DE2853557A1 - Holzschutzmittel und dessen verwendung zur verhinderung der infektion von holz-rohmaterial durch pilze - Google Patents

Holzschutzmittel und dessen verwendung zur verhinderung der infektion von holz-rohmaterial durch pilze

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DE2853557A1
DE2853557A1 DE19782853557 DE2853557A DE2853557A1 DE 2853557 A1 DE2853557 A1 DE 2853557A1 DE 19782853557 DE19782853557 DE 19782853557 DE 2853557 A DE2853557 A DE 2853557A DE 2853557 A1 DE2853557 A1 DE 2853557A1
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/14Boron; Compounds thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/16Inorganic impregnating agents
    • B27K3/163Compounds of boron
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B27K3/16Inorganic impregnating agents
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Description

51 716-BR
Anmelder: Borax Holdings Limited, of Borax House, Carlisle Place, London SWIP ΊΗΤ/England
Holzschutzmittel und dessen Verwendung zur Verhinderung der Infektion von Holz-Rohmaterial durch Pilze
Die Erfindung betrifft ein neues Mittel (eine neue Zubereitung) und ihre Verwendung zur Verhinderung der Infektion (Verseuchung) von frisch gefälltem oder gesägtem Holz durch Fungi (Pilze), die Sapstain, Oberflächenschimmel und Fäulnis hervorrufen; die Erfindung betrifft insbesondere ein neues Mittel für die Verhinderung oder Hemmung (inhibierung) der Infektion von Holz-Rohmaterialien durch Fungi (Pilze), die Sapstain, Oberflächenschimmel (Stockflecken) und Fäulnis hervorrufen. Bei diesem Mittel handelt es sich um eine Mischung aus einem gegebenenfalls substituierten Dithiocarbamat eines Alkalimetalls, von Ammoniak oder von substituiertem Ammoniak und einem Alkalimetallborat. Die Mischung weist eine synergistische fungizide Aktivität auf und sie hat gegenüber bekannten, die Fleckenbildung verhindernden Holzschutzmitteln den Vorteil, daß sie verhältnismäßig nicht-toxisch und wasserlöslich ist. Das Mittel kann als trockene Formulierung,.als Lösung oder als Gel vorliegen und es kann ein alkalisches Salz bzw. Alkalisalz, ein Antioxydationsmittel und/oder ein Gelierungsmittel enthalten.
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In den letzten Jahren hat sich ein Großteil der Aufmerksamkeit konzentriert auf das Auffinden neuer Verbindungen zum Schutz von Holz-Rohmaterial. Bisher war die Holzproduktindustrie fUr die Bekämpfung des Sapstain großenteils abhängig von chlorierten Phenolen. Chlorierte Phenole, wie z.B. Pentachlorphenol, stellen aber heute eine Bedrohung für die Hersteller, für die Verbraucher und die Umwelt dar. Antifleckenbildungs-Holzschutzmittel, die Natriumpentachlorphenolat enthalten, wurden in einigen Ländern, wie z.B. Schweden, bereits aus dem Markt genommen.
Es besteht daher ein Bedarf nach einer Verbindung bzv/. einem Mittel zum Schützen von frisch gefälltem oder gesägtem Holz, bei dem das schwerwiegende Problem der Toxizität, das bei der Verwendung von chlorierten Phenolen auftritt, vermieden wird.
Es wurden bereits andere Klassen von Verbindungen, wie z.B. Captafol, N-(i,1,2,2-Tetrachloräthylthio)-3a,4,7,7a-tetrahydrophthalimid, und Benomyl, Methyl-N-[1-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazol]carbamat, vorgeschlagen. Diese Verbindungen wurden eine Zeitlang in der Landwirtschaft und in der Forstwirtschaft verwendet, beide Verbindungen haben jedoch den Nachteil, daß sie in Wasser praktisch unlöslich sind. Dies bedeutet, daß bei ihrer praktischen Anwendung dafür gesorgt werden muß, daß sie in Suspension gehalten werden.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Material zu finden, das nicht nur verhältnismäßig nicht-toxisch, sondern auch wasserlöslich ist. Ziel der Erfindung ist es ferner, ein Material zu finden, das nicht nur gegenüber Sapstain, sondern auch gegenüber Schimmelpilzen und Fäulnis wirksam ist.
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Es wurde nun ein Mittel gefunden, welches die Ansteckung bzw. Infektion von Holz-Rohmaterial, beispielsweise frisch gefälltem oder gesägtem Holz, durch Organismen, die Sapstain, Oberflächenschimmel (Stockflecken) und Fäulnis während der Lagerung oder Austrocknung (Auswitterung) von grünem Holz hervorrufen, verhindert oder hemm+ '"nhibiert), das als einen aktiven Bestandteil ein substituiertes Dithiocarbamat enthält.
