JP3511056B2 - 写真層用支持体及び写真層用支持体の裏側層調製用被覆材料 - Google Patents
写真層用支持体及び写真層用支持体の裏側層調製用被覆材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、写真層支持体ならびに
写真支持体の裏側用被覆材料に関するものである。
写真支持体の裏側用被覆材料に関するものである。
【０００２】上記の支持体の材料として用いることがで
きる材料はプラスチックで被覆された紙あるいはプラス
チック箔などである。裏側は、後に画像を帯びる表側と
反対に位置する支持体材料面に特定される。
きる材料はプラスチックで被覆された紙あるいはプラス
チック箔などである。裏側は、後に画像を帯びる表側と
反対に位置する支持体材料面に特定される。
【０００３】紙の表側と裏側の両面にポリオレフィン層
をエクストルージョン被覆したものは感光層の支持体と
して常用されている。ポリオレフィンとして用いること
ができるのは、ＬＤＰＥ，ＬＬＤＰＥ，ＨＤＰＥなどの
ポリエチレン、ポリプロピレン、あるいはこれらの成分
の混合物である。しかし、プラスチック箔も支持体材料
として適している。
をエクストルージョン被覆したものは感光層の支持体と
して常用されている。ポリオレフィンとして用いること
ができるのは、ＬＤＰＥ，ＬＬＤＰＥ，ＨＤＰＥなどの
ポリエチレン、ポリプロピレン、あるいはこれらの成分
の混合物である。しかし、プラスチック箔も支持体材料
として適している。
【０００４】ポリオレフィン被覆紙基材に、後処理のた
めに、必要とされる幾つかの性質は次のとおりである。
写真材料を特定のクライエント又は顧客に引き渡すため
に、支持体の裏側に書き込み又は印刷して被現像写真材
料を同定することが必要である。しかしながら、ポリオ
レフィンからなりかつ紙の芯を密封している疎水性被覆
にラベルもしくは記号をつけるには制約がある。写真材
料を機械処理する間に一般的に印刷及び書き込みをでき
るようにするには特別の対策と手段が必要である。
めに、必要とされる幾つかの性質は次のとおりである。
写真材料を特定のクライエント又は顧客に引き渡すため
に、支持体の裏側に書き込み又は印刷して被現像写真材
料を同定することが必要である。しかしながら、ポリオ
レフィンからなりかつ紙の芯を密封している疎水性被覆
にラベルもしくは記号をつけるには制約がある。写真材
料を機械処理する間に一般的に印刷及び書き込みをでき
るようにするには特別の対策と手段が必要である。
【０００５】いわゆる「ミニラボ」（ｍｉｎｉ−ｌａｂ
ｓ）で実施される写真材料の処理では紙の裏側に特別に
要求が課せられる。これらのミニラボでは、多くの搬送
及び逆転ローラーにより紙の通路が複雑になっているの
で、機械的面で紙の応力は過酷になることにより摩滅が
招かれ、その結果搬送が中断されかつ損耗が起こる。こ
のために、裏側層は特に硬くかつ耐摩滅性をもつとの要
求が生まれる。
ｓ）で実施される写真材料の処理では紙の裏側に特別に
要求が課せられる。これらのミニラボでは、多くの搬送
及び逆転ローラーにより紙の通路が複雑になっているの
で、機械的面で紙の応力は過酷になることにより摩滅が
招かれ、その結果搬送が中断されかつ損耗が起こる。こ
のために、裏側層は特に硬くかつ耐摩滅性をもつとの要
求が生まれる。
【０００６】老化した写真処理浴中で時間の経過ととも
に起こる酸化及び凝縮過程が原因となって汚染粒子が生
成するが、感光性エマルジョンで被覆された写真材料は
種々の処理浴からの汚染粒子が、現像中に該材料の表面
に蓄積（「タールしみ」）しないことがさらに必要であ
る。
に起こる酸化及び凝縮過程が原因となって汚染粒子が生
成するが、感光性エマルジョンで被覆された写真材料は
種々の処理浴からの汚染粒子が、現像中に該材料の表面
に蓄積（「タールしみ」）しないことがさらに必要であ
る。
【０００７】この種の写真支持体材料は、巻回されてあ
る写真紙ストリップに取付られる粘着性ストリップとの
相互接着性に優れていることも要求される。この接着
は、現像行程で水性浴の流体通過中に緩んではならな
い。
る写真紙ストリップに取付られる粘着性ストリップとの
相互接着性に優れていることも要求される。この接着
は、現像行程で水性浴の流体通過中に緩んではならな
い。
【０００８】さらに別の要求は、写真紙の帯電防止仕上
げである。放電が起こると感光性エマルジョンの使用不
能あるいは現像さるべき潜像の破壊を招くので、プラス
チック被覆された写真支持体材料がエマルジョン成形機
もしくは現像機を通過している最中に放電が起こること
を防止しなければならない。
げである。放電が起こると感光性エマルジョンの使用不
能あるいは現像さるべき潜像の破壊を招くので、プラス
チック被覆された写真支持体材料がエマルジョン成形機
もしくは現像機を通過している最中に放電が起こること
を防止しなければならない。
【０００９】帯電防止作用は現像浴通過後にも維持され
ていることが望ましい。このような手段を講ずると、切
断中にもしくは高速動作仕分け機を通過中にも「静電付
着」による攪乱を受けることなく画像の処理ができるよ
うになる。
ていることが望ましい。このような手段を講ずると、切
断中にもしくは高速動作仕分け機を通過中にも「静電付
着」による攪乱を受けることなく画像の処理ができるよ
うになる。
【００１０】さらに別の要求は、高温短時間で印刷イン
クを移動させるサーマルプリンターでの印刷性である。
クを移動させるサーマルプリンターでの印刷性である。
【００１１】要約すると、裏側層は写真支持体材料に次
の特性，すなわち：書き込み性；印刷性；サーマルプリ
