CH639823A5 - Fungicide and its use for the protection of wood against wood-destroying fungi - Google Patents
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das im Patentanspruch 1 definierte fungizide Mittel, das insbesondere zur Behandlung von Holz und Holz enthaltenden Materialien zum Schutz gegen holzzerstörende Pilze geeignet ist. The present invention relates to the fungicidal agent defined in claim 1, which is particularly suitable for the treatment of wood and wood-containing materials for protection against wood-destroying fungi.
Die beiden Komponenten des erfindungsgemässen Mittels wurden bisher, getrennt voneinander, einzeln als fungizide Mittel eingesetzt. Quaternäre Ammoniumverbindungen, wie Alkylbenzyl-dimethylammoniumchlorid, wurden für den Schutz von Holz, beispielsweise gegen Fäulnis, eingesetzt. Guanidierte aliphatische Di- und Polyamine wurden hauptsächlich im Gartenbau und in der Landwirtschaft für die Bekämpfung von Pilzschädlingen im Boden und im Saatgut verwendet. The two components of the composition according to the invention have hitherto been used individually, separately from one another, as fungicidal compositions. Quaternary ammonium compounds, such as alkylbenzyldimethylammonium chloride, have been used to protect wood, for example against decay. Guanidated aliphatic di- and polyamines have been used mainly in horticulture and agriculture to control fungal pests in the soil and seeds.
Es wurde nun gefunden, dass das im erfindungsgemässen Mittel als Aktivsubstanz enthaltene Gemisch einer quaternären Ammoniumverbindung und einer Guanidinkomponente nicht nur eine additive sondern eine synergistische Wirkung ergibt. Ein erfindungsgemässes Gemisch als Aktivsubstanz ergibt eine unerwartete Verlängerung der fungiziden Wirkung und Verbreiterung des Wirkungsspektrums, die nicht einer nur additiven Wirkung zugeschrieben werden können. It has now been found that the mixture of a quaternary ammonium compound and a guanidine component contained in the agent according to the invention as an active substance results not only in an additive but also in a synergistic effect. A mixture according to the invention as an active substance results in an unexpected prolongation of the fungicidal activity and broadening of the activity spectrum, which cannot be attributed to an additive effect alone.
Die im erfindungsgemässen Mittel enthaltenen quaternären Ammmoniumverbindungen können durch die Formel The quaternary ammonium compounds contained in the agent according to the invention can be represented by the formula
F F
5 R1 - R" X® 5 R1 - R "X®
I I.
r'H r'H
worin mindestens einer der Substituenten R eine höhere io Kohlenstoffkette, d.h. eine gerade- oder verzweigtkettige, gegebenenfalls substituierte aliphatische Gruppe mit 6-24 C-Atomen bedeutet, dargestellt werden. Ein inerter Substituent in der höheren aliphatischen Gruppe ist beispielsweise eine Äthergruppe. Die quaternären Ammoniumverbindungen 15 enthalten eine oder zwei höhere aliphatische Gruppen, während die anderen Substituenten R unabhängig voneinander Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 1-4 C-Atomen oder Benzyl bedeuten. Zwei der anderen Substituenten R können zusammen mit dem Stickstoffatom auch eine Piperidin- oder Mor-20 pholingruppe bilden. Das Anion ist vorzugsweise Chlorid, kann jedoch natürlich auch durch andere Ionen, beispielsweise Bromid oder das Äthylsulfation, ersetzt sein. Die quaternäre Ammoniumverbindung enthält zweckmässig eine oder zwei Alkylgruppen mit 6-24 C-Atomen, vorzugsweise 25 8-14 C-Atomen. Für das erfindungsgemässe fungizide Mittel geeignete quaternäre Ammoniumverbindungen sind beispielsweise Didecyl-dimethylammoniumchlorid, Cetyl-trime-thylammoniumchlorid, Alkylbenzyl-dimethylammonium-chlorid und andere quaternäre Ammoniumverbindungen, in 3o denen die Kettenlängenverteilung der höheren Alkylgrup-pe(n) derjenigen von natürlich vorkommenden Substanzen, beispielsweise von Kokosnuss-fettsäure oder