Viele Dithiocarbamidsäuresalze sind in der chemischen Literatur als kommerzielle industrielle und landwirtschaftliche Mikrobiozide und Nematozide bereits beschrieben. So sind beispielsweise in Jen britischen Patentschriften 1 420 028 und 1 486 174 pestizide Zubereitungen beschrieben, die Dithiocarbamate enthalten. Nach den Angaben in der britischen Patentschrift 1 486 174 enthält die pestizide Zubereitung ein aktives Material, bei dem es sich um das Reaktionsprodukt eines Dithiocarbamats mit Formaldehyd handelt. In Beispiel 3 dieser Patentschrift ist angegeben, daß die Zubereitungen weniger wirksam waren, wenn das Dithiocarbamat nicht mit Formaldehyd umgesetzt worden war. In der britischen Patentschrift 1 486 174 ist angegeben, daß die darin beschriebenen Zubereitungen ein sehr breites Anwendungsgebiet haben. Im allgemeinen können diese Zubereitungen zum Hemmen bzw. Inhibieren des Wachstums oder der Vermehrung von Bakterien oder Pilzen (Fungi) in organischen Substanzen, die in Gegenwart von Feuchtigkeit mikrobiologisch abgebaut werden, verwendet werden, ihre Verwendung für die Behandlung von Holz-Rohmaterial ist darin jedoch nicht beschrieben.
Es wurde nun Überraschend ein Mittel bzw. eine Zubereitung gefunden, das bzi die wirksam ist in bezug auf die Verhinderung oder Hemmung (inhi-
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■.:■■■ .;"■. ί
bierung) der Infektion von Holz-Rohmaterial durch Fungj. (Pilze), die Sapstain, Oberflächenschimmel (Stockflecken) und Fäulnis hervorrufen, die als aktive Bestandteile ein gegebenenfalls substituiertes Dithiocarbamat und eine spezifische Klasse eines alkalischen Materials enthält oder daraus besteht. Es wurde gefunden, daß diese Mischung eine synergistische fungizide Wirkung besitzt. ,"".';
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Mittel (eine Zubereitung), das als aktive Bestandteile ein Alkalimetallborat und ein Dithiocarbamat der allgemeinen Formel
(D
VWriη R1 und R-, die gleich oder voneinander verschieden sind, jeweils Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und M ein Alkalimetall, eine Ammonium- oder substituierte Ammoniumgruppe bedeuten, enthält oder daraus besteht. Das erfindungsgemäße Mittel ist weniger gefährlich für die Umwelt und kann leichter und sicherer von dem Operator gehandhabt werden als die bisher verwendeten Mittel, die chlorierte Phenole enthalten. Das erfindungsgemäße Mittel ist wasserlöslich und hat sich als wirksam zur Verhinderung des Wachstums von Fungi (Pilzen) erwiesen, die eine Verfärbung, wie sie auf nicht-ausgelagertem Holz auftritt, die als Sapstoin oder Blue-stain bekannt ist, verursachen, von Oberflächenschimmelund Holzverrottungs-Basidiomyceten.
Insbesondere wurde gefunden, daß das erfindungsgemäße Mittel wirksam
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-JB'-
ist zur Verhinderung oder Hemmung (inhibierung) von Sapstain und Fäulnis, die hervorgerufen werden durch Cladosporium herbarum, Ceratocystis pilifera, Ceratocystis picea, Aureobasidium pullulans, Scopularia phycomyces, Sclerophoma pithyophila und den weißroten Fungus Phlebia gigantea, des Schimmelwachstums, hervorgerufen durch Trichoderma lignorum, Penicillium spp. (zwei Arten), Alternaria sp., Cladosporium sp., Cladosporium sphae sporium; Aspergillus sp. und des wärmeverträglichen Schimmelpilzes Rhizopus sp., der in Öfen auftritto Die erfindungsgemäßen Mittel haben sich auch als wirksam in praktischen Situationen erwiesen, in denen unbehandeltes Holz in den gleichen Tests durch einen breiten Bereich von Fleckenbildungs-, Fäulnis- und Schimmelfungi stark kolonisiert wurde.
Typische Beispiele für in dem erfindungsgemäßen Mittel verwendbare Alkalimetallborate sind wasserfreies Borax, Borax, Boraxpentahydrat, Natriummetaborat, Natriumpentaborat, Polybor (Warenzeichen) und Kaliumpentaborat.
Typische Beispiele für geeignete substituierte Dithiocarbamate sind Natriumdimethyldithiocarbamat, Dimethylammoniumdimethyldithiocarbamat und Natrium-N-äthyldithiocarbamat. Das bevorzugte Dithiocarbamat ist Natriumdimethyldithiocarbamat.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten oder bestehen vorzugsweise aus der Mischung der aktiven Bestandteile Alkalimetallborat und Dithiocarbamat in einem Gewichtsteileverhältnis von 3:1 bis 1:3, wobei das Alkalimetallborat als wasserfreies Borax ausgedrückt ist. Ein besonders bevorzugtes Verhältnis liegt innerhalb des Bereiches von 0,5 bis 2,5 Gew.-Teildi Dithiocarbamat auf 1 Gew.-Teil wasser-
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freies Borax-Äquivalent.
