in an amount of 50 ml / m ² and dried, a cellulose triacetate carrier (1) having a first layer being obtained.

Daneben wurde ein weiterer Polyvinylalkohol in an sich bekannter Weise mit Benzaldehyd umgesetzt, wobei ein Polyvinylacetal (2) mit einem Benzalisierungsgrad von 75 Mol-% erhalten wurde. 400 mg des HarzesIn addition, another polyvinyl alcohol was reacted with benzaldehyde in a manner known per se, a polyvinyl acetal (2) having a degree of benzalization of 75 mol% was obtained. 400 mg of the resin

fts (11) und 30 mg Triäthanolamindilaurylphosphat wurden in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 50 ml Benzol, 10 ml Äthylenchlorid und 40 ml Tetrachlorkohlenstoff, gelöst, wobei eine Lösung fperhalten wurde.fts (11) and 30 mg triethanolamine dilauryl phosphate were in a solvent mixture consisting of 50 ml of benzene, 10 ml of ethylene chloride and 40 ml of carbon tetrachloride, dissolved, whereby a solution was obtained.

Die Lösung (C) wurde auf die erste Schicht, die auf dem Träger (1) aufgebracht worden war, in einer Menge von 20 ml/m² aufgetragen und dann getrocknet unter Bildung einer zweiten Schicht. Auf iiese Weise wurde ein Cellulosetriacetatträger (2) mit der ersten und der zweiten Schicht erhalten. Der T rager (2) wurde auf der nicht beschichteten Seite substriert. Auf die Substrierschicht (Haftschicht) wurde eine lichtempfindliche Emulsion aufgetragen und getrocknet, wobei ein photographischer Film (a) gemäß der Erfindung erhalten wurde. Der photographische Film (a) wurde unter einer Reihe von Bedingungen getestet, wobei unter Verwendung einer Kamera photographische Aufnahmen gemacht wurden. Dann wurde er entwickelt und kopien. Das Ergebnis war derart, daß das erhaltene kopierte Bild im wesentlichen frei von Spuren, von Kratzern, statischen Flecken und Staub war. Die zur Durchführung des Tests angewendeten Bedingungen sind in dem weiter unten folgenden Beispiel 5 angegeben.The solution (C) was applied to the first layer applied on the support (1) in an amount of 20 ml / m ² and then dried to form a second layer. In this way, a cellulose triacetate support (2) having the first and second layers was obtained. The carrier (2) was subbed on the uncoated side. A photosensitive emulsion was coated on the subbing layer (subbing layer) and dried to obtain a photographic film (a) according to the invention. The photographic film (a) was tested under a variety of conditions while taking photographs using a camera. Then it was developed and copied. The result was such that the copied image obtained was substantially free from traces, scratches, static stains and dust. The conditions used to carry out the test are given in Example 5 below.

Zum Vergleich wurden außerdem hergestellt: ein photographischer Film (b) unter Verwendung des Trägers (1); ein photographischer Film (c) unter Verwendung eines Trägers, der nur die zweite Schicht aufweist; ein photographischer Film (d) unter Verwendung eines Ti agers, bei dem auf die erste Schicht des Trägers (1) eine Lösung aufgetragen wurde, die in gleicher Weise wie im Falle der Lösung (C) hergestellt worden war, jedoch mit der Abänderung, daß das Triäthanolamindilaurylphosphat nicht verwendet wurde; ein photographischer Film (e) unter Verwendung eines Trägers, bei dem die obenerwähnte Lösung (C) auf eine Schicht aufgetragen und getrocknet wurde, die derart erzeugt worden war, daß die obengenannte Lösung (A) auf einen Cellulosetriacetat-Träger aufgetragen und getrocknet wurde; ein photographischer Film (f) unter Verwendung eines Trägers, bei dem die obengenannte Lösung (A) auf einen Cellulosetriacetat-Träger aufgetragen wurde; und photographischer Film (g) unter Verwendung eines Trägers, bei dem auf einen Cellulosetriacetat-Träger in gleicher Weise wie im Falle der obengenannten Lösung (Qeine Lösung aufgebracht wurde, wobei jedoch das Triäthanolamindilaurylphosphat nicht verwendet wurde, und die Lösung dann getrocknet wurde.For comparison, there were also prepared: a photographic film (b) using the support (1); a photographic film (c) using a support having only the second layer; a photographic film (d) using a Ti agers in which on the first layer of the support (1) was coated a solution which was prepared in the same manner as in the case of the solution (C) , but with the modification that the triethanolamine dilauryl phosphate was not used; a photographic film (e) using a support in which the above-mentioned solution (C) has been coated and dried on a layer formed such that the above-mentioned solution (A) has been coated on a cellulose triacetate support and dried; a photographic film (f) using a support in which the above solution (A) has been coated on a cellulose triacetate support; and photographic film (g) using a support in which a solution was coated on a cellulose triacetate support in the same manner as in the above solution except that triethanolamine dilauryl phosphate was not used, and the solution was then dried.