Cetyl-dimethyl-äthylammonium-äthylsulfat, entspricht. wherein at least one of the substituents R has a higher io carbon chain, i.e. represents a straight or branched chain, optionally substituted aliphatic group having 6-24 carbon atoms. An inert substituent in the higher aliphatic group is, for example, an ether group. The quaternary ammonium compounds 15 contain one or two higher aliphatic groups, while the other substituents R independently of one another denote alkyl or hydroxyalkyl having 1-4 C atoms or benzyl. Two of the other substituents R together with the nitrogen atom can also form a piperidine or Mor-20 pholine group. The anion is preferably chloride, but of course it can also be replaced by other ions, for example bromide or ethyl sulfate ion. The quaternary ammonium compound suitably contains one or two alkyl groups with 6-24 C atoms, preferably 25 8-14 C atoms. Quaternary ammonium compounds suitable for the fungicidal agent according to the invention are, for example, didecyldimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, alkylbenzyldimethylammonium chloride and other quaternary ammonium compounds, in which the chain length distribution of the higher alkyl group (s) of those of naturally occurring substances, for example of coconut fatty acid or cetyl-dimethyl-ethylammonium-ethyl sulfate.
Die im erfindungsgemässen Mittel enthaltene Guanidin-35 komponente ist mindestens ein guanidiertes aliphatisches Diamin oder Polyamin, wie Triamine, Tetramine und höhere Oligomere, oder ein Gemisch von guanidierten Di- und Po-lyaminen. Aufgrund der Basenstärke der Guanidingruppen liegen die guanidierten Amine im allgemeinen als Säureaddi-40 tionssalze, wie Chloride, Sulfate, Nitrate, Acetate, Formiate, Stearate, Oleate, vor. The guanidine component contained in the agent according to the invention is at least one guanidated aliphatic diamine or polyamine, such as triamines, tetramines and higher oligomers, or a mixture of guanidated di- and polyamines. Because of the base strength of the guanidine groups, the guanidated amines are generally present as acid addition salts, such as chlorides, sulfates, nitrates, acetates, formates, stearates, oleates.
Die Guanidinkomponente entspricht der Formel The guanidine component corresponds to the formula
X X
I I.
X-HNR1-(NR2)n-NH-X i worin X Wasserstoff oder eine Carboxamidingruppe, mindestens ein X jedoch eine Carboxamidingruppe, d.h. die so Gruppe X-HNR1- (NR2) n-NH-X i wherein X is hydrogen or a carboxamidine group, at least one X but a carboxamidine group, i.e. the so group
-cTH -cTH
^NH2 ^ NH2
55 55
in welcher eines oder mehrere der Wasserstoffatome durch Alkyl mit 1-4 C-Atomen ersetzt sein können, bedeutet. Vorzugsweise ist X als Carboxamidingruppe unsubstituiert. Rx und R2 bedeuten unabhängig voneinander zweiwertige ali-6o,phatische Gruppen mit 3-14 C-Atomen und sind zweckmässig Alkylengruppen mit 6-12 C-Atomen, wie Hexylen, Hep-tylen, Octylen, Nonylen, Decylen, Dodecylen; oder Cycloal-kylengruppen, wie Cyclopentylen, Cyclohexylen, Cyclohep-tylen, Cyclooctylen. Bevorzugt enthalten die Alkylengrup-65 pen 6-9 C-Atome. In der Formel bedeutet n Null oder eine Zahl von 1-6, vorzugsweise 1-4. Die Substituenten R2 müssen, falls n mehr als die Zahl 1 bedeutet, nicht unbedingt gleiche Gruppen darstellen. in which one or more of the hydrogen atoms can be replaced by alkyl having 1-4 C atoms. X is preferably unsubstituted as a carboxamidine group. Rx and R2 independently of one another denote divalent ali-6o, phatic groups with 3-14 C atoms and are expediently alkylene groups with 6-12 C atoms, such as hexylene, heptylene, octylene, nonylene, decylene, dodecylene; or cycloalkylene groups, such as cyclopentylene, cyclohexylene, cycloheptylene, cyclooctylene. The alkylene group 65 pene preferably contain 6-9 carbon atoms. In the formula, n is zero or a number from 1-6, preferably 1-4. If n is more than the number 1, the substituents R2 need not necessarily be the same groups.