Die erfindungsgemäßen Mittel (Zubereitungen) werden in einer Menge, die zur Verhinderung des Wachstums von Sppstain-, Schimmel- und Holzfäulnis-ßasidiomyceten ausreicht, mit Holz in Kontakt gebracht. Sie werden gelöst in einem flüssigen Träger, wie Wasser, aufgebracht. Die Lösungen für die Holzbehandlung enthalten 0,5 bis 5,0 Gew./Vol»-^ substituiertes Dithiocarbamat und 0,25 bis 2,5 Gew./Vol.-/2 Alkalimetallborat, ausgedrückt als wasserfreies Borax. Für die meisten Anwendungszwecke enthalten die Lösungen 1,0 bis 3,0 Gew./Vol.-/2 Dithiocarbamat und 0,5 bis 2,0 Gew./Vol.-% wasserfreies Borax-Äquivalent. Es können auch größere Mengen an Borat verwendet werden, dadurch wird jedoch in bezug auf die Bekämpfung des Fungiwachstunis kein weiterer Vorteil erzielt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in Form von trockenen Präparaten hergestellt werden oder sie können in einem flüssigen Träger gelöst oder dispergiert werden für die nachfolgende Auflösung und/oder Verdünnung bis auf die für die Behandlung von Holz geforderte Arbeitskonzentration. Trockene Präparate können beispielsweise hergestellt werden durch Vermischen des Dithiocarbamats mit einem an Wasser armen Alkalimetallborat, wie Boraxpentahydrat. Gemäß einem anderen Aspekt können trockene Präparate hergestellt werden durch Mischen einer konzentrierten wäßrigen Lösung des Dithiocarbamats (die etwa 40 Gew./Gewr$ Dithiocarbamat enthält) mit einem an Wasser armen Alkalimetallborat, einem an Wasser armen alkalischen Salz (Alkalisalz) und gegebenenfalls einem neutralen, an Wasser armen Salz, wie z.B. wasserfreiem Natrium- oder Magnesiumsulfat, überschüssiges Wasser kann durch Heißlufttrocknen verdampft werden.
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2S53557
Gemäß einer bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung wird das Mittel als Gel formuliert und es enthält ein Gelierungsmittel, wie Carboxymethylcellulose oder ein Derivat davon, z.B. Staflo (Warenzeichen). Eine erfindungsgemäß bevorzugte Gelzubereitung enthält Natriumdimethyldithiocarbamat, Natriummetaborat.- (Na^B-O., 8[-LO), Staflo und wasserfreies Natriumsulfit.
Als Zusätze können den erfindungsgemäßen Mitteln alkalische Salze (Alkalisalze) vorzugsweise in einer Menge zugesetzt werden, die ausreicht, um den pH-Wert der Lösungen für die Behandlung von Holz auf einen Wert zwischen 8 und Π, insbesondere oberhalb 10, zu erhöhen. Innerhalb dieser pH-Wertbereiche haben die Lösungen eine größere Stabilität, da gefunden wurde, daß bei einem pH-Wert von weniger als 8 ein kristallines Material aus Lösungen ausfallen kann, die mehrere Tage lang stehen gelassen werden. Zu geeigneten alkalischen Salzen (Alkalisalzen) gehören Natriumcarbonat, Trinatriumphosphat, das Tetranatriumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure und Natriumacetat.
Als Zusätze können den erfindungsgemäßen Mitteln auch Antioxydationsmittel, wie z.B. Ester von Gallussäure oder wasserfreies Natriumsulfid oder Metabisulfit,zugegeben werden, da diese ebenfalls die Wirkung haben, eine Ausfällung zu inhibieren. Erforderlichenfalls wird ein Antioxydationsmittel in einer Menge innerhalb des Bereiches von 0,01 bis 2,0 Gew./GeWo-jS, bezogen auf das Gewicht der erfindungsgemäßen Mittel, zugegeben.
Flüssige Präparate können hergestellt werden durch Auflösen oder Dispergieren des Alkalimetallborats und des gegebenenfalls sub-
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stituierten Dithiocarbamats in einem flüssigen Träger, wie Wasser, zur Herstellung einer konzentrierten Lösung, Aufschlämmung oder Paste, die nachfolgend auf die erforderliche Arbeitskonzentration verdünnt wird. Wie bei den trockenen Präparaten können alkalische Salze (Alkalisalze), neutrale Salze und Antioxydationsmittel als Bestandteile der flüssigen Präparate verwendet werden.
Gemäß einem weiteren Aspekt kann eine Polyhydroxyverbindung in die flüssigen Präparate eingearbeitet werden, um das Borat komplex zu binden und dadurch die Konzentration an in Lösung stabilem Borat zu erhöhen. Eine bevorzugte Polyhydroxyverbindung für diesen Zweck i$t Glycerin.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Beispiel T
Es wurden wäßrige Lösungen mit den folgenden Formulierungen hergestellt:
A: 2 Gew./Vol.-jS Dimethylammoniumdimethyldithiocarbamat, 2 Gew./Vol. Borax;
B: 1 Gqw./Vo1.-/£ Natriumdimethyldithiocarbamat, 2 Gew./Vol.-jS Borax;
C: 2 Gew./Vol.-# Natriumdimethyldithiocarbamat, 2 Gew./Vol.-# Borax;
D: 2 Gew.-/Vol.-/S Dimethylammoniumdimethyldithioccrbamsti
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E: 2 Gew./Vol.-^ Natriumdimethyldithiocarbamat; F: 2 Gew./Vol.-# Borax; und
G: Wasser.