ンティング性；粘着ストリップの接着性；耐摩滅性；及
び現像浴前及び後の静電防止仕上げ性を付与しなければ
ならない。ここで、現像浴からのタール状酸化生成物に
よる汚れの吸収は許されない。
の特性，すなわち：書き込み性；印刷性；サーマルプリ
ンティング性；粘着ストリップの接着性；耐摩滅性；及
び現像浴前及び後の静電防止仕上げ性を付与しなければ
ならない。ここで、現像浴からのタール状酸化生成物に
よる汚れの吸収は許されない。
【００１２】上述した裏側層に対する諸要求はしばしば
相互に矛盾する対策及び手段を必要とすることは知られ
ている。
相互に矛盾する対策及び手段を必要とすることは知られ
ている。
【００１３】
【従来の技術】欧州公開特許ＥＰ−ＯＳ ０１ ６０
９１２によると、ポリエチレンで被覆された写真材料の
裏側に、珪酸マグネシウムナトリウム、ポリスチロール
スルホン酸ナトリウム及びある種のコハク酸半エステル
からなる帯電防止層を設けて、この層により静電帯電を
防止しかつ汚れの吸収から写真材料を保護している。し
かしながら、この層はストリップとの接着が不良であ
り、浴に対する抵抗が弱く、かつサーマルプリンティン
グ性能が不十分である。
９１２によると、ポリエチレンで被覆された写真材料の
裏側に、珪酸マグネシウムナトリウム、ポリスチロール
スルホン酸ナトリウム及びある種のコハク酸半エステル
からなる帯電防止層を設けて、この層により静電帯電を
防止しかつ汚れの吸収から写真材料を保護している。し
かしながら、この層はストリップとの接着が不良であ
り、浴に対する抵抗が弱く、かつサーマルプリンティン
グ性能が不十分である。
【００１４】写真支持体材料の裏側に設けた層の帯電防
止性能と印刷性を良好にし、摩滅及び浴に対する抵抗性
を平均ないし良好とし、さらにストリップとの接着性を
良好にすることがドイツ公開特許ＤＥ−ＯＳ ３７ ０
０ １８３に記載されている。しかしながら、種々の現
像機で汚れ（「タールしみ」）の吸収が多くかつサーマ
ルプリンティング性は不十分である。
止性能と印刷性を良好にし、摩滅及び浴に対する抵抗性
を平均ないし良好とし、さらにストリップとの接着性を
良好にすることがドイツ公開特許ＤＥ−ＯＳ ３７ ０
０ １８３に記載されている。しかしながら、種々の現
像機で汚れ（「タールしみ」）の吸収が多くかつサーマ
ルプリンティング性は不十分である。
【００１５】写真記録材料の帯電防止性能を良好にしか
つ、これが現像液中での処理によって損われないように
した写真記録材料が欧州公開特許ＥＰ ０ ４９５ ３
１４に記載されており、帯電防止性能は特に水溶性ポリ
マーを含有するが、金属酸化物も含有することがある。
導電層により改良されている。
つ、これが現像液中での処理によって損われないように
した写真記録材料が欧州公開特許ＥＰ ０ ４９５ ３
１４に記載されており、帯電防止性能は特に水溶性ポリ
マーを含有するが、金属酸化物も含有することがある。
導電層により改良されている。
【００１６】この場合使用される接合剤は、プロテイ
ン、セルローズ化合物、糖類、ポリビニルアルコール、
ポリアクリレート、ポリスチロール、ポリエステル、ポ
リ塩化ビニルなどの合成ポリマー、例えば、スチロール
／アクリル酸エステル／アクリル酸−三元ポリマー、ス
チロール／アクリル酸エステル／アクリル酸三元共重合
体、アクリル酸エステル／アクリルニトリル／アクリル
酸三元共重合体などの三元共重合体を使用することがで
きる。この文書で請求されている材料は確かに帯電防止
特性が良好であるが、耐摩滅性及び印刷性は不良であ
る。
ン、セルローズ化合物、糖類、ポリビニルアルコール、
ポリアクリレート、ポリスチロール、ポリエステル、ポ
リ塩化ビニルなどの合成ポリマー、例えば、スチロール
／アクリル酸エステル／アクリル酸−三元ポリマー、ス
チロール／アクリル酸エステル／アクリル酸三元共重合
体、アクリル酸エステル／アクリルニトリル／アクリル
酸三元共重合体などの三元共重合体を使用することがで
きる。この文書で請求されている材料は確かに帯電防止
特性が良好であるが、耐摩滅性及び印刷性は不良であ
る。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
課題は、ストリップに印刷する印刷性が良好であるこ
と、サーマルプリンティング性が良好であること、現像
浴の前後両方で帯電防止仕上げが良好であること、スト
リップ接着性が良好であること、耐摩滅性が良好である
こと、汚れ（「タールしみ」）の吸収が少ないことなど
の上述した諸要求のすべてを満たす裏側層をもつ写真層
支持体を提供することにある。
課題は、ストリップに印刷する印刷性が良好であるこ
と、サーマルプリンティング性が良好であること、現像
浴の前後両方で帯電防止仕上げが良好であること、スト
リップ接着性が良好であること、耐摩滅性が良好である
こと、汚れ（「タールしみ」）の吸収が少ないことなど
の上述した諸要求のすべてを満たす裏側層をもつ写真層
支持体を提供することにある。
【００１８】
【課題を解決するための手段】この課題は、結合剤とし
ての７０℃以下の膜形成温度をもつ共重合体、及び導電
性物質を含む裏側層により解決される。
ての７０℃以下の膜形成温度をもつ共重合体、及び導電
性物質を含む裏側層により解決される。
【００１９】共重合体は、スチロール／アルキルスチロ
ール／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル共重合体、または種々のスチロール／アルキ
ルスチロール／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル
酸アルキルエステル共重合体の混合物である。
ール／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル共重合体、または種々のスチロール／アルキ
ルスチロール／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル
酸アルキルエステル共重合体の混合物である。
【００２０】本発明の一つの特定の実施態様では、共重
合体は、（メタ）アクリル酸の含有量を変えた少なくと
も２種のスチロール／アルキルスチロール／（メタ）ア
クリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合
体である。共重合体は、少なくとも３モル％、好ましく
は３ないし７０モル％、特に５ないし４０モル％の（メ
タ）アクリル酸を含むのがよい。
合体は、（メタ）アクリル酸の含有量を変えた少なくと
も２種のスチロール／アルキルスチロール／（メタ）ア
クリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合
体である。共重合体は、少なくとも３モル％、好ましく
は３ないし７０モル％、特に５ないし４０モル％の（メ
タ）アクリル酸を含むのがよい。
【００２１】本発明に係る裏側層は、有機ポリ酸のアル
カリ塩、特に架橋性ポリスルホン酸またはポリスチロー
ルスルホン酸のナトリウム塩を導電性物質として含有す
ることができる。乾燥層内の有機ポリ酸のアルカリ塩の
量は１５重量％以下であることができる。
カリ塩、特に架橋性ポリスルホン酸またはポリスチロー
ルスルホン酸のナトリウム塩を導電性物質として含有す
ることができる。乾燥層内の有機ポリ酸のアルカリ塩の
量は１５重量％以下であることができる。
【００２２】本発明の好ましい実施態様では、共重合体
は、７５ないし９５部のスチロール／アルキルスチロー
ル／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル
エステル共重合体−（メタ）アクリル酸の含有量は３な
いし１０モル％である−と２５ないし５部のスチロール
／アルキルスチロール／（メタ）アクリル酸／（メタ）
アクリル酸アルキルエステル共重合体−（メタ）アクリ
ル酸の含有量は３０ないし４０モル％である−からな
る。
は、７５ないし９５部のスチロール／アルキルスチロー
ル／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル
エステル共重合体−（メタ）アクリル酸の含有量は３な
いし１０モル％である−と２５ないし５部のスチロール
／アルキルスチロール／（メタ）アクリル酸／（メタ）
アクリル酸アルキルエステル共重合体−（メタ）アクリ
ル酸の含有量は３０ないし４０モル％である−からな
る。
【００２３】本発明の他の実施態様では、裏側層は周期
表２から４主族もしくは亜族の金属の酸化物を含むこと
がある。これらには、例えば、ZnO,TiO2,SnO2,Al2O3,In
2O3,MgO,BaOの群から選択された金属酸化物又はこれら
の混合物が属す。裏側層の金属酸化物は３０ないし８０
重量％の範囲内であることが好ましい。金属酸化物は粒
子形態あるいは珪酸もしくはマイカ粒子のような基材に
適用したものでもよい。
表２から４主族もしくは亜族の金属の酸化物を含むこと
がある。これらには、例えば、ZnO,TiO2,SnO2,Al2O3,In
2O3,MgO,BaOの群から選択された金属酸化物又はこれら
の混合物が属す。裏側層の金属酸化物は３０ないし８０
重量％の範囲内であることが好ましい。金属酸化物は粒
子形態あるいは珪酸もしくはマイカ粒子のような基材に
適用したものでもよい。
【００２４】本発明の好ましい実施態様では、金属酸化
物を、周期表の２ないし４主族から選択された他の金属
の金属酸化物で被覆し、かつ金属酸化物はその結晶格子
内に混入されたドーピング剤を含有することができる。
ここで考察しているドーピング剤は、例えば、ニオブ、
タンタル、インジウム、アルミニウム等であってよい
が、特にアンチモンである。
物を、周期表の２ないし４主族から選択された他の金属
の金属酸化物で被覆し、かつ金属酸化物はその結晶格子
内に混入されたドーピング剤を含有することができる。
ここで考察しているドーピング剤は、例えば、ニオブ、
タンタル、インジウム、アルミニウム等であってよい
が、特にアンチモンである。
【００２５】アンチモン（Ｓｂ）をドーピング剤とした
酸化すずにより特に良い結果が達成される。
酸化すずにより特に良い結果が達成される。
【００２６】同様のことは、周期表の４主族の金属の酸
化物で被覆した二酸化チタンについても該当する。この
二酸化チタンはドーピング剤を含有することができる。
アンチモン（Ｓｂ）をドーピングし、酸化スズ（ＳｎＯ
2 ）で被覆された針状酸化チタンが特に好適である。Ｔ
ｉＯ2 粒子の直径は好ましくは０．０５ないし０．１０
μｍであり、また粒子の長さは３．０ないし６．０μｍ
である。
化物で被覆した二酸化チタンについても該当する。この
二酸化チタンはドーピング剤を含有することができる。
アンチモン（Ｓｂ）をドーピングし、酸化スズ（ＳｎＯ
2 ）で被覆された針状酸化チタンが特に好適である。Ｔ
ｉＯ2 粒子の直径は好ましくは０．０５ないし０．１０
μｍであり、また粒子の長さは３．０ないし６．０μｍ
である。
【００２７】さらに、裏側層はさらにコロイド状珪酸、
特に主たる粒子寸法が７ないし１６ｎｍのアルミニウム
改質珪酸を（乾燥層に対して）５０重量％以下含有する
ことができる。改質は珪素原子の数個をアルミニウム原