Wenn die Guanidinkomponente ein guanidiertes aliphatisches Diamin ist, entspricht dies zweckmässig der For- If the guanidine component is a guanidated aliphatic diamine, this suitably corresponds to the form
mel NR NR mel NR NO
II II II II
(R)2N-C-NH-R1NH-C-N(R)2 II (R) 2N-C-NH-R1NH-C-N (R) 2 II
worin R vorzugsweise Wasserstoff bedeutet, jedoch auch Alkyl mit 1-4 C-Atomen sein kann, und Rj Alkylen mit 3-14 C-Atomen, bevorzugt 6-12 C-Atomen, bedeutet. wherein R is preferably hydrogen, but can also be alkyl having 1-4 C atoms, and Rj is alkylene having 3-14 C atoms, preferably 6-12 C atoms.
Guanidierte aliphatische Polyamine entsprechen der Verbindung x Guanidated aliphatic polyamines correspond to compound x
I I.
X-HNR1-(NR2)n-NH-X III X-HNR1- (NR2) n-NH-X III
worin X Wasserstoff oder eine gegebenenfalls durch Alkyl mit 1-4 C-Atomen substituierte Carboxamidingruppe, mindestens ein X jedoch eine Carboxamidingruppe, Rt und R2 unabhängig voneinander aliphatische Gruppen mit 3-14 C-Atomen, bevorzugt 6-12 C-Atomen, und n eine Zahl von 1-6, vorzugsweise 1-4, bedeuten, wobei die Substituenten R2, falls n mehr als die Zahl 1 bedeutet, nicht unbedingt gleiche Gruppen sein müssen. wherein X is hydrogen or a carboxamidine group optionally substituted by alkyl with 1-4 C atoms, at least one X but a carboxamidine group, Rt and R2 independently of one another are aliphatic groups with 3-14 C atoms, preferably 6-12 C atoms, and n are a number from 1-6, preferably 1-4, where the substituents R2, if n is more than the number 1, need not necessarily be the same groups.
Ein geeignetes guanidiertes aliphatisches Polyamin ist beispielsweise das Triamin der Formel A suitable guanidated aliphatic polyamine is, for example, the triamine of the formula
X-HNRj-NHRj-NH-X X-HNRj-NHRj-NH-X
worin X Carboxamidingruppen darstellt. wherein X represents carboxamidine groups.
Wenn die Guanidinkomponente ein guanidiertes aliphatisches Polyamin ist, liegt dies vorzugsweise in Form eines Gemischs von Derivaten der vorstehenden Formel III mit einem Guanidierungsgrad von mehr als 30%, insbesondere mehr als 70%, vor. Wie bereits erwähnt, ist die Guanidinkomponente im allgemeinen in Form eines Säureadditionssalzes vorhanden. If the guanidine component is a guanidated aliphatic polyamine, this is preferably in the form of a mixture of derivatives of the above formula III with a degree of guanidation of more than 30%, in particular more than 70%. As previously mentioned, the guanidine component is generally in the form of an acid addition salt.
Ein Guanidierungsgrad von mehr als 30% für ein Gemisch von Derivaten der Formel III bedeutet, dass die gesamte Anzahl Carboxamidingruppen im Gemisch 30% der gesamten Anzahl N-Atome, bezogen auf das Gemisch der Derivate der Formel III, übersteigt. Im erfindungsgemässen Gemisch einer quaternären Ammoniumverbindung und einer Guanidinkomponente ist die letztere zweckmässig ein Gemisch von guanidierten aliphatischen Di- und Polyami-nen. A degree of guanidation of more than 30% for a mixture of derivatives of the formula III means that the total number of carboxamidine groups in the mixture exceeds 30% of the total number of N atoms, based on the mixture of the derivatives of the formula III. In the mixture according to the invention of a quaternary ammonium compound and a guanidine component, the latter is expediently a mixture of guanidated aliphatic diamines and polyamines.
