EP0576940A1 - Schädlings- und Brandschutzmittel für Holz und andere organische Materialien - Google Patents
Schädlings- und Brandschutzmittel für Holz und andere organische Materialien Download PDFInfo
- Publication number
- EP0576940A1 EP0576940A1 EP93109822A EP93109822A EP0576940A1 EP 0576940 A1 EP0576940 A1 EP 0576940A1 EP 93109822 A EP93109822 A EP 93109822A EP 93109822 A EP93109822 A EP 93109822A EP 0576940 A1 EP0576940 A1 EP 0576940A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- wood
- agents according
- preparation
- fire protection
- resins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/16—Inorganic impregnating agents
- B27K3/20—Compounds of alkali metals or ammonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
- B27K3/36—Aliphatic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K2240/00—Purpose of the treatment
- B27K2240/30—Fireproofing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K5/00—Treating of wood not provided for in groups B27K1/00, B27K3/00
- B27K5/02—Staining or dyeing wood; Bleaching wood
Definitions
- the invention relates to the production, composition and use of a pest and fire protection agent for wood and other organic materials.
- Protective agents for wood and other organic materials are primarily intended to protect them from pests, in particular from fungi, destructive insects and bacteria. In addition, the protective agents also have to reduce the flammability of wood in many cases.
- protective effects should, if possible, be achieved by the protective means without endangering humans and farm animals or the environment. Furthermore, protective agents should be environmentally friendly and inexpensive to manufacture.
- the invention has set itself the task of creating a protective agent that optimally fulfills the aforementioned conditions.
- a protective agent which is characterized in that it contains basic saponified whey.
- Whey is produced in comparatively large quantities as a cheap by-product when processing milk. If fat and casein are excreted from the milk by acidification or rennet, the whey remains, which, among other things, still contains about 0.9 g protein, 0.3 g fat and 4.5 g lactose per 100 g.
- This whey is saponified basic for the preparation of protective agents according to the invention, preferably with dilution with approximately the same amount of water. Fresh whey or whey powder dissolved in the appropriate amount of water can be used for the saponification.
- the basic saponification of the whey can preferably be carried out using alkali solutions such as sodium hydroxide solution or potassium hydroxide solution.
- bases or substances with a basic effect e.g. sodium carbonate (soda), potassium carbonate (potash), calcium hydroxide (hydrated lime, lime milk), calcium carbonate (limestone), aluminum hydroxide, sodium phosphate or borax. It is also possible to use mixtures of different bases, such as soda and lime.
- the saponification is generally carried out by mixing the reaction components dissolved or suspended in water in stoichiometric or non-stoichiometric proportions, preferably with an excess of base, and optionally with heating.
- the saponification extends not only to the residual fat content in the whey, but also to the remaining components.
- the amount of added base or basic reacting substances is selected so that the pH value in the saponification product is 7.5 to 14, preferably 8 to 13, in particular 9 to 12.
- pest and fire retardant substances in dissolved, emulsified or suspended form can be added to the protective agent according to the invention, e.g. Boron salts, ammonium compounds, amines, aminoplast resins, sugars, starches, polyols, phosphates, silicates or carbonates as well as organic and inorganic fungicides and insecticides.
- the protective agent in dissolved, emulsified or suspended form, e.g. B. water repellents such as waxes or silicones, binders such as alkyd, acrylate, vinyl resins or drying oils.
- B. water repellents such as waxes or silicones
- binders such as alkyd, acrylate, vinyl resins or drying oils.
- dyes e.g. Carotene, or pigments, e.g. Earth colors
- the materials to be protected are treated with the protective agent according to the invention by brushing, spraying, pouring, flooding, dipping or soaking.
- the protective effect the surface treatment of the materials to be protected with the protective agent is sufficient.
- the partial or complete impregnation of the material for example by using vacuum, pressure or pressure-vacuum methods, can be advantageous.
- the amount of protective agent applied to wood chips is 0.5-2, preferably 0.8-1.2 kg / kg.
- the material treated with the protective agent is then subsequently dried in air at normal or elevated temperatures.
- the material treated according to the invention has excellent, long-term resistance to pests of all kinds, in particular to discoloring and destructive fungi (e.g. mold, blue stain, rot), against destructive insects (e.g. anobia, house goat, lyctus) and against bacteria.
- the material treated according to the invention is also avoided by other vermin that otherwise nest in appropriate materials, e.g. Ants, mice, etc.
- the effectiveness of the protective agent against pests is mainly due to its alkalinity.
- the treated material has a significantly reduced flammability.
- the whey constituents contained in the protective agent form an insulating carbon protective layer in the event of a fire and, by splitting off non-flammable gases, develop an inert gas atmosphere which hinders the oxygen supply.
- the overall effect of the protective agent is essentially based on the interaction of the special material structure of the whey with the alkalinity caused by the saponification.