Die so erhaltenen photographischen Filme wurden dann in gleicher Weise wie im Falle des oben beschriebenen photographischen Films (a) gemäß der Erfindung behandelt, wobei beträchtliche Spuren von Kratzern, statischen Markierungen und Staub beobachtet wurden, wenn unter Verwendung dieser photographischen Filme (b) bis (g) Kopierbilder hergestellt wurden.The photographic films thus obtained were then processed in the same manner as in the case of the above-described photographic film (a) according to the invention, whereby considerable traces of scratches, static marks and dust were observed when using these photographic films (b) to ( g) copy images have been produced.

Example 2

4 g eines Polyvinylacetat mit einer.i Formalinierungsgrad von 81 Mol-%, d. h. mit einem Gehalt an freien oder acetylierten OH-Gruppen von 19 Mol-%, (III) wurde in einem Lösungsmittelgemisch, enthaltend 40 ml Chloroform, 40 ml Aceton, 5 ml Methanol und 15 ml Tetrachlorkohlenstoff, gelöst unter Bildung einer Lösung (D). In dieser Lösung wurden 30 mg SiCh-Teilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 3 μ dispergiei t. Die dabei erhaltene Dispersion (E) wurde auf eine Seite eines Cellulosetriacetat-Trägers in einer Menge von 50 ml/m² aufgetragen und dann getrocknet, wobei ein Cellulosetriacetat-Träger (3) erhalten wurde, der eine erste Schicht aufwies.4 g of a polyvinyl acetate with a degree of formalinization of 81 mol%, ie with a content of free or acetylated OH groups of 19 mol%, (III) was in a solvent mixture containing 40 ml of chloroform, 40 ml of acetone, 5 ml of methanol and 15 ml of carbon tetrachloride dissolved to form a solution (D). 30 mg of SiCh particles with an average particle diameter of 3 μ were dispersed in this solution. The resultant dispersion (E) was coated on one side of a cellulose triacetate support in an amount of 50 ml / m ² and then dried to obtain a cellulose triacetate support (3) having a first layer.

Anschließend wurden 100 mg Polyvinylacetal (I), das gemäß Beispiel 1 erhalten wurde, und 20 mg eines 2 : 3 (Mol-Verhältnis-JGemisches von Triäthylamindihexadecylphosphat und Träthylaminmonohexadecylphosphat in einem Lösungsmittelgemisch, enthaltend 70 ml Äthanol und 30 ml Aceton, gelöst unter Bildung einer Lösung (F). Diese Lösung (F) wurde auf die erste Schicht des Trägers (3) in einer Menge von 20 ml/m² aufgetragen und dann getrocknet, wobei eine zweite Schicht gebildet wurde und ein Cellulosetriacetat-Träger (4) erhalten wurde, der eine erste und eine zweite Schicht enthielt. Der Träger (4) wurde auf der nicht beschichteten Seite substriert. Auf die Substrierschicht wurde eine lichtempfindliche Emulsion aufgetragen und dann getrocknet, wobei ein photographischer Film (h) gemäß der Erfindung erhalten wurde.Then 100 mg of polyvinyl acetal (I), which was obtained according to Example 1, and 20 mg of a 2: 3 (molar ratio-J mixture of triethylamine dihexadecyl phosphate and triethylamine monohexadecyl phosphate in a solvent mixture containing 70 ml of ethanol and 30 ml of acetone, dissolved to form a Solution (F) This solution (F) was applied to the first layer of the support (3) in an amount of 20 ml / m ² and then dried to form a second layer and obtain a cellulose triacetate support (4) The substrate (4) was subbed on the uncoated side, a photosensitive emulsion was coated on the subbing layer and then dried to obtain a photographic film (h) according to the invention.

Der photographische Film (h) wurde in gleicher Weise wie im Beispie) 1 beschrieben behandelt, zur Herstellung einer Bildkopie. Die so erhaltene Bildkopie war im wesentlichen frei von Spuren von Kratzern, statischen Markierungen "nd Staub und wies keine Verschlechterung der photographischen Eigenschaften auf.The photographic film (h) was processed in the same manner as described in Example) 1 to make a copy image. The copy image thus obtained was essentially free from traces of scratches, static marks and dust and showed no deterioration in photographic properties.