In diesem Fall übersteigt der Guanidierungsgrad der Guanidinkomponente beispielsweise 45%, vorzugsweise 70%, und liegt zweckmässig im Bereich von 70-95%. Dabei besteht die Guanidinkomponente bevorzugt aus 10-90 Gew.-% Diamin, 20-60 Gew.-% Triamin und 10-60 Gew.-% Tetraamin und höheren Oligomeren. Zweckmässig wird die Guanidinkomponente aus 15-30 Gew.-% Diamin, 20-50 Gew.-% Triamin und 30-60 Gew.-% Tetraamin und höheren Oligomeren gebildet und zeigt einen Guanidierungsgrad im Bereich von 70-95%. In this case, the degree of guanidine of the guanidine component exceeds, for example, 45%, preferably 70%, and is expediently in the range of 70-95%. The guanidine component preferably consists of 10-90% by weight diamine, 20-60% by weight triamine and 10-60% by weight tetraamine and higher oligomers. The guanidine component is expediently formed from 15-30% by weight of diamine, 20-50% by weight of triamine and 30-60% by weight of tetraamine and higher oligomers and shows a degree of guanidation in the range of 70-95%.
Besonders gute Resultate wurden mit Ausführungsformen des erfindungsgemässen Mittels erzielt, in denen die Guanidinderivate der vorstehenden Formel Alkylengruppen mit 8 C-Atomen enthalten. Particularly good results have been achieved with embodiments of the agent according to the invention in which the guanidine derivatives of the above formula contain alkylene groups with 8 carbon atoms.
In letzter Zeit wurden guanidierte aliphatische Polyamine entwickelt, die regellos guanidierte Stickstoffatome aufweisen. Da keine besonderen Ansprüche in bezug auf spezifische Guanidierung gestellt werden, können die Gemische auf einfache Art, beispielsweise unter Verwendung eines technischen Gemisches von Aminen, die im gewünschten Guanidierungsgrad mit Cyanamid, Harnstoff- oder Thioharnstoff-derivaten guanidiert werden, hergestellt werden. Derartige Gemische können natürlich auch guanidierte Diamine enthalten. Recently, guanidated aliphatic polyamines have been developed which have randomly guanidated nitrogen atoms. Since no special claims are made with regard to specific guanidation, the mixtures can be prepared in a simple manner, for example using a technical mixture of amines which are guanidated to the desired degree of guanidation with cyanamide, urea or thiourea derivatives. Such mixtures can of course also contain guanidated diamines.
639 823 639 823
Im erfindungsgemässen Mittel liegt das Gewichtsverhältnis der quaternären Ammoniumverbindung zur Guanidinkomponente im Bereich von 1:2 bis 20:1, vorzugsweise von 2:1 bis 10:1. Das erfindungsgemässe Mittel kann durch einfaches Vermischen der beiden Aktivsubstanzkomponenten, vorzugsweise in wässriger Lösung, obwohl auch polare Lösungsmittel verwendet werden können, hergestellt werden. In the agent according to the invention, the weight ratio of the quaternary ammonium compound to the guanidine component is in the range from 1: 2 to 20: 1, preferably from 2: 1 to 10: 1. The agent according to the invention can be prepared by simply mixing the two active substance components, preferably in aqueous solution, although polar solvents can also be used.
Das erfindungsgemässe Mittel eignet sich für die Verwendung in der Landwirtschaft und im Gartenbau, gelangt jedoch vorzugsweise für verschiedene industrielle Verwendungszwecke zum Einsatz. The agent according to the invention is suitable for use in agriculture and horticulture, but is preferably used for various industrial purposes.
