DE2809632A1 - Verfahren zur behandlung von frisch gefaelltem bzw. frisch gesaegtem holz sowie mittel zur verwendung beim verfahren - Google Patents

Verfahren zur behandlung von frisch gefaelltem bzw. frisch gesaegtem holz sowie mittel zur verwendung beim verfahren

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DE2809632A1 DE19782809632 DE2809632A DE2809632A1 DE 2809632 A1 DE2809632 A1 DE 2809632A1 DE 19782809632 DE19782809632 DE 19782809632 DE 2809632 A DE2809632 A DE 2809632A DE 2809632 A1 DE2809632 A1 DE 2809632A1
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Description

  • Verfahren zur Behandlung von frisch gefälltem bzw. frisch gesägtem
  • Holz sowie Mittel zur Verwendung beim Verfahren.
  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von frisch gefälltem bzw. gesägtem Holz mit einem Holzschutzmittel.
  • Es ist bekannt, die Schnittflächen und Wunden frisch gefällter Bäume und frisch gesägten Holzes mit wässrigen basischen Lösungen aus Salzen und Chlorphenolen, wie Natriumsalzen aus Tri-, Tetra- und Pentachlorphenole, zu behandeln, um während der Trocknung und/oder der Lagerung des Holzes einem Befall des Holzes von Pilzen vorzubeugen oder entgegenzuwirken.
  • Eine derartige Behandlung ist jedoch nicht befriedigend, weil die erwähnten Chlorphenole in solchem Ausmasse für Menschen giftig sind dass das Arbeiten mit solchen Schutzmitteln nicht ohne Gefahr ist. Beispielsweise ist die LD50 für Natrium-Pentachlorphenolat 270 mg/kg für Ratten.
  • Die letztere Verbindung hat ferner den Nachteil, dass während des Trockenvorganges,bei dem Temperaturen um 600C erreicht werden können, beträchtliche Mengen davon verdampfen.
  • Die dänischen Patentschriften Nr. 117.115 und Nr. 119.326 beschreiben verschiedene mideovizide und fungizide Mittel, die Benzimidazole als aktive Bestandteile enthalten. Diese Schutzmittel sind primär zur Verwendung in Verbindung mit lebenden Pflanzen vorgesehen, aber es wird erwähnt; dass sie ebenfalls bei der Behandlung von Holz, Faserplatten, Papier und anderen industriellen Erzeugnissen eingesetzt werden können.
  • Die erwähnten Benzimidazole haben eine gute fungizide Wirkung auf Ascomyzetes und verschiedene Fungi imperfecti. Die Wirkung auf Phycomyzetes und Basidiomyzetes ist dagegen minimal. Da frisch gesägtes Holz oft von Phycomyzetes, Ascomyzetes, Basidiomyzetes sowie einigen Fungi imperfecti in komplekser Vereinigung befallen wird, werden diese bekannten Mittel nicht für die Behandlung von frisch gefälltem bzw.
  • gesägtem Holz geeignet sein.
  • Es ist ebenfalls bekannt, dass ortho-substituierte Benzoesäureanilide wirksam gegen Basidiomyzetes sind.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen effektiven und breitgefächerten Schutz von frisch gefälltem bzw. gesägtem Holz vor Befall von Pilzen zu schaffen.
  • Diese Aufgabe löst das erfindungsgemässe Verfahren dadurch, dass das Holz wie im Rennzeichnungsteil des Anspruches 1 anqegeben behandelt wird.
  • Die Behandlung des Holzes mit der angegebenen Mischung von Fungiziden ergibt eine überraschende synergetische Wirkung, was aus den im folgenden Beispiel 1 angegebenen Versuchsergebnissen hervorgehen wird.
  • Die unter b) und c) definierten Verbindungen sind mit den unter a) definierten Verbindungen nahe verwandt, indem diese bei Verwendung in wässrigem Medium in die letzteren umgewandelt werden.
  • Das erfindungsgemässe Holzschutzmittel wird vorzugsweise in der Form eines Konzentrates hergestellt, dass vor der Behandlung des Holzes verdünnt wird. Es wird vorzugsweise ein wässriges Konzentrat verwendet, dass vor dem Gebrauch mit Wasser verdünnt wird.
  • Beim Zusammensetzen eines Holzschutzmittels zur Verwendung bei der Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens ist ein Gewichtverhältnis zwischen der Gruppe-A-Verbindung und der Gruppe-B-Verbindung von etwa 1:2,5 bevorzugt.
  • Der Gehalt der verdünnten Lösung an den beiden Verbindungen beträgt vorzugsweise 0,02 bis 0,10% bzw. 0,05 bis 0,25%.
  • Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich nicht nur zur Behandlung von frisch gesägtem Holz in der Form von Brettern, Bohlen und dergleichen, sondern auch zur Behandlung von anderen Holzerzeugnissen, wie gemesserten Furnierplatten.