Zum Vergleich wurden ferner hergestellt: ein photographischer Film (i) unter Verwendung des Trägers (3); ein photographischer Film (j) unter Verwendung eines Trägers, der nur die zweite Schicht aufwies; ein photographischer Film (k) unter Verwendung eines Trägers, bei dem auf die erste Schicht des Trägers (3) eine Lösung aufgetragen wurde, die in gleicher Weise wie im Falle der obengenannten Lösung (F) hergestellt worden war, wobei jedoch das Triäthylamindihexadecylphosphat und das Triäthylaminmonohexadecylphosphat nicht verwendet wurden: ein photographischer Film (I) unter Verwendung eines Trägers, bei dem die vorstehend genannte Lösung (F) auf eine Schicht aufgetragen und getrocknet wurde, die dadurch erzeugt worden war, daß die obengenannte Lösung (D) auf einen Cellulosetriacetatträger aufgetragen und getrocknet wurde; ein photographischer Film (mounter Verwendung eines Trägers, bei dem die obengenannte Lösung (D) auf einen Cellulosetriacetatträger aufgetragen und getrocknet wurde; sowie ein photographischer Film (η) unter Verwendung eines Trägers, bei dem auf einen Cellulosetriacetatträger eine Lösung aufgetragen und getrocknet wurde, die in gleicher Weise wie im Falle der obengenannten Lösung (F) hergestellt wurde, wobei jedoch Triäthylamindihexadecylphosphat und Triäthylaminmonohexadecylphosphat nicht verwendet wurden.For comparison, there were also prepared: a photographic film (i) using the support (3); a photographic film (j) using a support having only the second layer; a photographic film (k) using a support in which the first layer of the support (3) was coated with a solution prepared in the same manner as in the case of the above-mentioned solution (F) , except that the triethylamine dihexadecyl phosphate and the Triethylamine monohexadecyl phosphate: a photographic film (I) using a support in which the above solution (F) was coated and dried on a layer formed by coating the above solution (D) on a cellulose triacetate support and was dried; a photographic film (using a support in which the above solution (D) has been coated on a cellulose triacetate support and dried; and a photographic film (η) using a support in which a solution (D) has been coated on a cellulose triacetate support and dried, the was prepared in the same way as in the case of the above-mentioned solution (F) , but triethylamine dihexadecyl phosphate and triethylamine monohexadecyl phosphate were not used.

Diese photographischen Filme wurden in gleicher Weise wie im Falle des vorstehend genannten photographischen Films (h) gemäß der Erfindung behandelt, wobei beträchtliche Spuren von Kratzern, statischen Markierungen und Staub auf den kopierten Bildern gefunden wurden, die mit den photographischen Filmen (i)b\s ^hergestellt worden waren.These photographic films were processed in the same manner as in the case of the above-mentioned photographic film (h) according to the invention, whereby considerable traces of scratches, static marks and dust were found on the copied images made with the photographic films (i) b \ s ^ had been made.

Example 3

15 g des in Beispiel 2 erwähnten Polyvinylacetat wurden in einem Lösungsmittelgemisch, enthaltend f,₅ 95 ml Äthylendichlorid und 5 ml Phenol, unter Bildung einer Lösung (C) gelöst. In diese Lösung wurden 20 mg Bariumsulfat-Teilchen mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 1,5 u dispereiert. Die dabei15 g of the mentioned in Example 2 polyvinyl acetate were dissolved in a solvent mixture containing f, ₅ 95 ml of ethylene dichloride and 5 mL of phenol, to form a solution (C) was dissolved. In this solution, 20 mg of barium sulfate particles having an average particle diameter of 1.5 µm were dispersed. The one with it

erhaltene Dispersion (H) wurde auf eine Seite eines Polyäthylenterephthalat-Trägers in einer Menge von 50 ml/m² aufgetragen und dann getrocknet, wobei ein Polyäthylenterephthalat-Träger (5) erhalten wurde, der eine erste Schicht aufwies.The obtained dispersion (H) was coated on one side of a polyethylene terephthalate support in an amount of 50 ml / m ² and then dried to obtain a polyethylene terephthalate support (5) having a first layer.