Das erfindungsgemässe Mittel ist besonders geeignet als Holzschutzmittel in Gebäuden und Baumaterialien. Es wurde gefunden, dass das Mittel hervorragenden Schutz gegen holzzerstörende Pilze, wie Schimmel-, Fäulnis- und Bläuepilze, gewährt. Gegenüber der Verwendung der einzelnen Komponenten getrennt voneinander wird mit der Kombination der Aktivsubstanz-Komponenten im erfindungsgemässen Mittel eine beträchtlich verlängerte Wirkungsdauer erzielt. Es wurde auch gefunden, dass der Schutz gegen Bläuepilze mit dem erfindungsgemässen Mittel besonders verbessert ist. Durch Anwendung des erfindungsgemässen Mittels nach konventionellen Behandlungsmethoden, wie Tauchen, Spritzen, Beschichten, Imprägnieren, können alle der Schädigung durch holzzerstörende Pilze ausgesetzten Holzarten und Holz enthaltenden Materialien geschützt werden. The agent according to the invention is particularly suitable as a wood preservative in buildings and building materials. It has been found that the agent provides excellent protection against wood-destroying fungi, such as mold, putrefaction and blue stain. Compared to the use of the individual components separately from one another, the combination of the active substance components in the agent according to the invention achieves a considerably longer duration of action. It has also been found that protection against blue stain is particularly improved with the agent according to the invention. By using the agent according to the invention according to conventional treatment methods, such as dipping, spraying, coating, impregnating, all types of wood and materials containing wood which are exposed to fungi which destroy wood can be protected.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des beschriebenen Mittels zur Behandlung von Holz und Holz enthaltenden Materialien zum Schutz gegen holzzerstörende Pilze. Another object of the invention is the use of the agent described for treating wood and wood-containing materials for protection against wood-destroying fungi.
Die beiden Aktivsubstanzkomponenten des Mittels sind kationaktiv, und es wird daher eine sehr gute Retention am negativ geladenen Cellulosematerial erzielt, so dass keinerlei zusätzliche Hilfsmittel zur Unterstützung der Retention des Mittels benötigt werden. Ausserdem sind die Aktivsubstanzkomponenten wasserlöslich, so dass keine der üblicherweise für Holzschutzmittel allgemein verwendeten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel, die aus toxikologischen Erwägungen unerwünscht sind, eingesetzt werden müssen. Das erfindungsgemässe Mittel kann natürlich dessen ungeachtet in allen konventionellen Zubereitungsarten, einschliesslich pul-verförmiger Zubereitungen, eingesetzt werden. Im Vergleich mit den allgemein für den Holzschutz verwendeten Substanzen, wie Pentachlorphenole und Bifluoride, weist das erfindungsgemässe Mittel den weiteren Vorteil auf, dass der Dampfdruck der Aktivsubstanzkomponenten vernachlässigt werden kann und diese keine Dämpfe abgeben, was vom toxikologischen und Umweltverschmutzungs-Standpunkt aus betrachtet einen wesentlichen Vorteil darstellt. The two active substance components of the agent are cation-active, and therefore very good retention on the negatively charged cellulose material is achieved, so that no additional aids are required to support the retention of the agent. In addition, the active substance components are water-soluble, so that none of the hydrocarbon solvents commonly used for wood preservatives, which are undesirable for toxicological reasons, have to be used. The agent according to the invention can of course be used regardless of this in all conventional types of preparation, including powdered preparations. In comparison with the substances generally used for wood preservation, such as pentachlorophenols and bifluorides, the agent according to the invention has the further advantage that the vapor pressure of the active substance components can be neglected and they do not emit any vapors, which is an essential aspect from the toxicological and environmental pollution point of view Represents advantage.
Die Konzentration des erfindungsgemässen Mittels in flüssigen Zubereitungen für den Schutz von Holz liegt im allgemeinen im Bereich von 0,1-10 Gew.-%, ist jedoch nicht kritisch und kann im Hinblick auf die gewünschte Schutzwirkung und die Holzart angepasst werden. The concentration of the agent according to the invention in liquid preparations for the protection of wood is generally in the range of 0.1-10% by weight, but is not critical and can be adjusted with regard to the desired protective effect and the type of wood.