  • Die Erfindung betrifft ausserdem ein Holzschutzmittel zur Verwendung bei der Durchführung des beschriebenen Verfahrens. Dieses Holzschutzmittel ist dadurch gekennzeichnet, dass es den im Anspruch 4 angegebenen Gehalt an aktiven Bestandteilen hat. Darüber hinaus dass dieses Mittel einen effektiven breitgefächerten Schutz von frisch gefli9fl-%m bzw. frisch gsgtem Holz gewährt, hat es auQh an VoEtX dass es von geringer Giftigkeit ist, nämlich entsprechend einem LD50-Wert von über 1500 mg/kg für Ratten.
  • Die Erfindung wird im Folgenden an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.
  • Beispiel 1 Es wurde ein Holzschutzmittel in der Form einer wässrigen Aufschlemmung aus folgenden Bestandteilen hergestellt: Gewichtsteile Methyl-l- (Bbtylcarbamoyl) -2-Benzimidazolcarbamat (A) 0,05 2-Jod-Benzoesäureanilid (B) 0,125 1-(3-Chlorallyl)-3,5,7-1-Azoniaamantanchlorid 0,01 Alkyiarylpolyether-Alkohol 0,01 Hydroxyethylzellulose 0,06 Wasser 99,75 Das obenbeschriebene Holzschutzmittel wurde durch die sogenannte Filterpapiermethode untersucht, die darin besteht, das Filterpapier in das Mittel einzutauchen. Aus dem danach getrockneten Papier werden kleinere Stücke ausgeschnitten, die in Petrischalen angeordnet werden, die Maltextrakt als Nährstoffsubstrat enthalten. Darauf werden sowohl Papier als auch Nährstoffsubstrat mit einer Sporen- oder Myzelsuspension aus den Testpilzen geimpft. Bei den Versuchen wurden variierende Mengen der Gruppe-A- und der Gruppe-B-Verbindungen verwendet.
  • Die Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle I hervor.
  • Tabelle I Konzentration Penicil- Pilz- 1) Pheniophora Mucora- Blausplint A(%) B(%) lium sp. mischung gigantea les (Pullularia sp.! (Basidiomyzet) O 0,1 -0 0,125 - - (+) 0 0,3 - - + + (+) 0,01 0,025 + - - + (+) 0,05 0,125 + + + + + 0,1 0,25 + + + + + 0,01 0 - - -0,05 0 - - -0,1 0 - - - + +: hinreichender Schutz (+): teilweiser Schutz -: ungenügender Schutz 1) Die Pilzmischung enthielt folgende Pilze: 1. Aspergillus niger 2. Chaetomium globosum 3. Cladosporium herbarum 4. Trichoderma viride 5. Trichoderma spec.
  • Wie aus der obigen Tabelle I hervorgeht, hat das verwendete Benzimidazol (A) mit Ausnahme der Wirkung auf den Blausplintpilz in einer Konzentration von 0,1% keine Wirkung auf die angegebenen Pilze, wenn die Verbindung allein und in Xonzentrationen von 0,01 bis 0,1% verwendet wird.
  • Für das verwendete Benzoesäureanilid (B) zeigt die Tabelle I, dass bei Verwendung der Verbindung allein nur durch verhältnismässig grosse Konzentrationen eine Wirkung auf Pheniophora gigantea, Mucorales und den Blausplintpilz erzielt wird.
  • Bei gleichzeitiger Verwendung der beiden Verbindungen wird im Vergleich zu den in der Tabelle I angegebenen Ergebnissen eine synergetische Wirkung erzielt, die sich dadurch zeigt, dass selbst bei Konzentrationen der Verbindungen A und B von 0,01 bzw. 0,025% ein gewisser Schutz gegen drei der erwähnten Pilzarten und ein hinreichender Schutz gegen alle fünf Pilzarten bei einer Konzentration von A und B von 0,05 bzw. 0,125% erzielt wird.
  • Beispiel 2 Es wurde ein Holzschutzkonzentrat hergestellt bestehend aus: 2-(Methoxy-Carbamoyl)-Benzimidazol (A) 1,0 g 2-Brom-Benzoesäureanilid (B) 2,5 -1- (3-Chlorallyl) -3,5, 7-l-Azoniaamantanchlorid 0,2 -Alkylarylpolyetheralkohol 0,2 -Hydroxyethylzellulose 1,1 -Wasser 95,0 -Das obenbeschriebene Konzentrat wurde entsprechend verschiedenen Verwendungskonzentrationen mit Wasser verdünnt. Frische Fichtenholzstäbchen wurden eingetaucht und mit von befallener Fichte abgesondertem Penicillium sp. geimpft. Das Ergebnis ist der Tabelle II zu entnehmen.