子で交換することによるのが好ましい。
特に主たる粒子寸法が７ないし１６ｎｍのアルミニウム
改質珪酸を（乾燥層に対して）５０重量％以下含有する
ことができる。改質は珪素原子の数個をアルミニウム原
子で交換することによるのが好ましい。
【００２８】本発明に係る裏側層は珪酸塩、特に乾燥層
に関して７重量％以下の量で主たる粒子が１０ないし２
０ｎｍのナトリウム−アルミニウム珪酸塩を含有するこ
とができる。珪酸塩をコロイド状珪酸に加えて裏側層に
添加することができる。
に関して７重量％以下の量で主たる粒子が１０ないし２
０ｎｍのナトリウム−アルミニウム珪酸塩を含有するこ
とができる。珪酸塩をコロイド状珪酸に加えて裏側層に
添加することができる。
【００２９】本発明に係る裏側層は、さらに、多官能ア
ジリジン及び湿潤剤を含有することができる。多官能ア
ジリジンのなかでは３官能アジリジンが特に好ましい。
ジリジン及び湿潤剤を含有することができる。多官能ア
ジリジンのなかでは３官能アジリジンが特に好ましい。
【００３０】本発明に係る裏側層を製造するための水性
被覆材料は、一つの特定実施形態では、以下の成分を含
む。 ○アルミニウム改質コロイド状珪酸 ○主たる粒子が１０ないし２０ｎｍの珪酸塩 ○有機ポリ酸のアルカリ塩 ○多官能アジリジン ○スチロール／アルキルスチロール／（メタ）アクリル
酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、あ
るいは少なくとも２種のスチロール／アルキルスチロー
ル／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル
エステル共重合体の混合物を含有するプラスチック分散
物、その最低皮膜形成温度は７０℃以下である。
被覆材料は、一つの特定実施形態では、以下の成分を含
む。 ○アルミニウム改質コロイド状珪酸 ○主たる粒子が１０ないし２０ｎｍの珪酸塩 ○有機ポリ酸のアルカリ塩 ○多官能アジリジン ○スチロール／アルキルスチロール／（メタ）アクリル
酸／（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、あ
るいは少なくとも２種のスチロール／アルキルスチロー
ル／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル
エステル共重合体の混合物を含有するプラスチック分散
物、その最低皮膜形成温度は７０℃以下である。
【００３１】水性被覆材料の個別成分は以下のような量
で存在している。 プラスチック分散物５０重量％水性分散 ２−１３重量％ 物： Ａｌ改質コロイド状珪酸３０重量％水性 ２．５−１０重量％ 分散物： 珪酸塩１０重量％分散物 １−５重量％ 多官能アジリジン５０重量％分散物 ０．０５−０．４重量％ 有機ポリ酸のアルカリ塩３０重量％分散 ０．５−４．０重量％ 物
で存在している。 プラスチック分散物５０重量％水性分散 ２−１３重量％ 物： Ａｌ改質コロイド状珪酸３０重量％水性 ２．５−１０重量％ 分散物： 珪酸塩１０重量％分散物 １−５重量％ 多官能アジリジン５０重量％分散物 ０．０５−０．４重量％ 有機ポリ酸のアルカリ塩３０重量％分散 ０．５−４．０重量％ 物
【００３２】本発明に係る裏側層の製造用他の被覆材料
は以下の成分からなる。 ○スチロール／アルキルスチロール／（メタ）アクリル
酸／（メタ）アクリル酸アルキルエス テル共重合体、
あるいは少なくとも２種のスチロール／アルキルスチロ
ール／（メタ）アク リル酸／（メタ）アクリル酸アル
キルエステル共重合体を含有する混合物を含有するプラ
ス チック分散物。その膜形成温度は７０℃以下であ
る。 ○多官能アジリジン ○周期表の２ないし４主もしくは亜族の金属の群から選
択された金属酸化物
は以下の成分からなる。 ○スチロール／アルキルスチロール／（メタ）アクリル
酸／（メタ）アクリル酸アルキルエス テル共重合体、
あるいは少なくとも２種のスチロール／アルキルスチロ
ール／（メタ）アク リル酸／（メタ）アクリル酸アル
キルエステル共重合体を含有する混合物を含有するプラ
ス チック分散物。その膜形成温度は７０℃以下であ
る。 ○多官能アジリジン ○周期表の２ないし４主もしくは亜族の金属の群から選
択された金属酸化物
【００３３】水性被覆材料の個別成分は以下のような量
で存在している。 プラスチック分散物５０重量％水性分散 ２−１３重量％ 物： 多官能アジリジン５０重量％分散物 ０．０５−０．４重量 ％ 金属酸化物１００重量％ ２．５−１５重量％ 残部 水
で存在している。 プラスチック分散物５０重量％水性分散 ２−１３重量％ 物： 多官能アジリジン５０重量％分散物 ０．０５−０．４重量 ％ 金属酸化物１００重量％ ２．５−１５重量％ 残部 水
【００３４】上述の調合は基本的なものであり、これに
さらに添加物を加えて上述の特性を強化するかあるいは
他の特性を作り出すことができる。これらの添加物は、
光学的光沢剤、ニュアンスを付ける染料、艶消し剤、白
色顔料、架橋剤などの補助剤であってよい。
さらに添加物を加えて上述の特性を強化するかあるいは
他の特性を作り出すことができる。これらの添加物は、
光学的光沢剤、ニュアンスを付ける染料、艶消し剤、白
色顔料、架橋剤などの補助剤であってよい。
【００３５】本発明に係る被覆材料は基体、特に樹脂被
覆紙基体、例えばポリエチレン被覆基体紙に適用され
る。被覆材料を適用する治具には通常の装置すべでが好
適である。被覆される写真基体材料の表面をコロナ放電
により予備処理して、適用される層と接着をより良好に
することが好ましい。