Zur Bestimmung der Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel bzw. Zubereitungen auf das Wachstum von Fungi (Pilzen) auf Proben von frisch gesägtem, nicht-ausgetrocknetetn Holz wurden die folgenden Tests durchgeführt:
25 Stücke frisch gesägter, fleckenfreier schottischer Kiefer, die eine ungefähre Größe von 30,5 cm χ 10,2 cm χ 2,54 cm (12 inch χ 4 inch χ 1 inch) hatten, die überwiegend aus Jungholz (Splintholz) bestanden, wurden einzeln 10 Sekunden lang in jede Testlösung eingetaucht und dann abtropfen gelassen. Jede Reihe von Proben wurde dicht gestapelt (5 χ 5) und mit Polyäthylen (Polythene)bedeckt. Nach 2 Wochen wurde der Polyäthylenüberzug entfernt. Die Stapel wurden nach 6 Wochen auseinandergenommen und unter Anwendung der nachfolgenden, von 0 bis 5 gehenden Skala bewertet, wobei bedeuten:
0 = keine Infektion
1 = Spureninfektion
2 = schwache Infektion
3 = mäßige Infektion
4 = schwere Infektion
5 = sehr schwere Infektion
Die Stapel wurden ein zweites Mal nach weiteren 4 Wochen bewertet. Die Ergebnisse der Bewertungen sind in der folgenden Tabelle I
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angegeben·
Diese Tests bezogen sich auf die Verhinderung des Sapstain, des Oberflächenschimmels und der Fäulnis unter strengen natürlichen Bedingungen. Die urbehandelten Kontrollproben wurden mit Sapstain und Oberflächenschimmel (Stockflecken) infiziert, von denen
Penicillium spp, Trichoderma sp. und Aspergillus niger positiv identifiziert wurden. Ein Holzverrottungs-Basidiomycet, Pinophora sp.f wurde ebenfalls identifiziert.
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2353557
Tabelle I
.Lösung · Bewertung 1; • * 0 0 0 Ü υ 0 0 1.
0
St. 2. 0 1 ö 0 2 2 2 0
0
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ot. 0 0 0 0 0 0 0 0 0
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2. - 0 2 0 0 0 3 3 3 0
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τ* 3t. 1. 0 0 2 2 0 0 0 0 0
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Bas. ι. - 3 0 1 3 3 3 1 1 0
St 2. : 0 0* 0* 0* 0* 4 3 4 2
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Bas. 1.
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UT UT UT UT UT UT UT UT 4
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2. 3 5 '4 0 0 h 3 3
3as
9 0 9826/0704
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Lösung -Bewertung: 0 3 0 0 O 2 3 - O O O
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Λ F St. 2·. ·.' 0 0 0 0 O O O O O O
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St. 2. 0 2 1 0 3 . 3 O 1 2 O
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5 5 5 5 5 4 5 O
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4
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σ+ 1. 2 1 2 2 2 3 3 5 5 O
it . 2*. ; 3 0 0 3 3 2 .3 2 2 4
1. O 3
Bas. 2.
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Tabelle I - J - Fortsetzung j. Bewertung: 0
0
3
2
0
2
1
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O
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1
2
I Bemerkungen
.Lösung ■- 1,
2;
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0
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[hauptsächlich Peni- ■
pillium so«, keine
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St. ι. .
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hauptsächlich Schimmel|
keine Fleckenbildunq
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Trichoderma
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von Mycel und brauneli
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D Bas. 1.
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3
3
3
3
G St." 1/
2.
Sas.
Fußnoten:
Bas. = Basidiomycetem St* = Sapstain und Schimmel
1. = erste Bewertung nach 6 Wochen
2. = zweite Bewertung nach 10 Wochen
909826/07OA
Die Ergebnisse der vorstehenden Tabelle I zeigen die synergistische Wirkung der Mischung aus einem Alkalimetallborat und einem Dithiocarbamat. i/o Lösungen verwendet wurden, die nur ein Dithiocarbamat enthielten (die Lösungen D und E) zeigen die Ergebnisse in vielen Fällen eine Infektion, die von einer Spureninfektion bis zu einer schweren Infektion variierte.Wo jedoch Mischungen des Dithiocarbamats mit einem Alkalimetallborat verwendet wurden (Lösungen A, B und C) trat nur in wenigen Fällen eine Infektion auf und im spezifischen Falle der Bewertung der Basidiomyceten-Infektion zeigen die Ergebnisse bei allen Proben keine Infektion, auch bei der zweiten Bewertung, die 4 Wochen nach der ersten Bewertung durchgeführt wurde,
Nachfolgend werden weitere Beispiele für geeignete fungizide Mittel zur Verhinderung von Sapstain, Schimmel und Fäulnis in unbehandeltem Holz beschrieben. Alle Komponenten sind ausgedrückt in Gew.-Teilen.