  • Tabelle II Konzentration (%) Bewachsung (%) Verwendete Menge Konzentration (%) Bewachsung (%) Konzentrat (%) A B Penicillium sp. Pullularia sp.
  • 2 0,02 0,05 35 3 2 0,02 0,05 35 3 4 0,04 0,10 8 0 5 0,05 0,125 2 0 8 0,08 0,20 10 0 10 0,10 0,250 15 1 15 0,15 0,375 20 3 20 0,20 0,50 20 3 Beispiel 3 Es wurde ein benetzbares Pulver hergestellt bestehend aus: Gewichtsteile Verbindung A 10,0 Verbindung B 25,0 Natriumalkylsulfonat 5,0 Dioctylnatriumsulfonat 2,0 Diatome-haltigem Siliziumdioxid 58,0 (Die untenstehenden Verbindungen 1, 2 und 8 enthalten weitere 25 Gewichtsteile diatome-haltiges Siliziumdioxid).
  • Sämtliche Bestandteile wurden in einer Mischvorrichtung gemischt und darauf in einer Schlagmühle bis zu einer Partikelgrösse von 10-20 Mikron verkleinert.
  • Zur praktischen Verwendung wurde eine wässrige Suspension enthaltend 0,2-0,8% Gewicht/Gewícht in Wasser hergestellt.
  • Tabelle III Produkte
    Nr. Verbindung A Verbindung B
    1 Dimethyl 4,4-o-Phenylenebis
    (3-Thioallophanat)
    2 Diethyl 4,4-o-Phenylenebis
    (3-Thioallophanat)
    3 Dimethyl 4, 4-o-Phenylenebis 2-Jodbenzoesäureanilid
    (3-Thioallophanat)
    4 Dimethyl 4, 4-o-Phenylenebis 2-Brombenzoesäureanilid
    (3-Thioallophanat)
    5 Dimethyl 4,4-o-Phenylenebis 2-Methylbenzoesäureanilid
    (3-Thioallophanat)
    6 2-(Methoxy-Carbamoyl)- 2-Jodbenzoesäureanilid
    Benzimidazol
    7 2-(Methoxy-Carbamoyl)- 2-Methylbenzoesäureanilid
    Benzimidazol
    8 Methyl-l-(Butylcarbamoyl)-2-
    Benzimidazolcarbamat
    9 Methyl-l-(Butylcarbamoyl)-2- 2-Jodbenzoesäureanilid
    Benzimidazolcarbamat
    10 Methyl-l-(Butylcarbamoyl)-2- 2-Methylbenzoesäureanilid
    Benzimidazolcarbamat
    Frisch gesägte Fichtenholzbretter wurden durch vollständiges Eintauchen in die Suspension behandelt und darauf im Trockenofen bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von 18% getrocknet und dann aufgeklotzt parkettiert und 12 Monate unter freiem Himmel gelagert. Die Bewertung des komplexen Pilzbefalls erfolgte nach der Skala 0-4, wobei 0 keinen und 4 kräftigen Befall bezeichnen. Die Ergebnisse sind als Durchschnitt von etwa 120 Brettern je Parkett angegeben.
  • Tabelle IV Ergebnisse Produkt Nr. Befall X 1 2,01 2 2 2,16 3 0,69 4 0,75 5 0,79 6 0,61 7 0,83 8 1,76 9 0,50 10 0,62 Unbehandelt 3,31 X: Durchschnittsbewertung Wie die Ergebnisse zeigen,hat die Zugabe von Verbindungen der Gruppe B bemerkenswert gute Ergebnisse ergeben.
  • Beispiel 4 Es wurde ein Konzentrat hergestellt bestehend aus: Gewichtsteile Methyl-l- (Butylcarbamoyl) -2-Benzimidazolcarbamat (A) 0,05 2-Jod-Benzoesäureanilid (B) 0,125 1-(3-Chlorallyl)-3,5,7-1-Azoniaamantanchlorid 0,01 Alkylarylpolyether-Alkohol 0,01 Hydroxyethylcellulose 0,06 Wasser 99,75 Das obenbeschriebene Konzentrat wurde mit Wasser entsprechend verschiedenen Verwendungskonzentrationen verdünnt.
  • Versuche wurden darauf mit frischen Fichtenholzstücken durcgeführt, die aus einem dünnen Stamm gesägt waren; 4-5 cm im Durchmesser und eine Dicke von etwa 8 mm. Nach Eintauchen in das verdünnte Produkt wurden sie mit einer Pilzsporensuspension bestehend aus den folgenden Pilzen bespritzt: Cladisporium spaerospermum Paecilomyces varioti Penicillium sp.
  • Aspergillus amstelodami Die nunmehr infizierten Teststücke wurden dann trei Wochen in Glaskrügen aufbewahrt, worauf die Wachstumsintensität geprüft wurde.