Anschießend wurden 200 mg eines Polyvinylacetat mit einem Butyrierungsgrad von 60 ml%, d. h. mit einem Gehalt an freien oder acetylierten OH-Gruppen von 40 Mol-%, 20 mg Triäthylenaminmonooctadecylphosphat und 10 mg Triäthylaminmonobutylphenylphosphat in einem Lösungsmittelgemisch aus 50 ml Methanol und 50 ml Aceton gelöst, unter Bildung einer Lösung (I). Diese Lösung wurde auf die erste Schicht des Trägers (5) in einer Menge von 20 ml/m² aufgetragen, um eine zweite Schicht zu erzeugen, wobei ein Polyäthylenterephthalat-Träger (6) erhalten wurde, der die erste und die zweite Schicht aufwies. Der Träger (6) wurde auf der nicht beschichteten Seite substriert. Auf die Substrierschicht wurde eine lichtempfindliche Emulsion aufgebracht und getrocknet, wobei ein photographischer Film (o)gemäß der Erfindung erhalten wurde.200 mg of a polyvinyl acetate with a degree of butyration of 60 ml%, ie with a content of free or acetylated OH groups of 40 mol%, 20 mg of triethyleneamine monooctadecyl phosphate and 10 mg of triethylamine monobutylphenyl phosphate were then dissolved in a solvent mixture of 50 ml of methanol and 50 ml of acetone , to form a solution (I). This solution was applied to the first layer of the support (5) in an amount of 20 ml / m ² to form a second layer, whereby a polyethylene terephthalate support (6) having the first and second layers was obtained. The carrier (6) was subbed on the uncoated side. A photosensitive emulsion was applied to the subbing layer and dried to obtain a photographic film (o) according to the invention.

Der photographische Film (o) wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben behandelt zur Herstellung von Bildkopien. Die so erhaltenen Bildkopien waren im wesentlichen frei von Spuren von Kratzern, statischen Markierungen und Staub, und sie zeigten keine Verschlechterung in bezug auf die photographischen Eigenschaften.The photographic film (o) was processed in the same manner as described in Example 1 to produce copies. The copied images thus obtained were substantially free from traces of scratches, static marks and dust, and showed no deterioration in photographic properties.

Zum Vergleich wurden außerdem hergestellt: ein photographischer Film (p) unter Verwendung des Trägers (5); ein photographischer Film (q) unter Verwendung eines Trägers, der nur die zweite Schicht aufweist; ein photographischer Film (r) unter Verwendung eines Trägers, bei dem auf die erste Schicht des Trägers (5) eine Lösung aufgetragen wurde, die in gleicher Weise wie im Falle der obengenannten Lösung I) hergestellt worden war, wobei jedoch das Triäthylaminmonooctadecylphosphat und Triäthylaminmonobutylphenylphosphat nicht verwendet wurden; ein photographischer Film (s) unter Verwendung eines Trägers, bei dem die obengenannte Lösung (I) auf eine Schicht aufgetragen und getrocknet wurde, die dadurch erhalten worden war. daß die obengenannte Lösung (C) auf einen Polyäthylenterephthalat-Träger aufgetragen und getrocknet wurde; ein photographischer Film (t) unter Verwendung eines Trägers, bei dem die obengenannte Lösung (G) auf einen Polyäthylenterephthalat-Träger aufgetragen und getrocknet wurde; ein photographischer Film (u) unter Verwendung eines Trägers, bei dem auf einen Polyäthylenterephthalat-Träger eine Lösung aufgebracht und getrocknet wurde, die in gleicher Weise wie im Falle der obengenannten Lösung (I) erzeugt worden war, wobei jedoch das Triäthylaminooctadecylphosphal und Triäthylaminmonobutylphenylphosphat nicht verwendet wurden.For comparison, there were also prepared: a photographic film (p) using the support (5); a photographic film (q) using a support having only the second layer; a photographic film (r) using a support in which a solution was applied to the first layer of the support (5 ) which had been prepared in the same manner as in the case of the above-mentioned solution I) , except that the triethylamine monooctadecyl phosphate and triethylamine monobutylphenyl phosphate were not were used; a photographic film (s) using a support in which the above solution (I) has been coated and dried on a layer obtained thereby. that the above solution (C) was applied to a polyethylene terephthalate support and dried; a photographic film (t) using a support in which the above solution (G) has been coated on a polyethylene terephthalate support and dried; a photographic film (u) using a support in which a solution prepared in the same manner as in the above solution (I) except that triethylaminooctadecylphosphate and triethylamine monobutylphenylphosphate was coated on a polyethylene terephthalate support and dried became.

Diese photographischen Filme wurden in gleicher Weise wie der photographische Film (o) gemäß der Erfindung behandelt, wobei beträchtliche Kratzer, statische Markierungen und Staub auf den Kopien erhalten wurden, die mit den photographischen Filmen (p)b\s ^hergestellt worden waren.These photographic films were processed in the same manner as the photographic film (o) according to the invention, whereby considerable scratches, static marks and dust were obtained on the copies made with the photographic films (p) b \ s ^.