覆紙基体、例えばポリエチレン被覆基体紙に適用され
る。被覆材料を適用する治具には通常の装置すべでが好
適である。被覆される写真基体材料の表面をコロナ放電
により予備処理して、適用される層と接着をより良好に
することが好ましい。
【００３６】
【実施例】実施例１
基礎重量が160g/m2 のサイズが大きい基体紙よりなる支
持体紙に、表面には顔料を添加したポリエチレン層（30
g/m2 ）を、裏側には顔料を添加しないポリエチレン層
（３５g/m2 ）を設けたものにコロナ型予備処理を行っ
た後に、裏側に次の被覆物質を被覆した。
持体紙に、表面には顔料を添加したポリエチレン層（30
g/m2 ）を、裏側には顔料を添加しないポリエチレン層
（３５g/m2 ）を設けたものにコロナ型予備処理を行っ
た後に、裏側に次の被覆物質を被覆した。
【００３７】
実 施 例
成分、重量％ １−ａ： １−ｂ：
脱イオン水： ８０．１４ ７５．８４
湿潤剤、ＭｅＯＨに１０重量％
（Surfynol 440, Biesterfeld ＆ Co ０．９６ ０．９６
社製品名）：
Na−Al珪酸塩、水に１０重量％ ２．０ ２．０
（Pasilex, Degussa AG 社製品名）：
コロイド状Al−改質珪酸、水に３０ ６．０ １０．０
重量％（Ludox AM, E.I. Dupont 社製品名）
共重合体Ｉ（＊），水に５０重量％分散
（Carboset XPD 1339, BP Goodrich Chem. ４．９ ４．９
社製品名）
（次頁に続く）
実 施 例
成分、重量％ １−ａ： １−ｂ：
共重合体II（＊），水に１５重量％分散
（Carboset XPD 1161, BF Goodrich Chem. ４．０ ４．０
社製品名）
ポリスチロールスルホン酸ナトリウム、
水に３０重量％（Versa TL 77, Nat. Starch １．８ −
＆ Chem. Co.社製品名）
ナフタリントリスルホン酸ナトリウム − ２．１
水に３０重量％
３官能アジリジン、ＩＰＡに５０重量％ ０．２ ０．２
（Xama 7, Celanese Virginia Chem社製品名）
【００３８】
（＊）共重合体Ｉ モル％
スチロール： ５４
アミルスチロール： ８
２−エチルヘキサアクリレート： ３０
アクリル酸： ８
分子量： ＞５００ ０００
膜形成温度： ３０℃
酸価： ５０
【００３９】
（＊）共重合体ＩＩ モル％
スチロール： ２３
α−メチルスチロール ２３
ブチルアクリレート ２１
アクリル酸 ３３
分子量： ４０００
膜形成温度： ８０℃
酸価： ２１０
【００４０】被覆材料はロールコーター装置により被被
覆表面に適用し、ドクターバーで投与しそして熱風管路
内で約８０℃の空気温度で乾燥した。機械速度は１００
ｍ／分であった。乾燥層の適用重量は０．２±０．１g/
m2 であった。次に仕上げられた試料を調査した結果を
表１に示す。
覆表面に適用し、ドクターバーで投与しそして熱風管路
内で約８０℃の空気温度で乾燥した。機械速度は１００
ｍ／分であった。乾燥層の適用重量は０．２±０．１g/
m2 であった。次に仕上げられた試料を調査した結果を
表１に示す。
【００４１】
【００４１】
【表１】
試験方法： １−ａ
電導性（Ωｃｍ）
現像前： ２＊１０11
現像後： １０13
汚れの吸収（タールしみ）： ２．５
現像機からの変色： ２
接着性ストリップの接着
（Ｎ／１５ｍｍ）： ３．２
印刷性： １
サーマルプリンターによる印刷性： １摩滅及び現像浴に対する抵抗： １
試験方法： １−ｂ
電導性（Ωｃｍ）
現像前： ３＊１０10
現像後： ４＊１０12
汚れの吸収（タールしみ）： １
現像機からの変色： ２
接着性ストリップの接着
（Ｎ／１５ｍｍ）： ３．８
印刷性： ２．５
サーマルプリンターによる印刷性： １摩滅及び現像浴に対する抵抗： １
【００４３】実施例２
コロナ型予備処理を行った後に、実施例１の支持体材料
に次の材料を被覆した。
に次の材料を被覆した。
【００４４】
実施例 成分−重量％ 2−a: 2−b: 2−c: 2−d: 2−e: 2−f:
脱イオン水： 87.5 86.0 90.88 77.1 79.85 84.88
湿潤剤 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
MeOHに１０重量％
金属酸化物Ｉ（＊） 2.5 4.0 4.0 4.0 15.0 ・・・
１００重量％
金属酸化物II（＊＊）・・・ ・・・ ・・・ ・・・ ・・・ 10.0
１００重量％
共重合体Ｉ 4.9 4.9 2.5 9.8 2.5 2.5
水に５０重量％分散
共重合体II 4.0 4.0 1.55 8.0 1.55 1.55
水に１５重量％分散
３官能アジリジン 0.1 0.1 0.07 0.1 0.1 0.07 IPA に５０重量％
【００４５】（＊）金属酸化物Ｉ：針状TiO2 の表面をS
nO2 で処理そしてＳｂでドープしたもの（ＦＴ−１００
０，石原産業株式会社の製品名） （＊＊）金属酸化物ＩＩＳｂをドープしたSnO2 （Ｔ１
−粉末、三菱金属株式会社の製品名）
nO2 で処理そしてＳｂでドープしたもの（ＦＴ−１００
０，石原産業株式会社の製品名） （＊＊）金属酸化物ＩＩＳｂをドープしたSnO2 （Ｔ１
−粉末、三菱金属株式会社の製品名）
【００４６】被覆材料は実施例１と同じ条件で適用し
た。仕上げられた試料を調査した結果を表２〜７に比較
例としてまとめる。
た。仕上げられた試料を調査した結果を表２〜７に比較
例としてまとめる。
【００４７】
【００４８】
【００４９】
【００５０】
【００５１】
【００５２】