- the effective components of the protective agent also penetrate into the materials to be protected and therefore achieve more than just superficial protection.
- the protective agent according to the invention is preferably used for the treatment of wood, in particular in the construction field.
- it is particularly suitable to protect small-scale wood materials such as wood wool and in particular wood chips.
- Small-scale wood products treated in this way can be used, for example, for insulation purposes, in particular for environmentally friendly and inexpensive heat insulation in the construction sector.
- the protective agent according to the invention is also advantageously suitable for protecting organic materials other than wood, in particular in the construction sector.
- the risk of pests or fire can be reduced for the following materials: for cellulose and cotton products, construction paper, cellulose or paper flakes, peat, cork, coconut, jute, wool, straw, reed, hay -, bark products and products made from pods and skins of fruit.
- the protective agents can achieve an advantageous fire protection effect, e.g. for molded parts, films, tapes, chips, fibers, granules, powder and corresponding foams made of polyethylene, polypropylene and other polyolefins, also polystyrene and other styrene polymers, acrylates, rubbers, alkyd resins, formaldehyde resins, polyester resins etc.
- the protective agents achieve positive effects such as reduced brittleness and reduced insect nesting.
- the binding forces of the protective agent also reduce the formation and release of dusts.
- the protective agent according to the invention also has a preserving action against metals. This will e.g. Iron or steel parts, such as fasteners, not only do not attack, but even protect against corrosion.
- the protective agent according to the invention has the advantage of being simple, non-hazardous and inexpensive to produce from inexpensive raw materials which largely arise naturally. Residual or old materials treated with the protective agent can also be disposed of without major problems. This means that thermal recycling by combustion is possible without the creation of particularly polluting substances. Composting is also an option. If necessary, disposal can be further facilitated in that the alkalinity of the protective agent is first removed by neutralization, preferably with non-environmentally relevant acids such as acetic acid, citric acid, etc.
- Fresh whey is saponified by stirring with an aqueous base at 50 ° C.
- the base is prepared beforehand by dissolving and / or suspending the corresponding basic substance in 50 ° C warm water.
- the saponification is carried out in different versions with the proportions and bases given in the table below.
- Example No. Whey parts by mass Water mass parts Base bulk parts pH of the end product 1 47 47 soda 6 10th 2nd 47 48 soda 2nd NaHCO3 3rd 8th 3rd 70 22 soda 4th lime 4th 11.5 4th 70 24th soda 2nd borax 4th 9.5 5 50 45 NaOH 2nd Al (OH) 3 3rd 11 6 70 24th NaOH 1 borax 4th 10th 7 50 49.5 NaOH 0.5 12th 8th 50 47 NaOH 3rd 13
- Another part of the treated and dried shavings is briefly flamed with a Bunsen burner.
- the one with the Shavings treated with different whey saponification products only smolder and extinguish themselves after the flame is removed.
- a comparison sample made from untreated shavings immediately catches fire with the same flame treatment and then burns completely.
- Example 4 70 parts by mass of the whey saponification product prepared according to Example 4 are mixed with 30 parts by mass of a paraffinic wax emulsion. With the mixture, wood chips are treated on all sides and dried. The chips thus prepared are artificially irrigated for three hours and then dried to a moisture content of 30%. Storage and fire tests are then carried out with the chips as in Examples 1 to 8. The chips show no fungal attack during storage and flame retardancy during fire testing.
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Seeds, Soups, And Other Foods (AREA)
- Bakery Products And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Mattresses And Other Support Structures For Chairs And Beds (AREA)
Abstract
Description
- Die Erfindung betrifft die Herstellung, Zusammensetzung und Verwendung eines Schädlings- und Brandschutzmittels für Holz und andere organische Materialien.
- Schutzmittel für Holz und andere organische Materialien sollen diese vor allem vor Schädlingen schützen, insbesondere vor Pilzen, zerstörenden Insekten und Bakterien. Daneben müssen die Schutzmittel in vielen Fällen auch die Brennbarkeit von Holz herabsetzen.
- Diese Schutzwirkungen sollen durch die Schutzmittel nach Möglichkeit erzielt werden, ohne daß Menschen und Nutztiere oder die Umwelt gefährdet werden. Ferner sollen Schutzmittel umweltschonend und billig herstellbar sein.
- Weitere Forderungen an die Schutzmittel sind einfache und ungefährliche Aufbringungsmöglichkeiten auf die zu schützenden Materialien sowie problemlose Entsorgungsmöglichkeiten für Reststoffe und behandelte Altstoffe.
- Die Erfindung hat es sich zur Aufgabe gemacht, ein Schutzmittel zu schaffen, das die vorerwähnten Bedingungen möglichst optimal erfüllt.
- Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein Schutzmittel vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es basisch verseifte Molke enthält.