Example 4

Der in Beispiel 1 verwendete Polyvinylalkohol mit einem Acetylierungsgrad von 12 Mol-% wurde auf an sich bekannte Weise mit Acetaldehyd umgesetzt unterThe polyvinyl alcohol used in Example 1 with a degree of acetylation of 12 mol% was increased to known way reacted with acetaldehyde under

Bildung eines Polyvinylacetat mit einem Acetalisicrungsgrad von 50,5 Mol-% (d. h. mit einem Gehalt an freien oder acetylierten OH-Gruppen von 49,5 Mol-%) und einem Acetylierungsgrad von 12 Mol-%. 10 g des dabei erhaltenen Harzes wurden in einem Lösungsmittelgemisch, bestehend aus 70 ml Methanol und 30 ml Aceton, gelöst unter Bildung einer Lösung. In der dabei erhaltenen Lösung wurden 5 mg eines Mattierungsmittel dispergiert, das durch Perlpolymerisation von Styrol hergestellt worden war. Die dabei erhaltene Dispersion (I) wurde in Form einer Schicht auf eine Seite eines Cellulosetriacetatträgers in einer Menge von 50 ml/m² aufgebracht und dann getrocknet unter Bildung eines Cellulosetriacetatfilmträgers (7), der eine erste Schicht aufwies. Die in Beispiel 1 hergestellte Lösung (C) wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 auf die erste Schicht auf dem Träger (7) aufgebracht und dann getrocknet unter Bildung einer zweiten Schicht, wobei ein Cellulosetriacetatträger (8) erhalten wurde, der eine erste und eine zweite Schicht aufwies.Formation of a polyvinyl acetate with a degree of acetylation of 50.5 mol% (ie with a content of free or acetylated OH groups of 49.5 mol%) and a degree of acetylation of 12 mol%. 10 g of the resin thus obtained was dissolved in a mixed solvent consisting of 70 ml of methanol and 30 ml of acetone to form a solution. In the solution thus obtained, 5 mg of a matting agent which had been prepared by bead polymerization of styrene were dispersed. The resultant dispersion (I) was coated on one side of a cellulose triacetate support in an amount of 50 ml / m ² and then dried to form a cellulose triacetate film support (7) having a first layer. The solution (C) prepared in Example 1 was applied to the first layer on the support (7) in the same manner as in Example 1 and then dried to form a second layer, thereby obtaining a cellulose triacetate support (8) which is a first and had a second layer.

Der so erhaltene beschichtete Träger (8) wurde auf seiner unbeschichteten Seite substriert (mit einer Haftschicht versehen) und darauf wurde eine lichtempfindliche photographische Emulsionsschicht aufgebracht und getrocknet unter Bildung eines erfindungsgemäßen lichtempfindlichen photographischen FilmsThe coated carrier (8) obtained in this way was subbed on its uncoated side (with a Adhesive layer provided) and a photosensitive photographic emulsion layer was applied thereon and dried to form a photographic light-sensitive film of the present invention

Der so hergestellte photographische Film (3) wurde verschiedenen Testbedingungen unterworfen, wobei durch Verwendung einer photographischen Kamera, durch Entwickeln und durch Abziehen Bildkopien hergestellt wurden. Dabei wurde gefunden, daß die unter Verwendung dieses photographischen Films hergestellte Bildkopie praktisch frei von Spuren von Kratzern, elektrostatischen Markierungen und Staub war und daß keine Beeinträchtigung der photographischen Eigenschaften auftrat.The photographic film (3) thus prepared was subjected to various test conditions, wherein by using a photographic camera, developing, and printing copies of images were manufactured. As a result, it was found that using this photographic film produced image copy practically free of traces of scratches, electrostatic marks and dust and that there was no deterioration in photographic properties.

Zum Vergleich wurde außerdem ein photographischer Film hergestellt, wobei der Träger (7) auf die gleiche Weise wie bei der Herstellung des erfindungsgemäßen photographischen Films (3) behandelt wurde. Bei der Herstellung einer Bildkopie unter Verwendung des dabei erhaltenen photographischen Filmes traten jedoch verschiedene Störungen auf wie im Falle der photographischen Filme (b)b\s (g)m Beispiel 1.For comparison, a photographic film was also prepared by treating the support (7) in the same manner as in the preparation of the photographic film (3) of the present invention. However, when a copy was made using the photographic film thus obtained, various troubles occurred as in the case of the photographic films (b) b \ s (g) in Example 1.