【００５３】次の比較例を選択した。
比較例Ｖ１＝欧州特許公開公報EP−OS 160 912 からの
実施例２．１ 比較例Ｖ２＝ドイツ特許公開公報DE−OS 37 00 183から
の実施例１ 比較例Ｖ３＝欧州特許公開公報EP−OS 0 495 314からの
実施例１（Ｕ２） 試験結果を表８〜１０にまとめる。
実施例２．１ 比較例Ｖ２＝ドイツ特許公開公報DE−OS 37 00 183から
の実施例１ 比較例Ｖ３＝欧州特許公開公報EP−OS 0 495 314からの
実施例１（Ｕ２） 試験結果を表８〜１０にまとめる。
【００５４】
【００５５】
【００５６】
【００５７】
【発明の効果】試験方法１．帯電防止特性ＤＩＮ ５３
４８２により電極を用いて表面抵抗を測定することによ
り帯電防止特性を測定した。現像行程前における材料の
帯電防止仕上げ特性を評価するための目標因子として、
1019 - 1011Ωcmの電導値を適用し、また現像工程後に
は＜1013Ωcmの値を適用する。 ２．汚れの吸収（タールしみ） この試験では、欧州、日本及び米国で工業的に通常なカ
ラー現像機の種々のものを開放容器に入れそして１週間
空気に開放しておいた。その後、経過期間中に現像機の
表面に形成されたタール状酸化生成物の上を供試試験片
を引張り、次に流水で洗浄しそして空気中で乾燥した。
試料上に残った汚れを目視で評価し、１から５の段階を
付けた。ここで１は「非常に良好」を５は「不合格」を
表す。 ３．変色試料を自動現像機を通過させその後保存した後
に現像工程での裏側層の変色を、４日間室温で空気を入
れながら目視により評価した（等級：１から５）。 ４．接着性ストリップの接着試験には工業的に入手でき
る型の接着性ストリップを使用した。接着性ストリップ
を裏側層に圧縮しそして３ｋｇの重りで歪みをかけた。
次に接着性ストリップを接着した試料を幅１．５ｃｍの
ストリップに切断しそして接着性ストリップを試料から
取りはずした。この取りはずしは１８０°の角度で２０
ｃｍ／ｍｉｎの速度で破壊荷重測定機で行った。除去に
要した力を測定した。１．５Ｎ／１５ｍｍより大な力を
「良好」と評価した。 ５．印刷性工業的に入手できる型の着色リボンにより印
刷性の試験を行った。印刷された試料を工業的に通常の
形式の現像機に３０秒浸漬した。その後、印刷された画
像を指で軽く擦りそして次に水洗した。ぼけ又は変色を
印刷性の評価に用いた（等級１から５）。 ６．摩滅及び現像浴に対する抵抗性印刷された試料（印
刷性試験参照）を工業的に通常の形式の現像機に３０秒
浸漬し、そして次に水ですすいだ。摩滅及び現像浴に対
する抵抗性は、印刷された面及び試料の湿った面を強く
擦って、定めた（等級：１〜５）。従来技術で記載され
た裏側層と比較して、本発明の裏側層のすべては課せら
れた要求につき「良好」から「非常に良好」になってい
る（表１〜１０参照）。
４８２により電極を用いて表面抵抗を測定することによ
り帯電防止特性を測定した。現像行程前における材料の
帯電防止仕上げ特性を評価するための目標因子として、
1019 - 1011Ωcmの電導値を適用し、また現像工程後に
は＜1013Ωcmの値を適用する。 ２．汚れの吸収（タールしみ） この試験では、欧州、日本及び米国で工業的に通常なカ
ラー現像機の種々のものを開放容器に入れそして１週間
空気に開放しておいた。その後、経過期間中に現像機の
表面に形成されたタール状酸化生成物の上を供試試験片
を引張り、次に流水で洗浄しそして空気中で乾燥した。
試料上に残った汚れを目視で評価し、１から５の段階を
付けた。ここで１は「非常に良好」を５は「不合格」を
表す。 ３．変色試料を自動現像機を通過させその後保存した後
に現像工程での裏側層の変色を、４日間室温で空気を入
れながら目視により評価した（等級：１から５）。 ４．接着性ストリップの接着試験には工業的に入手でき
る型の接着性ストリップを使用した。接着性ストリップ
を裏側層に圧縮しそして３ｋｇの重りで歪みをかけた。
次に接着性ストリップを接着した試料を幅１．５ｃｍの
ストリップに切断しそして接着性ストリップを試料から
取りはずした。この取りはずしは１８０°の角度で２０
ｃｍ／ｍｉｎの速度で破壊荷重測定機で行った。除去に
要した力を測定した。１．５Ｎ／１５ｍｍより大な力を
「良好」と評価した。 ５．印刷性工業的に入手できる型の着色リボンにより印
刷性の試験を行った。印刷された試料を工業的に通常の
形式の現像機に３０秒浸漬した。その後、印刷された画
像を指で軽く擦りそして次に水洗した。ぼけ又は変色を
印刷性の評価に用いた（等級１から５）。 ６．摩滅及び現像浴に対する抵抗性印刷された試料（印
刷性試験参照）を工業的に通常の形式の現像機に３０秒
浸漬し、そして次に水ですすいだ。摩滅及び現像浴に対
する抵抗性は、印刷された面及び試料の湿った面を強く
擦って、定めた（等級：１〜５）。従来技術で記載され
た裏側層と比較して、本発明の裏側層のすべては課せら
れた要求につき「良好」から「非常に良好」になってい
る（表１〜１０参照）。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｇ０３Ｃ 1/85 Ｇ０３Ｃ 1/85
(72)発明者 ハンス−ウルリッヒ ベルナー
ドイツ、ヒルター 49176、イブルガー
シュトラーセ 46
(72)発明者 ロルフ エビッシュ
ドイツ、ハレ 06122、アインシュタイ
ンシュトラーセ 26
(72)発明者 エッケハルト ゼベリン
ドイツ、オスナブリュック 49086、ノ
ルドアルビンガー ベーク 14
(72)発明者 ウド チラコウスキ
ドイツ、ハスベルゲン 49205、アム
ヘーエンホルツ 20