- Molke fällt in vergleichsweise großen Mengen als billiges Nebenprodukt bei der Verarbeitung von Milch an. Wenn dabei aus der Milch Fett und Casein durch Säuerung oder Lab ausgeschieden ist, verbleibt die Molke, die u.a. je 100 g noch etwa 0,9 g Eiweiß, 0,3 g Fett und 4,5 g Lactose enthält. Diese Molke wird zur erfindungsgemäßen Herstellung von Schutzmittel basisch verseift, vorzugsweise unter Verdünnung mit etwa der gleichen Menge Wasser. Für die Verseifung kann Frischmolke oder in der entsprechenden Menge Wasser aufgelostes Molkepulver eingesetzt werden. Die basische Verseifung der Molke kann vorzugsweise mit Alkalilaugen wie Natronlauge oder Kalilauge erfolgen. Es ist aber auch möglich andere Basen oder basisch wirkende Stoffe zu verwenden, z.B. Natriumcarbonat (Soda), Kaliumcarbonat (Pottasche), Calciumhydroxid (gelöschter Kalk, Kalkmilch), Calciumcarbonat (Kalkstein), Aluminiumhydroxid, Natriumphosphat oder Borax. Ferner ist es auch möglich, Mischungen unterschiedlicher Basen, z.B. von Soda und Kalk, einzusetzen.
- Die Durchführung der Verseifung erfolgt in der Regel durch Vermischen der in Wasser gelösten oder suspendierten Reaktionskomponenten in stöchiometrischen oder nicht stöchiometrischen Mengenverhältnissen, vorzugsweise mit Basenüberschuß, sowie gegebenenfalls unter Erhitzen. Die Verseifung erstreckt sich nicht nur auf den Restfettanteil in der Molke, sondern auch auf deren übrigen Bestandteile. Die Menge an zugegebener Base bzw. basisch reagierenden Stoffen wird so gewählt, daß sich im Verseifungsprodukt ein pH-Wert von 7,5 bis 14, vorzugsweise 8 bis 13, insbesondere 9 bis 12 ergibt.
- Dem erfindungsgemäßen Schutzmittel können zur Abrundung des Eigenschaftsbildes oder Erzielung spezieller Zusatzeigenschaften andere schädlings- und brandhemmende Stoffe in gelöster, emulgierter oder suspendierter Form beigemischt werden, z.B. Borsalze, Ammoniumverbindungen, Amine, Aminoplastharze, Zucker, Stärke, Polyole, Phosphate, Silikate oder Carbonate sowie organische und anorganische Fungizide und Insektizide.
- Für spezielle Anwendungen kann es vorteilhaft sein, dem Schutzmittel weitere Zusatzstoffe in gelöster, emulgierter oder suspendierter Form beizumischen, z. B. Hydrophobierungsmittel wie Wachse oder Silikone, ferner Bindemittel wie Alkyd-, Acrylat-, Vinylharze oder trocknende Öle. Dadurch kann die Auswaschbeständigkeit des Schutzmittels verbessert und die Feuchtigkeitsaufnahme des mit dem Schutzmittel behandelten Materials verringert werden. Schließlich kann es auch vorteilhaft sein, dem Schutzmittel Farbstoffe, z.B. Karotin, oder Pigmente, z.B. Erdfarben, beizumengen, um dadurch eine Kennzeichnung der behandelten Materialien, eine dekorative Gestaltung oder einen verbesserten Lichtschutz zu erreichen.
- Die Behandlung der zu schützenden Materialien mit dem erfindungsgemäßen Schutzmittel erfolgt durch Streichen, Sprühen, Gießen, Fluten, Tauchen oder Tränken. Im allgemeinen ist für die Schutzwirkung die oberflächliche Behandlung der zu schützenden Materialien mit dem Schutzmittel ausreichend. In besonderen Fällen kann die teilweise oder vollständige Durchtränkung des Materials, z.B. durch Anwendung von Vakuum-, Druck- oder Druck-Vakuum-Verfahren vorteilhaft sein. Die Aufbringmenge des Schutzmittels beträgt bei Holzspänen 0,5 - 2, vorzugsweise 0,8 - 1,2 kg/kg. Das mit dem Schutzmittel behandelte Material wird in der Regel anschließend an der Luft bei normaler oder erhöhter Temperatur getrocknet.