Example 5

Um die Überlegenheit der erfindungsgemäßen photographischen Filme zu zeigen, wurden die erfindungsgemäßen Filme mit bekannten Filmen verglichen. Als Vergleichsmaterial wurden die aus der DT-AS 12 84 295 und aus der US-PS 24 20 610 bekannten Filme verwendetIn order to demonstrate the superiority of the photographic films of the present invention, those of the present invention were made Films compared to popular films. The material from the DT-AS 12 84 295 and from US-PS 24 20 610 known films used

Bei der Durchführung der Vergleichsversuche wurde die eine Seite des Cellulosetriacetat-Trägers erfindungsgemäß bzw. gemäß Stand der Technik behandelt und auf die andere Seite des Trägers wurde eine lichtempfindliche photographische Schicht aufgebracht Dabei wurde diese Trägerseite auf bekannte Weise vorbehandelt (substriert) und dann mit einer hochempfindlichen Emulsion beschichtet Die Schicht wurde getrocknet Die auf diese Weise hergestellten photographischen Filme wurden einzeln getestet wobei man die in der folgenden Tabelle aufgeführten Versuche durchführte und die ebenfalls in der folgenden Tabelle aufgeführten Ergebnisse erhieltWhen carrying out the comparative tests, one side of the cellulose triacetate carrier was in accordance with the invention or treated according to the prior art and on the other side of the carrier was a light-sensitive photographic layer applied. This side of the support was applied in a known manner pretreated (subbed) and then coated with a highly sensitive emulsion. The layer was dried The photographic films produced in this way were individually tested, using the carried out experiments listed in the following table and those also in the following table the results listed

ίοίο

Behandlung der
Rückseite des
TrägersTreatment of the
Back of the
Carrier

Spezifischer Oberfläehenwiderstand') (Ω)Specific surface resistance ') (Ω)

unmil- nach telbar dem nach RoI]-der Her- verstellung suchimmediately after the RoI] -der Manufacture search

nach der Entwick lung⁴)after development ⁴ )

Kratzer, (lic sich auf dem l'ilm bildeten, wenn er in einer üblichen Kamera verwendet wurdeScratches, (lic formed on the l'ilm, when used in a common camera

uninit- nachuninit- after

telbiir demtelbiir the

nach RcII-according to RcII-

der Her- versuch stellung Ascheversuch¹)the test ashes test ¹ )

Kratzer-Substitutionsvcrsuch"') Scratch substitution search "')

DT-AS 12 84 295, 3 · 10⁸ 5 - 10⁸ >10'° keine keine Beispiel 4')DT-AS 12 84 295, 3 · 10 ⁸ 5 - 10 ⁸ > 10 '° none none example 4')

US-PS 24 20610, 5 · 10" 5 · 10¹² >10'" keine gering-Beispiel 2¹) fügigUS-PS 24 20610, 5 x 10 "5 x 10 ¹² > 10 '" none minor-example 2 ¹ ) compliant

Erfindungsgemäßes 3 · 10" 3 · 10" 2 · 10" keine keine Beispiel 13 x 10 "3 x 10" 2 x 10 "according to the invention none none Example 1

Erfindungsgemäßes 3 · 10" 4 · 10" 3 ■ 10" keine keine Beispiel 23 · 10 "4 · 10" 3 · 10 "according to the invention none none Example 2

Unbehandell >10^M >10¹⁴ >10¹⁴ stark starkUntreated> 10 ^M > 10 ¹⁴ > 10 ¹⁴ strong strong

nach
dem
Rollversuch after
to the
Roll test

geringfügig
geringfügig slightly
slightly

geringfügig
geringfügig
starkslightly
slightly
strong

nachafter

derthe

KmKm

wick-wick-

lunglung

starkstrong

geringfügig
geringfügig
starkslightly
slightly
strong

vor
der
Ent
wicklung before
the
Ent
winding

3 4 7 7 23 4th 7th 7th 2

nai hnai h

derthe

Lm-Lm-

wick-wick-

lunglung

Eine Probe des Films wurde mit einer Lösung in einer Menge von 20 ml/m² beschichtet.
25°C, 55% relative Luftfeuchtigkeit.A sample of the film was coated with a solution in an amount of 20 ml / m ^2.
25 ° C, 55% relative humidity.

Die Rückseite der Filmprobe wurde bei 25°C und 20% relativer Luftfeuchtigkeit mil einer Meiallrolle gerieben, die mit einem Baumwolltuch umwickelt war, und dann konnte Zigarettenasche an der geriebenen Oberfläche der Filmprobe haften.
Eine Filmprobe wurde in ein Gerät gegeben, das drei Metallrollen enthielt, die jeweils mit einem Baumwolltuch umwickelt waren. Dann konnte der Film um die Einrichtung während 5 Minuten mit einer Geschwindigkeit von 30 m/min laufen, danach wurde der Zustand der Rückseite der so behandelten Filmprobe bewertet.The back of the film sample was rubbed with a pin roller wrapped with a cotton cloth at 25 ° C and 20% RH, and then cigarette ash was allowed to adhere to the rubbed surface of the film sample.
A film sample was placed in an apparatus containing three metal rollers, each wrapped with a cotton cloth. Then, the film was allowed to run around the device for 5 minutes at a speed of 30 m / min, after which the state of the rear side of the film sample thus treated was evaluated.