(56)参考文献 特開 昭63−173044（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−186235（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−109544（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−157149（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−248543（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−233445（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G03C 1/79
G03C 1/76 502
Claims (12)
- 【請求項１】 支持体と裏側層からなる写真層用支持体
において、該裏側層が、スチロール、アルキルスチロー
ル、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルの共重合体からなり、７０℃以下の膜形成温
度をもつ結合剤、及び導電性物質を含むことを特徴とす
る写真層用支持体。 - 【請求項２】 前記共重合体が少なくとも３モル％の
（メタ）アクリル酸を含むことを特徴とする請求項１記
載の写真層用支持体。 - 【請求項３】 前記共重合体が、７５ないし９５部のス
チロール／アルキルスチロール／（メタ）アクリル酸／
（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体−その
（メタ）アクリル酸の含有量は３ないし１０モル％であ
る−と２５ないし５部のスチロール／アルキルスチロー
ル／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル
エステル共重合体−その（メタ）アクリル酸の含有量は
３０ないし４０モル％である−からなることを特徴とす
る請求項１又は２記載の写真層用支持体。 - 【請求項４】 前記導電性物質が架橋性ポリスルホン酸
またはポリスチロールスルホン酸のアルカリ塩であるこ
とを特徴とする請求項１から３までのいずれか１項記載
の写真層用支持体。 - 【請求項５】 前記裏側層のポリスルホン酸またはポリ
スチロールスルホン酸のアルカリ塩の量が１５重量％以
下であることを特徴とする請求項１から４までのいずれ
か１項記載の写真層用支持体。 - 【請求項６】 前記裏側層が、アルミニウム改質コロイ
ド状ケイ酸５０重量％以下と、主たる粒子の寸法が１０
ないし２０ｎｍの珪酸塩７重量％以下とを含有すること
を特徴とする請求項１から５までのいずれか１項記載の
写真層支持体。 - 【請求項７】 前記導電性物質が周期表の２から４主も
しくは亜族の金属から選択された金属酸化物である請求
項１から４までのいずれか１項記載の写真層用支持体。 - 【請求項８】 前記金属酸化物がドーピング剤を含むこ
とを特徴とする請求項７記載の写真層用支持体。 - 【請求項９】 前記金属酸化物が、周期表の２から４主
族の金属から選択された金属酸化物で表面処理されてお
りかつ／又はドーピング剤を含むことを特徴とする請求
項７記載の写真層用支持体。 - 【請求項１０】 前記金属酸化物が、周期表の２から４
主族の金属から選択された金属酸化物で被覆された針状
ＴｉＯ2でありかつドーピング剤がＳｂであることを特
徴とする請求項９記載の写真層用支持体。 - 【請求項１１】 前記裏側層の金属酸化物の量が、３０
重量％から８０重量％の範囲内であることを特徴とする
請求項１から３まで及び７から１０までのいずれか１項
記載の写真層用支持体。 - 【請求項１２】 前記裏側層がさらに多官能アジリジン
及び湿潤剤を含むことを特徴とする請求項１から１１ま
でのいずれか１項記載の写真層用支持体。
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|---|---|---|---|
| DE4308274.2 | 1993-03-16 | ||
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| DE69530719T2 (de) * | 1994-03-31 | 2004-04-08 | Eastman Kodak Co. | Abbildungselement |
| DE4428941C2 (de) * | 1994-08-16 | 1998-04-16 | Schoeller Felix Jun Foto | Schichtträger für fotografische Aufzeichnungsmaterialien |
| DE4435350C2 (de) * | 1994-09-21 | 1998-04-23 | Schoeller Felix Jun Papier | Bildempfangsmaterial für elektrofotografische Verfahren |
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| US5719016A (en) * | 1996-11-12 | 1998-02-17 | Eastman Kodak Company | Imaging elements comprising an electrically conductive layer containing acicular metal-containing particles |