- Das erfindungsgemäß behandelte Material besitzt eine hervorragende, anhaltende Beständigkeit gegen Schädlinge aller Art, insbesondere gegen verfärbende und zerstörende Pilze (z.B. Schimmel-, Bläue-, Fäulnispilze), gegen zerstörende Insekten (z.B. Anobien, Hausbock, Lyctus) sowie gegen Bakterien. Das erfindungsgemäß behandelte Material wird auch von anderem Ungeziefer gemieden, das sich sonst in entsprechenden Materialien einnistet, z.B. Ameisen, Mäusen usw. Die Wirksamkeit des Schutzmittels gegenüber Schädlingen beruht hauptsächlich auf seiner Alkalität. Daneben besitzt das behandelte Material eine deutlich verringerte Brennbarkeit. Diese kommt offensichtlich im wesentlichen dadurch zustande, daß die im Schutzmittel enthaltenen Molkebestandteile im Brandfalle eine isolierende Kohleschutzschicht bilden sowie durch Abspaltung unbrennbarer Gase gleichsam eine Schutzgas-Atmosphäre entwickeln, die die Sauerstoffzufuhr behindert. Die Gesamtwirkung des Schutzmittels beruht im wesentlichen auf dem Zusammenspiel des besonderen stofflichen Aufbaus der Molke mit der durch die Verseifung bewirkten Alkalität. Die wirksamen Bestandteile des Schutzmittels dringen auch in die zu schützenden Materialien ein und erzielen deswegen einen mehr als nur oberflächlichen Schutz.
- Das erfindungsgemäße Schutzmittel wird vorzugsweise zur Behandlung von Holz, insbesondere auf dem Baugebiet, benutzt. Es eignet sich außer zur Behandlung von Massivholz und Holzwerkstoffen vorzugsweise zum Schutz von kleinteiligen Holzmaterialien wie Holzwolle und insbesondere Holzspänen. Derartig behandelte kleinteiligen Holzerzeugnisse können beispielsweise für Isolierzwecke eingesetzt werden, insbesondere zur umweltfreundlichen und kostengünstigen Wärmeisolierung im Baubereich.
- Das erfindungsgemäße Schutzmittel eignet sich auch vorteilhaft zum Schutz anderer organischer Materialien als Holz, insbesondere im Baubereich. Beispielsweise kann damit die Gefährdung durch Schädlinge oder Feuer bei folgenden Materialien verringert werden: bei Cellulose und Baumwolleprodukten, Baupapieren, Zellstoff- bzw. Papierflocken, Torf-, Kork-, Kokos-, Jute-, Wolle-, Stroh-, Schilf-, Heu-, Rindenprodukten sowie Erzeugnissen aus Hülsen und Schalen von Früchten.
- Auch bei synthetischen organischen Produkten wie Kunststoffmaterialien kann durch die Schutzmittel insbesondere eine vorteilhafte Brandschutzwirkung erzielt werden, z.B. bei Formteilen, Folien, Bändern, Schnitzeln, Fasern, Granulat, Pulver und entsprechenden Schaumstoffen aus Polyethylen, Polypropylen und anderen Polyolefinen, ferner Polystyrol und anderen Styrolpolymerisaten, Acrylaten, Kautschuken, Alkydharzen, Formaldehydharzen, Polyesterharzen usw.
- Selbst bei bestimmten anorganischen Materialien wie künstlichen Mineralfasern werden mit den Schutzmitteln positive Wirkungen erzielt wie verringerte Brüchigkeit und reduzierte Einnistung von Ungeziefer.
- Bei allen genannten Materialien wird durch die bindenden Kräfte des Schutzmittels auch die Bildung und das Freiwerden von Stäuben vermindert.
- Das Schutzmittel gemäß der Erfindung besitzt aufgrund seiner Alkalität auch eine konservierende Wirkung gegenüber Metallen. Dadurch werden z.B. Eisen- oder Stahlteile, etwa Befestigungsmittel, nicht nur nicht angegriffen, sondern sogar gegen Korrosion geschützt.
- Neben der schädlings- und feuerabweisenden sowie staubbindenden und konservierenden Wirkung hat das erfindungsgemäße Schutzmittel den Vorteil der einfachen, ungefährlichen und billigen Herstellbarkeit aus großteils auf natürlichem Wege entstehenden, kostengünstigen Rohstoffen. Mit dem Schutzmittel behandelte Rest- oder Altstoffe lassen sich auch ohne große Probleme entsorgen. So ist die thermische Verwertung durch Verbrennung ohne Entstehung besonders umweltbelastender Stoffe möglich. Auch die Kompostierung kommt in Betracht. Gegebenenfalls kann die Entsorgung dadurch weiter erleichtert werden, daß zuvor die Alkalität des Schutzmittels durch Neutralisation vorzugsweise mit nicht umweltrelevanten Säuren wie Essigsäure, Citronensäure usw. beseitigt wird.
- Frischmolke wird durch Verrühren mit einer wäßrigen Base bei 50 °C verseift. Die Base wird zuvor durch Auflösen und/oder Suspendieren des entsprechenden basischen Stoffes in 50 °C warmem Wasser zubereitet. Die Durchführung der Verseifung erfolgt jeweils in unterschiedlichen Ausführungen mit den in der folgenden Tabelle angegebenen Massenanteilen und Basen.