Die Rückseite der photographischen Filmprobe wurde mit einer Nadel mit einer Spitze mit einem Durchmesser von 12,7 μ zerkratzt, wobei man unterschiedliche Belastungen anwendete. Der so behandelte Film wurde unter Verwendung eines Vergrößerungsapparates auf ein Kopierpapier kopien. Die Antikratz-Eigenschaft des Films ist durch die Belastung ausgedrückt, bei der zuerst Kratzer auftraten.The back of the photographic film sample was cut with a needle with a tip of 12.7 µm in diameter scratched, applying different loads. The film thus treated was enlarged using an enlarger copy onto copy paper. The anti-scratch property of the film is expressed by the load which were first scratched.

Vergleicht man die erhaltenen Ergebnisse, die in der obigen Tabelle aufgeführt sind, so sieht man, daß die .is Filmprobe der DT-AS 12 84 295 ihre antistatischen Eigenschaft verlor, wenn der Film entwickelt wird, da das zum Beschichten verwendete Material sich von dem Film ablöste. Die Probe der DT-AS 12 84 295 zeigte vor dem Entwickeln eine ausgezeichnete antistatische Wirkung. Der Film hatte jedoch keine Kratzbeständigkeit, da die erhaltenen Werte 3 und 2 vor und nach dem Entwickeln sehr niedrig sind.Comparing the results obtained in the above table, you can see that the .is Film sample of the DT-AS 12 84 295 lost its antistatic property when the film is developed because the material used for coating peeled off from the film. The sample of DT-AS 12 84 295 showed developing an excellent antistatic effect. However, the film had no scratch resistance, since the values 3 and 2 obtained before and after development are very low.

Die Filmprobe, die der US-PS 24 20 610 entspricht, verlor ihre antistatischen Eigenschaften schnell und wies keine Kratzbeständigkeit auf. Diese Filmprobe hatte ferner die Neigung, daß sie leicht beschädigt wurde. Die Probe zeigte nach dem Rollenversuch statische Markierungen und außerdem wurde das um die Rolle gewickelte Baumwolltuch schmutzig und schlüpfrig. Die untersuchte Probe war im Labor hergestellt worden und unterlag keinen stärkeren negativen Einflüssen. Man kann jedoch sicher sein, daß diese Probe, wenn sie im Betriebsmaßstab hergestellt wird, wo eine große Anzahl von Rollen und Walzen und komplizierte Verfahrensstufen durchgeführt werden, leicht beschädigt wird.The film sample, which corresponds to US Pat. No. 2,420,610, lost its antistatic properties quickly and showed no scratch resistance. This film sample also had a tendency to be easily damaged became. The sample showed static marks after the roller test and it also became um the roll of wrapped cotton cloth dirty and slippery. The sample examined was in the laboratory and was not subject to any major negative influences. However, one can be sure that this sample, if made on a commercial scale, where a large number of rollers and rollers and complicated process steps are carried out, is easily damaged.

Im Gegensatz zu den beiden Filmproben gemäß dem Stand der Technik wiesen die erfindungsgemäßen Filmproben ausgezeichnete antistatische Eigenschaften auf trotz ihres hohen spezifischen Oberflächenwiderstandes. Die Kratzbeständigkeit der erfindungsgemäßen Filme war überraschend hoch und änderte sich auch nach dem Entwickeln nicht.In contrast to the two film samples according to the prior art, those according to the invention had Film samples have excellent antistatic properties despite their high surface resistivity. The scratch resistance of the films according to the invention was surprisingly high and also changed not after developing.

Daß der erfindungsgemäße photographische Film eine bessere Haftung zwischen den Schutzschichten auf der Rückseite des Schichtträgers und dein Schichtträger aufweist als die aus der deutschen Auslegeschrift 12 84 295 und aus der US-Patentschrift 24 20 610 bekannten photographischen Filme geht aus den in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßten Ergebnissen hervor, die bei Adhäsions-Vergleichs-Tests erhalten wurden.That the photographic film of the present invention has better adhesion between protective layers the back of the layer support and your layer support than those from the German Auslegeschrift 12 84 295 and from US Pat. No. 24 20 610 known photographic films is based on the The following table shows the results obtained in the adhesion comparison tests, which are summarized in the table below became.