| WO1998055535A1 (en) * | 1997-06-06 | 1998-12-10 | Product Sol, Llc. | Methods for protecting paint on an article, composition useful therefor, and method for making the composition |
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| US6114079A (en) * | 1998-04-01 | 2000-09-05 | Eastman Kodak Company | Electrically-conductive layer for imaging element containing composite metal-containing particles |
| US5939243A (en) * | 1998-05-04 | 1999-08-17 | Eastman Kodak Company | Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing mixed acicular and granular metal-containing particles and a transparent magnetic recording layer |
| US6074807A (en) * | 1998-10-15 | 2000-06-13 | Eastman Kodak Company | Imaging element containing an electrically-conductive layer containing acicular metal-containing particles and a transparent magnetic recording layer |
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| US6811724B2 (en) * | 2001-12-26 | 2004-11-02 | Eastman Kodak Company | Composition for antistat layer |
| CN1970649B (zh) * | 2006-12-08 | 2010-08-11 | 安徽大学 | 一种用于陶瓷纳米表面改性的大分子表面改性剂 |
| TWI462962B (zh) * | 2008-03-21 | 2014-12-01 | Arakawa Chem Ind | Charge to prevent the coating agent |
| US20130221225A1 (en) | 2012-02-28 | 2013-08-29 | Seshadri Jagannathan | Coatings for digital detectors |
| US9376585B2 (en) * | 2014-08-26 | 2016-06-28 | Covestro Llc | Coating compositions capable of producing surfaces with dry-erase properties |
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|---|---|---|---|---|
| DE3416897A1 (de) * | 1984-05-08 | 1985-11-14 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Photographisches material |
| DE3700183A1 (de) * | 1987-01-06 | 1988-07-14 | Schoeller F Jun Gmbh Co Kg | Antistatisches fotographisches traegermaterial |
| DE3735871A1 (de) * | 1987-10-23 | 1989-05-03 | Schoeller F Jun Gmbh Co Kg | Fotografisches traegermaterial fuer lichtempfindliche schichten in form eines kunststoffbeschichteten papiers oder einer kunststoffolie mit einer rueckseitenbeschichtung |
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-
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- 1993-03-16 DE DE4308274A patent/DE4308274C2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1994-01-22 EP EP94100896A patent/EP0616252B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-08 US US08/207,549 patent/US5466536A/en not_active Expired - Lifetime
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