Beispiel Nr. Molke Massenteile Wasser Massenteile Base Massenteile pH-Wert des Endproduktes 1 47 47 Soda 6 10 2 47 48 Soda 2 NaHCO₃ 3 8 3 70 22 Soda 4 Kalk 4 11,5 4 70 24 Soda 2 Borax 4 9,5 5 50 45 NaOH 2 Al(OH)₃ 3 11 6 70 24 NaOH 1 Borax 4 10 7 50 49,5 NaOH 0,5 12 8 50 47 NaOH 3 13 - Mit den oben erhaltenen unterschiedlichen Molke-Verseifungsprodukten werden jeweils gesondert Holzspäne unter ständigem Umwälzen allseitig besprüht. Die Aufnahme der Späne an Molke-Verseifungsprodukt beträgt jeweils ca. 1 kg/kg.
- Jeweils ein Teil der behandelten Späne wird auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 30 % getrocknet und bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 80 % sowie einer Temperatur von 23 °C gelagert. An keinen der mit den unterschiedlichen Molke-Verseifungsprodukten behandelten Spänen tritt unter diesen Bedingungen im Verlauf von Wochen ein erkennbarer Pilzbefall auf. An einer Vergleichsprobe aus unbehandelten Spänen zeigt sich unter gleichen Bedingungen innerhalb von Tagen ein intensiver Befall unterschiedlicher Schimmelarten.
- Jeweils ein anderer Teil der behandelten und getrockneten Späne wird kurzzeitig mit einem Bunsenbrenner beflammt. Die mit den unterschiedlichen Molke-Verseifungsprodukten behandelten Späne kommen jeweils lediglich zum Glimmen und erlöschen nach Entfernung der Flamme von selbst. Eine Vergleichsprobe aus unbehandelten Spänen fängt beim gleicher Beflammung sofort Feuer und verbrennt anschließend vollständig.
- Werden die mit den unterschiedlichen Molke-Verseifungsprodukten behandelten Holzspäne in die Nähe von Ameisen gebracht, so werden die Späne von den Ameisen gemieden.
- Entsprechende Ergebnisse wie bei der oben beschriebenen Behandlung von Holzspänen werden erreicht, wenn mit den einzelnen Molke-Verseifungsprodukten jeweils andere organische Materialien wie Papierflocken, Kork-, Kokos-, Jute-, Wolle-, Stroh- oder Schilfmatten bzw. -schnitzel behandelt werden.
- 70 Massenteile des gemäß Beispiel 4 hergestellten Molke-Verseifungsproduktes werden mit 30 Massenteilen einer paraffinischen Wachsemulsion vermischt. Mit der Mischung werden Holzspäne allseitig behandelt und getrocknet. Die so präparierten Späne werden drei Stunden lang künstlich beregnet und anschließend auf 30 % Feuchtigkeitsgehalt getrocknet. Mit den Spänen werden dann wie in den Beispielen 1 bis 8 Lagerungs- und Brandprüfungen durchgeführt Die Späne zeigen bei der Lagerung keinen Pilzbefall und bei der Brandprüfung Schwerentflammbarkeit.
Claims (10)
- Verfahren zur Herstellung von Schädlings- und Brandschutzmitteln für Holz und andere organische Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß Molke, vorzugsweise unter Verdünnen mit etwa der gleichen Menge Wasser, mit Basen oder basisch wirkenden Stoffen verseift wird.
- Verfahren zur Herstellung von Schutzmitteln nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Verseifungsmittel Natronlauge, Kalilauge, Natriumcarbonat (Soda), Kaliumcarbonat (Pottasche), Calciumhydroxid (gelöschter Kalk, Kalkmilch), Calciumcarbonat (Kalkstein), Aluminiumhydroxid, Natriumphosphat oder Borax sowie deren Mischungen eingesetzt werden.
- Verfahren zur Herstellung von Schutzmitteln nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Verseifung durch Vermischen der in Wasser gelösten oder suspendierten Reaktionskomponenten in stöchiometrischen oder nicht stöchiometrischen Mengenverhältnissen, vorzugsweise mit Basenüberschuß, sowie gegebenenfalls unter Erhitzen, erfolgt.
- Verfahren zur Herstellung von Schutzmitteln nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, die Menge an zugegebener Base bzw. basisch reagierenden Stoffen so gewählt wird, daß sich ein pH-Wert von 7,5 bis 14, vorzugsweise 8 bis 13, insbesondere 9 bis 12 ergibt.
- Verfahren zur Herstellung von Schutzmitteln nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß andere schädlings- und feuerverhindernde Stoffe in gelöster, emulgierter oder suspendierter Form beigemischt werden, vorzugsweise Borsalze, Ammoniumverbindungen, Amine, Aminoplastharze, Zucker, Stärke, Polyole, Phosphate, Silikate oder Carbonate sowie organische und anorganische Fungizide und Insektizide.
- Verfahren zur Herstellung von Schutzmitteln nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Hydrophobierungsmittel wie Wachse oder Silikone und/oder Bindemittel wie Alkyd-, Acrylat-, Vinylharze oder trocknende Öle und/oder Farbstoffe wie Karotin und/oder Pigmente wie Erdfarben zugemischt werden.