Behandlung der Rückseite des SchichtträgersTreatment of the Back of the Layer carrier

Erste Schutzschicht First protective layer

Zweite Schutzschicht Second protective layer

Haftfestigkeit·**)Adhesion **)

Erfindungsgemäße Probe 1Sample According to the Invention 1

Erfindungsgemäße Probe 2Sample according to the invention 2

Kontrollprobe 1
Kontrollprobe 2Control sample 1
Control sample 2

erste Schicht gemäß Beispiel 1 erste Schicht gemäß Beispiel 3 erste Schicht gemäß Beispiel 1 erste Schicht gemäß Beispiel 3first layer according to example 1 first layer according to example 3 first layer according to example 1 first layer according to example 3

zweite Schicht gemäß
Beispiel 1second layer according to
example 1

zweite Schicht gemäß
Beispiel 3second layer according to
Example 3

Schicht gemäß Beispiel 4
der DT-AS 12 84 295Layer according to example 4
the DT-AS 12 84 295

Schicht gemäß Beispiel 2
der US-PS 24 20 610Layer according to example 2
U.S. Patent No. 24 20 610

keine Ablösung
keine Ablösungno detachment
no detachment

Ablösung von sehr
vielen AbschnittenDetachment from very
many sections

1212th

orisci/uimorisci / uim

lli'haiulliiii}! ilci I IsI₁- Si liiu/sjiu Inlli'haiulliiii}! ilci I IsI ₁ - Si liiu / sjiu In

KlKksi'lR- ticsKlKksi'lRtics

St hiihlii iijjci sSt hiihlii iijjci s

Kontrollprobe 3 Schicht, hergestellt unter Verwendung eines Polyamids*)Control sample 3 layer, produced using a polyamide *)

Kontrollprobe 4 Schicht, hergestellt unter Verwendung eines Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymerisats**) Control sample 4 layer, produced using a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer **)

/ W 1.M tV Sl lull /SL till 111 / W 1.M tV Sl lull / SL till 111

Schicht gemäß Beispiel 4 der DT-AS 12 84 295Layer according to example 4 of DT-AS 12 84 295

Schicht gemäß Beispiel 2 der US-PS 24 20 610Layer according to Example 2 of US Pat. No. 2,420,610

fast vollständige Ablösungalmost complete replacement

*, ¹J g eines in Methanol löslichen Polyaniidharzes wurden in einer Mischung aus 70 ml Methanol und 30 ml Aceton gelöst. Die*, ¹ J g of a polyamide resin soluble in methanol was dissolved in a mixture of 70 ml of methanol and 30 ml of acetone. the

Lösung wurde auf eine Seite eines Cellulosetriacelatfilmschichtträgers in einer Menge von 50 ml/m-¹ aufgebracht und dannSolution was applied to one side of a cellulose triacelate film support in an amount of 50 ml / m ^-1 and then

getrocknet unter Bildung einer ersten Schicht.
") 5 g eines Vinylchlüiid/VinylaceialfSy/UJ-iVlischpolymerisats wurden in einer Mischung aus 95 ml Athylcnehlorid und 5 rnl Phenol gelöst. Die Lösung wurde auf eine Seite eines Polyäthylenthercphthalatfilmsehichtträgers in einer Menge vondried to form a first layer.
") 5 g of a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer were dissolved in a mixture of 95 ml of ethyl chloride and 5 ml of phenol. The solution was applied to one side of a polyethylene thermophthalate film carrier in an amount of

50 ml/m² aufgebracht und dann getrocknet unier Bildung einer ersten Schicht.
***) Die Haftfestigkeit wurde bestimmt durch visuelle Beobachtung der Ablösung der Filmoberfläche, wenn der Film mit Wasser50 ml / m ² applied and then dried to form a first layer.
***) The adhesive strength was determined by visual observation of the peeling of the film surface when the film was exposed to water

stark gerieben wurde.was rubbed heavily.

Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen photographischen Filme eine ausgezeichnete Haftung zwischen den Schulzschichten undThe above results show that the photographic films of the present invention are excellent Adhesion between the Schulzschichten and

dem Schichtträger aufweisen und diesbezüglich den bekannten photographischen Filmen überlegen sind.the support and are superior to known photographic films in this regard.

Claims

Claim:

Photographic film with a support, a light-sensitive halosilver gelatin emulsion layer on the front side of the support and protective layers on the back of the support, characterized in that it has a first layer of a polyvinyl acetal with 19 to one above the other on the back of the support less than 50 mol% free or acetylated OH groups, which contains any conventional matting agent, and a second layer of a polyvinyl acetate with 19 to less than 50 mol% free or acetylated OH groups, which has a phosphoric acid ester of a higher aliphatic alcohol having 8 to 22 carbon atoms or an amine salt thereof and optionally a matting agent, the amount of polyvinyl acetate used in the first layer being 1 to 10 g / m ² and the amount of polyvinyl acetate used in the second layer being 10 to 100mg / m.