Beispiel 2
Natriumdimethyldithiocarbamat
Gew./Gew.-/£ in Wasser) 61,8
Natriummetaborat (Na2B2O4.8H3O) 37,7
Staflo (Warenzeichen) 1,25
wasserfreies Natriumsulfit 1,25
Beispiel 3 '
Natriummetaboratoctahydrat 11,6
Glycerin 7,7
Natriumdimethyldithiocarbamat (40 Gew./Gew.-^ig) 20,0
90 9826/0704
Beispiel 4
Natriummetaboratoctahydrat 15,0
Natriumdimethyldithiocarbamat (40 Gew./Gew.-/£ig) 37,5 Wasser 50,0
Beispif" ^
NEOBOR (Boraxpentahydrat) 50,0
Natriumdimethyldithiocarbamatdihydrat ■ 50,0
Beispiel 6
Borax (feines Pulver) 20,0
Natriumdimethyldithiocarbamatdihydrat 20,0
wasserfreies Natriumcarbonat 10,0
Wasser 8,0
Beispiel 7
Mit dem Mittel (der Zubereitung) des Beispiels 2 gegen Sapstain, Fäulnis und Schimmelpilzwachstum auf grünem Kiefernholz (Pinus silvestris L.) wurden die nachfolgend beschriebenen Labortests durchgeführt.
Die Tests wurden mit frisch gesagten Scheiben aus schottischer Kiefer (Pinus silvestris L.) durchgeführt. Im Prinzip wurde ein Verfahren angewendet, wie es im Report Nr. 75 des Schwedischen Holzschutzkomitees beschrieben ist. Das Verfahren umfaßt die Behandlung der
909826/0704
- JfcT-
Scheiben mit einer Sporensuspension der Testfungi und die Behandlung durch Eintauchen in wäßrige Lösungen oder wäßrige Mischungen der Mittel (Zubereitungen) in verschiedenen Konzentrationen. Zum Vergleich wurde in dem Test Natriumpentachlorphenolat verwendet.
Nach der Inokulierungs- und Schutzbehandlung wurden die Scheiben in eine feuchte Kammer bei Umgebungstemperatur (in der Regel 20 bis 22 C) eingeführt. Die Scheiben wurden innerhalb eines 3-wöchigen Zeitraumes einmal pro Woche untersucht. Das Fungiwachstum wurde auf jeder Scheibe unter Anwendung einer von 0 bis 2 gehenden Skala bewertet, wobei 2 ein Fungiwachstum oder eine Verfärbung über die gesamte Scheibe anzeigt. Für jede Testreihe wurde dann ein durchschnittlicher Index errechnet. Dieser Index ist in den nachfolgenden Tabellen angegeben.
Die Tests wurden in drei getrennten Teilen durchgeführt:
A) Sapstain und Fäulnis; Die Scheiben wurden mit einer Mischung von vier fleckenbildenden Fungi (Cladosporium herbarum, Ceratocystis pilifera, Aureobasidium pullulans, Scopulariö phycomyces) und dem weißroten Fungus Phlebia gigantea inokuliert;
B) Schimmelpilzwachstum; Die Scheiben wurden mit einer Mischung von sechs Schimmelpilzen (Trichoderma lignorum, Penicillium spp. (zwei Arten), Alternaria sp., Cladosporium sp., Cladosporium sphaerosporium) inokuliert;
C) Wärmeverträglicher Schimmelpilz; Die Scheiben wurden mit dem wärmeverträglichen Schimmelfungus Rhizopus sp. inokuliert und 4 Tage lang bei +40 C inkubiert. Die Scheiben wurden täglich untersucht. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in den nachfolgenden Tabellen II bis IV zusammengestellt £ 09826/0704
7.0
Tabelle II
Test des Mittels (der Zubereitung) gegen Sapstain und Fäulnis
'Behandlung Konzen
tration
Entwicklung von Sapstain und Fäulnis
nach der Inkubdtionsperiode
1 Woche
Fleckenbildung Fäulnis
0
Kontrolle Zubereitung,
•gemäß Beispiel
2
O t
2.0
0
Na-Pcp* 1.0 0.3 0
1.5 . 0.2 0
2.0 0 0
2.5 0 0
0
Kontrolle 2.0
4.0
0
0
0
8.0 0 0
12.0 0 0
15.0 0 0
20.0 0 0
O 2
909826/0704
- ur-
Tabelle II - Fortsetzung
Entwicklung vor
periode
Sapstqin Fäulnis und Fäulnis nach der Inkubations- Fäulnis
• 2 Wochen 1.2 3 Wochen 1.7
Fleckenbildung .0 Fleckenbildung 0
2.0 0 2.0 0.
0.8 0 0.8 0
0.7 0 0.5 0
0.2 0 0.3 0
0 0 0.5 0
^0.8 0 1^ 1.0 0
1V3 0 1^ 0.2 0
2V 2 0 1^ 0.2 0
0 0 1) 0 0
0 1.0 . 1) 0 1.0
0 1) 0
2 2
Schwache Schimmelpilzinfektion Eine der Scheiben war durch Schimmelpilze infiziert Natriumpentachlorphenolat zum Vergleich
909826/0704
ZZ
Tabelle III
Test der Mittel (Zubereitungen) gegen Schimmelpilze
'Be handlung Konzentra- Entwicklung der Schimmelpilze
tion Inkubationsperiode
0 1 Woche 2 Wochen η Λ 3 nach der
* 1.0 1.7 . ·
*
2.0 O ι 2 Wochen
Kontrolle 1.5 0.5 ft j 1 .0
Na-Pcp* 2.0 D 2)
<2
1 .0
2.5
3.0
1.7
1.2
0 .0
2.0
4.0
Α).2 0
1
.7
8.0 1.3
0.7
^0.2 1
1
.8
.0
Zubereitung
,gemäß ßeisp
ρ
12.0 2)0 ^0.2 ' 0 .5
.2 .