- Schädlings- und Brandschutzmittel für Holz und andere organische Materialien hergestellt nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche.
- Verwendung von Schädlings- und Brandschutzmitteln nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche zur Behandlung von Holz und Holzwerkstoffen, vorzugsweise von kleinteiligen Holzmaterialien wie Holzwolle und vor allem Holzspänen, insbesondere als Isoliermaterial für den Baubereich.
- Verwendung von Schädlings- und Brandschutzmitteln nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche zur Behandlung von bei Cellulose- und Baumwolleprodukten, Baupapieren, Zellstoff- bzw. Papierflocken, Torf-, Kork-, Kokos-, Jute-, Wolle-, Stroh-, Schilf-, Heu-, Rindenprodukten sowie Erzeugnissen aus Hülsen und Schalen von Früchten, vorzugsweise als Isolierungsmittel für den Baubereich.
- Verwendung von Schädlings- und Brandschutzmitteln nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche zur Behandlung von synthetischen organischen Produkten wie Formteilen, Folien, Bändern, Schnitzeln, Fasern, Granulat, Pulver und entsprechenden Schaumstoffen aus Polyethylen, Polypropylen und anderen Polyolefinen, ferner Polystyrol und anderen Styrolpolymerisaten, Acrylaten, Kautschuken, Alkydharzen, Formaldehydharzen, Polyesterharzen usw.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4221624 | 1992-07-01 | ||
| DE4221624A DE4221624C1 (de) | 1992-07-01 | 1992-07-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP0576940A1 true EP0576940A1 (de) | 1994-01-05 |
| EP0576940B1 EP0576940B1 (de) | 1996-01-24 |
Family
ID=6462257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP93109822A Expired - Lifetime EP0576940B1 (de) | 1992-07-01 | 1993-06-19 | Schädlings- und Brandschutzmittel für Holz und andere organische Materialien |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5476686A (de) |
| EP (1) | EP0576940B1 (de) |
| JP (1) | JP3378051B2 (de) |
| AT (1) | ATE133365T1 (de) |
| DE (2) | DE4221624C1 (de) |
| DK (1) | DK0576940T3 (de) |
| ES (1) | ES2083226T3 (de) |
| FI (1) | FI932994A7 (de) |
| NO (1) | NO301265B1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1004413A1 (de) * | 1998-11-19 | 2000-05-31 | Hubert Fritz | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von imprägnierten Holzspänen |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030082698A (ko) * | 2002-04-18 | 2003-10-23 | 표옥근 | 가공 목재의 방부 및 염색 방법 |
| AU2003253972A1 (en) * | 2002-07-19 | 2004-02-09 | University Of Vermont And State Agricultural College | Wood finishes and methods for their production |
| DE102007048422A1 (de) * | 2007-10-09 | 2009-04-16 | Homatherm Ag | Holzfaser-Wärmedämmmaterial und Verfahren für dessen Herstellung |
| DE102011055188A1 (de) * | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Volker Fritz | Wässrige Lösung |
| CN110523023A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-12-03 | 山东农业大学 | 一种降低森林抚育采伐剩余物燃烧性的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB130981A (en) * | 1918-08-03 | 1920-05-06 | Claude Roy | Process and Apparatus for Rendering Wood Impermeable and Recovering Liquids Contained therein. |
| GB455533A (en) * | 1935-11-08 | 1936-10-22 | Gideon Scott May | Means for preserving, waterproofing, and fireproofing stone, brick, wood and like work |
| DE3518188C1 (de) * | 1985-05-21 | 1986-10-23 | Meinhardt, Horst, 5419 Herschbach | Milchsaure Tonerde sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben und deren Verwendung |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2904437A (en) * | 1954-06-01 | 1959-09-15 | Wilson & Co Inc | Treating whey |
| US3616386A (en) * | 1969-08-08 | 1971-10-26 | Purity Electrochemical Co | Electrodialytic demineralization of whey using neutral membranes |
| BE791350A (nl) * | 1971-11-15 | 1973-05-14 | Stichting Bedrijven Van Het | Werkwijze voor de bereiding van een melkeiwit-coprecipitaat |
| US3864506A (en) * | 1974-03-20 | 1975-02-04 | Stauffer Chemical Co | Process For Pretreating Raw Cheese Whey |
| US4076800A (en) * | 1975-01-13 | 1978-02-28 | The Procter & Gamble Company | Protein-containing detergent compositions for protecting keratinous materials |
| US4064283A (en) * | 1976-06-14 | 1977-12-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Preparation of protein concentrates from whey and seed products |
| FR2391653A1 (fr) * | 1977-05-23 | 1978-12-22 | Nestle Sa Soc Ass Tech Prod | Procede de traitement du lactoserum |
| US4225629A (en) * | 1977-08-15 | 1980-09-30 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Preparation of protein concentrates from whey and seed products |
| US4227981A (en) * | 1979-08-31 | 1980-10-14 | Borden, Inc. | Electrodialysis of acid whey |
| AU552141B2 (en) * | 1980-11-25 | 1986-05-22 | Unilever Plc | Coluble protein product from whey |
| US4444792A (en) * | 1981-07-20 | 1984-04-24 | Stauffer Chemical Company | Fermentation of whey to produce a thickening polymer |