  • Das Ergebnis geht aus der Tabelle V hervor.
  • Tabelle V Kozentration
    In der Behandlungsflüssigkeit
    Konzentrat (%) A-(%) s (%) Bewachsung (%)
    0 0 0 54
    1 0,01 0,025 31
    2 0,02 0,05 20
    3 0,03 0,075 18
    4 0,04 0,10 16
    5 0,05 0,125 17
    6 0,06 0,15 18
    8 0,08 0,20 24
    10 0,10 0,250 36
    15 0,15 0,375 52
    20 0,20 0,50 30

Claims (4)

Patentansprüche.
1. Verfahren zur Behandlung von frisch gefälltem bzw. frisch gesägtem Holz mit einem Holzschutzmittel dadurch g e k e n n -z e i c h n e t, dass ein Holzschutzmittel verwendet wird, das als aktiven Bestandteil eine Mischung enthält bestehend aus: A. a) einer Verbindung nach der Formel wo R1 wo R eine 1-4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe bezeichnet, R2 ein Hydrogenatom oder bezeichnet, wo R3 eine 1-12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe; eine gegebenenfalls durch eine Methyl-, Athyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Nitro- oder Cyanogruppe oder ein Halogenatom substituierte Phenylgruppe; eine gegebenenfalls durch eine Methyl-, Nitro- oder Methoxygruppe oder ein Halogenatom substituierte Benzylgruppe; eine 7 oder 8 Kohlenstoffatome enthaltende und gegebenenfalls durch eine Methylgruppe substituierte (Cycloalkyl)-Alkylgruppe; eine gegebenenfalls durch eine Methylgruppe substituierte Cyclohexylgruppe; eine 3-10 Kohlenstoffatome enthaltende Alkenylgruppe oder eine 3-6 Kohlenstoffatome enthaltende (Alkoxycarbonyl)-Alkylgruppe ist; oder auch b) einer Verbindung nach der Formel wo R4 eine Methyl- oder Äthylgruppe bezeichnet; oder auch c) einem Salz eines Phenylen-Bis-Thioureid nach der Formel wo R5 und R6 je eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen bezeichnen, X ein Chloratom, eine Nitro- oder Methylgruppe bezeichnet, n 0 oder 1 bezeichnet und M ein Kalzium-, Barium- oder Kupferatom bezeichnet; und B. einer Verbindung nach der Formel wo R7 ein Halogenatom, eine Methyl-, Amino- oder Nitrogruppe bezeichnet.
2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch g e k e n n z e i c h -n e t, dass die Gruppe-A- und Gruppe-B-Verbindungen im Gewichtsverhältnis von etwa 1:2,5 verwendet werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch g e k e n n z e i c h -n e t, dass die Menge der Gruppe-A-Verbindung 0,02 bis 0,10% og und die Menge der Gruppe-B-Verbindung von 0,05 bis 0,25% des Holzschutzmittels betragen.
4. Holzschutzmittel zur Verwendung bei der Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 dadurch g e k e n n z e i c h n e t, dass es als aktiven Bestandteil eine Mischung enthält bestehend aus: A. a) einer Verbindung nach der Formel wo R1 eine 1-4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe bezeichnet, R2 ein Hydrogenatom oder bezeichnet, wo R3 eine 1-12 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe; eine gegebenenfalls durch eine Methyl-', Äthyl-, Methoxy-, Äthoxy, Nitro- oder Cyanogruppe oder ein Halogenatom substituierte Phenylgruppe; eine gegebenenfalls durch eine Methyl-, Nitro- oder Methoxygruppe oder ein Halogenatom substituierte Benzylgruppe, eine 7 oder 8 Kohlenstoffatome enthaltende und gegebenenfalls durch eine Methylgruppe substituierte (Cycloalkyl)-Alkylgruppe; eine gegebenenfalls durch eine Methylgruppe substituierte Cyclohexylgruppe, eine 3-10 Kohlenstoffatome enthaltende Alkenylgruppe oder eine 3-6 Kohlenstoffatome enthaltende (Alkoxycarbonyl)-Alkylgruppe ist; oder auch b) einer Verbindung nach der Formel 4 wo R4 eine Methyl- oder Äthylgruppe bezeichnet; oder auch c) einem Salz eines Phenylen-Bis-Thioureid nach der Formel wo R5 und R6 je eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen bezeichnen, X ein Chloratom, eine Nitro- oder Methylgruppe bezeichnet, n 0 oder 1 bezeichnet und M ein Kalzium-, Barium- oder Kupferatom bezeichnet; und B. einer Verbindung nach der Formel wo R7 ein Halogenatom, eine Methyl-, Amino- oder Nitrogruppe bezeichnet.
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