15.0 0.2 1V2 5)q .5
20.0 1V 2.0 3)0 .7
0 3)0 .8
2.0 2. 8
Kontrolle . 0
Spärliches Wachstum auf dem Kambialbereich Trichoderma
Wachstum hauptsächlich auf dem Kambialbereich * Natriumpentachlorphenolat, zum Vergleich
909826/0704
Tobelle IV
Test des Mittels (der Zubereitung) gegen Rhizopus sp.
Behandlung - - Konzentra- £ntwicklung des Rhizopus-Mycels
tion der InkubatioTisperiode
i* ITag 2 Tage 3 Tage
2 .0 . 2.0 2^0 nach
^ Tage
Kontrolle 0 . 0 .2 1.2 1.0 2.0
Na-Pcp* 1.0 0 0.8 1.0 1.3
1-5 0 0.7 0.8 1.2
Zubereitung
jemäß Beisp.
2
2.0 0 0.5 0.7 0.8
2.5 o 0 0 0.8
3.0 0
0
1^ 0.5
^ 0
1.0
1V3
0
, 2,0
4.0
0 0 0 1.3.
0.8
Kontrolle 8.0 0 0 0 0
12.0 «0 3) 0 0
16.0 2. 3>0
O 2.0
2.0 «0
20.0
0.0
«0
2.0
Wachstum auf dem Kambialbereich Spärliches Wachstum auf dem Kambialbereich
Braunverfärbung bestimmter Scheiben (nicht-mikrobiellen Ursprungs) * Natriumpentachiorphenolat, zum Vergleich
3 0-9 8.2 B/07 OA
Die in den vorstehenden Tabellen II bis IV angegebenen Ergebnisse zeigen, daß der Effekt des erfindungsgemäßen Mittels innerhalb des ausgewählten Konzentrationsbereiches gegenüber Sapstain und der Entwicklung von Phlebia gigantea sehr gut war. Der zuletzt genannte Fungus wurde bei allen untersuchten Konzentrationen vollständig inhibiert und oberhalb 8 % entwickelte sich kein Sapstain.
Das erfindungsgemäße Mittel hat auch einen mit demjenigen von Natriumpentachlorphenolat gegenüber Schimmelpilzen vergleichbaren Effekt. Das Schimmelpilzwachstum wurde bei Konzentrationen oberhalb 4 % stark verringert. Darüber hinaus wies das erfindungsgemäße Mittel auch einen überraschend guten Effekt gegenüber dem wärmeverträglichen Schimmelpilz Rhizopus sp. auf. Dieser Fungus hat sich als sehr beständig gegenüber einer Reihe von Chemikalien erwiesen.
Beispiel 8
In Finnland wurde ein Feldtest mit der Zubereitung gemäß Beispiel 2 in verschiedenen Konzentrationen unter Verwendung von Natriumpentachlorphenolat als Vergleichsmaterial durchgeführt. Bretter aus einem frisch gefällten gesägten Holz wurden mit den Mitteln (Zubereitungen) behandelt und etwa 8 Wochen später untersucht. Bei der Untersuchung wurde jedes Brett unter Anwendung der nachfolgend angegebenen, von 0 bis 4 gehenden Skala bewertet:
Bewertungsstufen
0 sauber
1 wenig kleine Flecken
2 schwache Fleckenbildung oder schwache Fäulnis
3 mäßige Fleckenbildung oder mäßige Fäulnis
4 starke Fleckenbildung oder storks FSuIrsis (sishr als die Hälfte der Fläche des Brettes wies Flecken auf)*
909826/0704
Die Ergebnisse der Untersuchung sind in der nachfolgenden Tabelle V zusammengestellt. Diese Tabelle gibt die Anzahl der Bretter mit verschiedenen Schädigungsgraden an. Der Prozentsatz der geschädigten Bretter mit Blue-stain-Schimmelpilzen bzw. mit Fäulnis ist ebenfalls angegeben. Der durchschnittliche Index der Schädigung wurde errechnet als Mittelwert aus den Bewertungsstufen der einzelnen Bretter in einer Testgruppe. Zum Vergleich wurde ein handelsübliches Natriumpentachlorphenolat (Na-PCP)-Holzschutzmittel verwendet. Die Kontrollbretter waren unbehandelt.
309B26/0704
Tabelle V
Zubereitung
23" -
Bretter (Gesamt, e)
saubere . .. J n , „, . . „ Bretter 9eschddl9te Bretter, % in Stufen
Zubereitung gemäß Beisp. 2
100
99
100
95
98
0 0,
oo
0
Na-PCP
100 100'
97 0
3 0
0 0
0 0
0 0
Kontrolle
(unbehandelt)
96
22
19
22
27
Zubereitung Typ der Schädigung, % Fäulnis durchschnittliche
Index der Schädi
gung
- Blue-
Sxam
Schimmel
pilz
0
0
0
0.06
0.05
0.02
Zubereitung ge
mäß Beispiel 2 I1
8
12
°/o 20
$ 20
f> 50
80
100
50
0
0
0.03
0
Na-PCP V1
25
$. 100
& 0
0
0
47 1.97 .