| US5098472A (en) * | 1983-06-17 | 1992-03-24 | Commonwealth Scientific & Industrial Research Organization | Preservative composition |
| US5078912A (en) * | 1985-06-07 | 1992-01-07 | Dr. Wolman Gmbh | Wood preservative |
| DE3522655A1 (de) * | 1985-06-25 | 1987-01-08 | Vft Verkaufsges Teer | Holzschuetzendes impraegnieroel und seine verwendung |
| US4956177A (en) * | 1985-11-04 | 1990-09-11 | Microlife Technics, Inc. | Method for inhibiting fungi |
| US4786326A (en) * | 1986-11-12 | 1988-11-22 | Mooney Chemicals, Inc. | Process for penetrating difficult-to-treat wood with wood preservative liquids |
| SE459140B (sv) * | 1986-11-25 | 1989-06-12 | Albuglobe Ab | Hydrolys av vassleprotein foer att underlaetta avskiljning av fett daerifraan |
| DK273888A (da) * | 1987-05-20 | 1988-11-21 | Chugai Pharmaceutical Co Ltd | Salterstatning og krydderier med et indhold deraf |
| US4950329A (en) * | 1988-10-11 | 1990-08-21 | Hickson Corporation | Wood preservative composition and method of treating wood with same |
| US4973488A (en) * | 1989-05-17 | 1990-11-27 | Excelpro, Inc. | Hydrolyzed proteinaceous milk solid and process of making |
| US4988545A (en) * | 1989-08-17 | 1991-01-29 | Board Of Control Of Michigan Technological University | Method for treating wood against fungal attack |
-
1992
- 1992-07-01 DE DE4221624A patent/DE4221624C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-06-19 AT AT93109822T patent/ATE133365T1/de active
- 1993-06-19 DK DK93109822.2T patent/DK0576940T3/da active
- 1993-06-19 ES ES93109822T patent/ES2083226T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-19 DE DE59301493T patent/DE59301493D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-19 EP EP93109822A patent/EP0576940B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-21 NO NO932268A patent/NO301265B1/no not_active IP Right Cessation
- 1993-06-29 FI FI932994A patent/FI932994A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1993-06-30 JP JP16188393A patent/JP3378051B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-01 US US08/084,482 patent/US5476686A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB130981A (en) * | 1918-08-03 | 1920-05-06 | Claude Roy | Process and Apparatus for Rendering Wood Impermeable and Recovering Liquids Contained therein. |
| GB455533A (en) * | 1935-11-08 | 1936-10-22 | Gideon Scott May | Means for preserving, waterproofing, and fireproofing stone, brick, wood and like work |
| DE3518188C1 (de) * | 1985-05-21 | 1986-10-23 | Meinhardt, Horst, 5419 Herschbach | Milchsaure Tonerde sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben und deren Verwendung |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1004413A1 (de) * | 1998-11-19 | 2000-05-31 | Hubert Fritz | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von imprägnierten Holzspänen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE133365T1 (de) | 1996-02-15 |
| EP0576940B1 (de) | 1996-01-24 |
| DK0576940T3 (da) | 1996-03-18 |
| JP3378051B2 (ja) | 2003-02-17 |
| JPH06206207A (ja) | 1994-07-26 |
| ES2083226T3 (es) | 1996-04-01 |
| FI932994L (fi) | 1994-01-02 |
| FI932994A7 (fi) | 1994-01-02 |
| DE59301493D1 (de) | 1996-03-07 |
| NO932268L (no) | 1994-01-03 |
| DE4221624C1 (de) | 1993-07-15 |
| FI932994A0 (fi) | 1993-06-29 |
| NO932268D0 (no) | 1993-06-21 |
| US5476686A (en) | 1995-12-19 |
| NO301265B1 (no) | 1997-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2776535B1 (de) | Wässrige lösung | |
| JP2004504329A (ja) | 溶解度が混成されているホウ酸塩の防腐防虫剤 | |
| DE2261856A1 (de) | Flammhemmende formulierung | |
| DE102017100313A1 (de) | Flamm- oder Brandschutzmittel und dessen Herstellung und Verwendung insbesondere für Holz-, Cellulose- und Polyolefin-basierte Produkte | |
| DE3109924A1 (de) | Feuerschutzmittel | |
| DE3900644A1 (de) | Wasserbestaendiges, brennbares agglomerat, verfahren zu dessen herstellung und bei diesem verfahren eingesetzte zusammensetzung | |
| EP0576940B1 (de) | Schädlings- und Brandschutzmittel für Holz und andere organische Materialien | |
| DE1492513A1 (de) | Holzbehandlungsmittel | |
| DE2952377A1 (de) | Holzkonservierungsmittel | |
| DE2853557A1 (de) | Holzschutzmittel und dessen verwendung zur verhinderung der infektion von holz-rohmaterial durch pilze | |
| WO2019132097A1 (ko) | 기능성 친환경 파티클보드 제조용 난연성 조성물 및 이의 제조방법 | |
| DE3444163C2 (de) | ||
| DE102015119558A1 (de) | Flamm- oder Brandschutzmittel und dessen Herstellung und Verwendung | |
| KR101860154B1 (ko) | 방염 조성물 및 그의 제조방법 | |
| DE102014110002B4 (de) | Flamm- oder Brandschutzmittel | |
| DE2107373A1 (de) | Wässrige Athylencopolymensatdispersion und Verwendung derselben zum Beschichten von Polyestertextilstoffen | |
| US4016084A (en) | Zostera seaweed articles and methods of preparing and utilizing same | |
| AT142900B (de) | Verfahren zur Vertilgung und Fernhaltung von tierischen und pflanzlichen Schädlingen durch Behandlung von Holz mit Lösungen oder Suspensionen. | |
| DE19505464A1 (de) | Feuerschutzmittel und Verfahren zum Herstellen eines Feuerschutzmittels | |