Kontrolle
(unbehandelt)
99 55
909826/0704
Beispiel 9
Es wurde ein weiterer Feldtest in England in der Weise durchgeführt, wie er in Beispiel 8 beschrieben worden ist, unter Verwendung von Zubereitungen aus Natriumdimethyldithiocarbamat (SDD) und Borax in verschiedenen Mengenverhältnissen, wobei die' dabei erhaltenen Ergebnisse mit denjenigen verglichen wurden, die mit verschiedenen Konzentrationen von Natriumpentachlorphenolat (NaPCP) erhalten wurden. Es wurde die nachfolgend angegebene Bewertungsskala angewendet:
Bewertungsskala
0 = keine Fleckenbildung
1 s unbedeutende Fleckenbildung
2 = sichtbare Fleckenbildung
3 = beträchtliche Fleckenbildung
4 = starke Fleckenbildung
5 = sehr starke Fleckenbildung
Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VI angegebene
909826/0704
Tabelle
-.25·-
SDD 0.5$ + 2e/o Borax O O O O 1 O 5 5 5 - 5 O O 1 1 5 5 5 2 2 1 O 5 5 5 0
aneinanderklebend 3 3 3 3 O 2 5 5 5 5 5 1 1 1 1 5 5 5 3 3 3 2 5 5 5 1
dicht gestapelt 5 i Basidiomyceten bei allen
SDD Vjfa + 2c/o Borax O O O O O 2 • N.B. ■ + beträchtliche 2 2 O O O O O O 0
aneinanderklebend 1 1 1 O O 1 1 O O O 1 O O O 0
.dicht gestapelt
SDD 2c/a + 2°/o Borax O O O O O O O O O O O O O O 0
aneinanderklebend 2 1 O O O 2 O O O O 1 O O O ο ■
dicht gestapelt Basidiomyceten bei allen Behandlungen
N.B. keine
(ontrollproben 5 5 5 5
aneinanderklebend 5 5 -. 5 5 '
dicht" gestapelt (ontrollproben
.909826/0704
-P-
Τα be lie. Vi- Fortsetzung
SDP 0.5 + 2°/o Borax cmeinanderklebend 0 0031 dicht gestapelt- -4 4 4 3 3
03 02210 Ί3 "2 4 3.3 „1
SDD ljS + 2$£ Borax / .
aneinanderklebend 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0
dicht gestapelt- 21100 10000
3 10 O O 10000
SDP 2$·- + 2?6 Borax
aneinanderklebend OO O O O 10 0 0 0
dicht gestapelt 110 0 0 2 2 10 0
0 0 0 0 0 2 2 0 0 0
N.B. keine Basidiomaceten bei allen Behandlungen - "
Oi 1 .■!■. ι.—., ι. ■ 1- I . ι ι——— .fc.11. ■■—.— .i^fc ■■■-.— ■■■!■■ .m.^.,^ ■■-. »-%i*. .ι ■ - -' 1.IMImm,. ^m ^ mim· mmm iiwm ι ι« IB1Mi
■ .^pn t ro lip ro ben . - - ·
aneinanderklebend 4555 5 44.55 5 55555
dicht gestapelt: 5 5555 55555 55555
N.B. .+ beträchtliche Basidiomyceten bei allen Kontrollproben
909826/070
-vT- · .
. .-So
Tabelle VI - Fortsetzung
SDD 0.5?£ + 2$ Borax 1 . 1 1 O 1 1 5 UX 5 5 O 0 O O 5 2 2 2 1 O 5 5 - 5 UX 1 * 5 1 O O C
aneinanderklebend 1 O 5 3 1 3 1 1 Ul UX UX Ul 1 3 1 0 5 4 2 O 3 1 Ul Ul 5 5 3
•a
5 4 2 O
dicht gestapelt 0 VJl N. Bi + beträchtliche allen Basidiomyceten allen
SDD le/o + 256 Borax O O O O •2 2 O 0 O 2 2 O O O 1 1 1 O 0
aneinanderklebend 2 1 O O O 1 3 2 3 1 Ul 3 3 3 2 1 3 3 2 2 1
dicht gestapelt ^ Ul
SDD 2c/o + 2?o Borax 1 O O O 1 O O O 0 O O O 1 O O O O 0
aneinanderklebend l 2 O O O 1 O 0 O 1 1 O O O O O O 0 0
dicht gestapelt . 2 N.B. keine E 3asidiomyceten bei Behandlungen
Kontrollproben *
aneinanderklebend 5 Ul Ul UX UX 5 UX 5
dicht gestapelt 5 5 Ul 5 5 5 5 5
bei <ontrollproben
909826/0704
Tabelle VI - Fortsetzung
NaPCP 0.5$ 1 1 O O O 1 1 O O O 1 1 1 O O
aneinanderklebend 2 2 3 3 3 3 3 2 2 1 2 2 3 3 1
dicht gestapelt
NaPCP l°/o O O O O O
S
O O O O O O O O O O
aneinanderklebend 1 1 1 O O 1 1 O O O 1 1 1 O O
;dicht gestapelt
NaPCP 2fo O O O O O O O O O O O O O O O
aneinanderklebend O O O O O 1 O O O O O O O O O
dicht gestapelt
aneinanderklebend 11111 11121 11.O OO
"dicht gestapelt : 22233 23432 14332
NaPCP V/o
aneinander klebend OOOOOllOOO' 2000 0
dicht gestapelt', 11000 11200 21000
aneinand«fklebend 00000 11000 11100 dicht gestapelt, 11000 2 0 000 30000
909 8 2 6/0704
·■ . 7853557
Tabelle VI - Fortsetzung 1 1 2 1 1 2 2 0 0 2 2 2 2 2 3 2 2 1 - 0
NaPCP O.5°/6 3 3 1 3 1 2 3 2 3 3 2 1 3 3 1 2
■9
2 1 1 0
aneinanderklebend 3 0
dicht gestapelt-. 1 1 1 0 «
2
0 0 0 0 0 0 0 0 ό 2 1 1 0 1
1 NaPCP \cfo 2 2 1 0 0 2 2 1 0 0 2 3 2 0 0 1 1 2 0
1
aneinanderklebenc
0 0
dicht gestapelt : 0 0 ö 0 - 0 0 0 0 0 0 0 0 .0 0 0 0 0 0
NaPCP 2% 0 0 0 0 0 2 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
aneinanderklebend 0 0
dicht gestapelt 0
Die Beispiele 7; 8 und 9 zeigen, daß das erfindungsgemäße Mittel " (die erfindungsgemäße Zubereitung) vorteilhaft ist im Vergleich mit dem bekannten Holzschutzmittel Natriumpentachlorphenblat und . gegenüber diesem bekannten Holzschutzmittel den bedeutenden Vorteil hat, daß das erfindungsgemäße Mittel für den Menschen und die Umwelt .viel ungefährlicher ist.
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Claims (1)

2813557 51 716-BR Anmelder: Borax Holdings Limited, of Borax House, Carlisle Place, London SWIP ΙΗΤ/England Patentansprüche
1. Holzschutzmittel, dadurch ge kennzeic h η et , daß es als aktive Bestandteile ein Alkalimetallborat und ein Dithiocarbamat der allgemeinen Formel
N - c" - S - M (I)
worin R, und R^, die gleich oder voneinander verschieden sind, jeweils Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und M ein Alkalimetall, eine Ammoniumgruppe oder eine substituierte Ammoniumgruppe bedeuten,
enthält oder daraus besteht.
2. Holzschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es das Alkali.netallborat und das Dithiocarbamat in einem Gewichtsverhältnis von 3:T bis 1:3 enthält, wobei das Alkalimetallborat als wasserfreies Borax ausgedrückt ist.
3. Holzschutzmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es auf 1 Gew.-Teil des Alkalimetallborats, ausgedrückt als wasserfreies Borax, 0,5 bis 2,5 Gew.-Teile des Dithiocarbamats enthält.
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4. Holzschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Antioxydationsmittel enthält.
5. Holzschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es ein alkalisches Salz bzw. Alkalisalz enthält.
6. Holzschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Gelierungsmittel enthält.
7. Holzschutzmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
oaß es Natriumdimethyldithiocarbamat, Natriummetaborat, wasser^ieies Natriumsulfit und als Gelierungsmittel ein Carboxymethylcellulosederivat enthält.
8. Verfahren zur Verhinderung oder Hemmung (inhibierung) der Ansteckung bzw. Infektion von Holz-Rohmaterial durch Fungi (Pilze), die Sapstain, Oberflächensehimmel und Fäulnis hervorrufen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Holz-Rohmaterial mit einem Holzschutzmittel, insbesondere einem solchen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, in Kontakt bringt, das als aktive Bestandteile ein Alkalimetallborat und ein Dithiocarbamat der allgemeinen Formel R1 S
j^N - C - S - M (I)
worin R. und R^, die gleich oder voneinander verschieden sind, jeweils Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoff atomen und M ein Alkalimetall, eine Ammoniumgruppe oder eine substituierte Ammoniumgruppe bedeuten,
enthält oder daraus besteht.
909828/0704
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das Holzschutzmittel in Form einer Lösung oder eines Gels verwendet, die bzw. das einen pH-Wert zwischen 8 und Π aufweist.
TO. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß man das Holzschutzmittel in Form einer Lösung oder eines Gels ver~ wendet, die bzw. das 0,5 bis 5,0 Gew.-/Vol.-% des Dithiocarbamats und 0,25 bis 2,5 Gew./Vol.-% des Alkalimetallborats, ausgedrückt als wasserfreies Borax, enthält.
11. Verwendung eines Mittels, insbesondere eines solchen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, das ein Alkalimetallborat und ein Dithiocarbamat der allgemeinen Formel
1 S
worin R. und R„, die gleich oder voneinander verschieden sind, jeweils Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und M ein Alkalimetall, eine Ammoniumgruppe oder eine substituierte Ammoniumgruppe bedeuten,
enthält oder daraus besteht, zur Verhinderung oder Hemmung (inhibierung) der Ansteckung bzw. Infektion eines Holz-Rohmaterials durch Fungi (Pilze), die Sapstain, Oberflächenschimmel und Fäulnis hervorrufen.
909826/0704
DE19782853557 1977-12-16 1978-12-12 Holzschutzmittel und dessen verwendung zur verhinderung der infektion von holz-rohmaterial durch pilze Withdrawn DE2853557A1 (de)

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