| DE19648855A1 (de) | Verfahren zur Ausrüstung von Keratinfasern und Zellulose | |
| DE4444433A1 (de) | Wärmedämmstoff | |
| DE4339078A1 (de) | Verfahren und Mittel zur Verbesserung der Flammbeständigkeit von faserigen Materialien, insbesondere natürlichen Polyamiden und Mischungen dieser mit anderen Fasern unter gleichzeitiger Verbesserung der Beständigkeit gegen Pilz, Schädlings- und Bakterienbefall | |
| DE102006056661A1 (de) | Flammhemmende Ausrüstung, ihre Herstellung, Aufbringung auf brennbare Produkte und Verwendung | |
| DE60224943T2 (de) | Verfahren zur konservierung und verbesserung der mechanischen eigenschaften eines lignozellulosischen materials insbesondere von holz | |
| DE932632C (de) | Verfahren zum Schutz von faserfoermigen cellulosehaltigen Stoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB IE IT LI PT SE |
|
| 17P | Request for examination filed |
Effective date: 19940202 |
|
| 17Q | First examination report despatched |
Effective date: 19941206 |
|
| GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB IE IT LI PT SE |
|
| REF | Corresponds to: |
Ref document number: 133365 Country of ref document: AT Date of ref document: 19960215 Kind code of ref document: T |
|
| ITF | It: translation for a ep patent filed | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: FG4D Free format text: 67018 |
|
| GBT | Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977) |
Effective date: 19960125 |
|
| REF | Corresponds to: |
Ref document number: 59301493 Country of ref document: DE Date of ref document: 19960307 |
|
| ET | Fr: translation filed | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: NV Representative=s name: PATENTANWAELTE GEORG ROEMPLER UND ALDO ROEMPLER |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: DK Ref legal event code: T3 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FG2A Ref document number: 2083226 Country of ref document: ES Kind code of ref document: T3 |
|
| SC4A | Pt: translation is available |
Free format text: 960124 AVAILABILITY OF NATIONAL TRANSLATION |
|
| PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
| 26N | No opposition filed | ||
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 20000607 Year of fee payment: 8 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: PT Payment date: 20000609 Year of fee payment: 8 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 20000616 Year of fee payment: 8 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Payment date: 20000620 Year of fee payment: 8 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Payment date: 20000623 Year of fee payment: 8 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20010619 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20010620 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20010630 |
|
| BERE | Be: lapsed |
Owner name: FRITZ HUBERT Effective date: 20010630 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: PT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20011231 |
|
| GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 20010619 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20020228 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: PT Ref legal event code: MM4A Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 20011231 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FD2A Effective date: 20030203 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Payment date: 20030626 Year of fee payment: 11 Ref country code: DK Payment date: 20030626 Year of fee payment: 11 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20040620 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IE Payment date: 20040628 Year of fee payment: 12 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DK Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20040630 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: DK Ref legal event code: EBP |
|
| EUG | Se: european patent has lapsed | ||
| EUG | Se: european patent has lapsed | ||
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20050619 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20050620 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: MM4A |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PCAR Free format text: ALDO ROEMPLER PATENTANWALT;BRENDENWEG 11 POSTFACH 154;9424 RHEINECK (CH) |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Payment date: 20110907 Year of fee payment: 19 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 20120823 Year of fee payment: 20 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Payment date: 20120601 Year of fee payment: 20 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R071 Ref document number: 59301493 Country of ref document: DE |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION Effective date: 20130620 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: MK07 Ref document number: 133365 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20130619 |