Das erfindungsgemässe Mittel zeigt sowohl prophylaktische wie auch heilende Wirkung und kann neben der bereits erwähnten Anwendung auch für die Desinfektion von Holztrocknungsanlagen und von Gebäuden und anderen Bauwerken, die durch Schimmel- und Fäulnispilze geschädigt wurden, eingesetzt werden. Für die Desinfektion von beschädigten Gebäuden kann das Mittel in Form einer Lösung oder Dispersion in Fundamente, Doppelböden, Wände und andere geschädigte Stellen eingebracht werden. Das Mittel kann für die Behandlung von Fundamenten eingesetzt werden, um die darin enthaltenen Bindemittel gegen den Angriff und das Wachstum von Pilzen zu schützen. Das Mittel kann auch für den Schutz von Fasermaterialien, wie Papier und Textilmaterial, verwendet und in verschiedenen Herstel- The agent according to the invention shows both prophylactic and healing effects and, in addition to the application already mentioned, can also be used for the disinfection of wood drying systems and of buildings and other structures which have been damaged by mold and putrefaction. For the disinfection of damaged buildings, the agent can be introduced in the form of a solution or dispersion in foundations, raised floors, walls and other damaged areas. The agent can be used for the treatment of foundations in order to protect the binders contained therein against the attack and growth of fungi. The agent can also be used for the protection of fiber materials, such as paper and textile material, and in various manufac
3 3rd
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
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60 60
65 65
639 823 639 823
lungs- und Verarbeitungsstufen angewendet werden, beispielsweise durch Zusatz zur Pulpe in der Papierherstellung. Processing and processing stages are applied, for example by adding to pulp in papermaking.
Das erfindungsgemässe Mittel kann in Kombination mit Verdünnungsmitteln und bekannten Hilfsmittel vorliegen oder einen Teil einer Zubereitung darstellen, die andere bekannte fungizide und/oder Pestizide Wirkstoffe enthält. The agent according to the invention can be present in combination with diluents and known auxiliaries or can be part of a preparation which contains other known fungicidal and / or pesticidal active substances.
Beispiel 1 example 1
Frisch geschnittene Kiefernholzscheiben der ungefähren Abmessungen von 5 cm Durchmesser und 1 cm Dicke wurden in eine Standard-Sporenlösung, enthaltend zur Hauptsache Sporen von Cladosporium Herbarum, Pullularia Pul-lulans und Ceratosystis Coerulem, getaucht und danach währen 1 min trocknen gelassen. Von diesen Scheiben wurden Referenzmuster nicht behandelt, und die anderen Scheiben wurden während 30 sec in verschiedene Behandlungsbäder in Form von wässrigen Lösungen, enthaltend unterschiedliche Konzentrationen von quaternären Ammoniumverbindungen, guanidierten Aminen als Vergleichsversuche, und das erfindungsgemässe Gemisch, getaucht. Danach wurden je eine unbehandelte Referenzscheibe und zwei gleich behandelte Scheiben in einen Kunststoffsack verpackt und dieser im verschlossenen Zustand bei Zimmertemperatur gelagert. In verschiedenen Abständen nach der Infizierung wurde die Schädigung des Holzes in jedem Sack visuell beurteilt und nach einem Beurteilungsschlüssel mit Zahlen von 0-4 bezeichnet, wobei 0 keinerlei Schädigung, 1 beginnende Schädigung, 2 Schädigung, 3 starke Schädigung und 4 sehr starke Schädigung bedeuten. Freshly cut pinewood slices of approximate dimensions of 5 cm in diameter and 1 cm in thickness were immersed in a standard spore solution containing mainly spores of Cladosporium Herbarum, Pullularia Pul-lulans and Ceratosystis Coerulem, and then left to dry for 1 min. Reference samples of these disks were not treated, and the other disks were immersed in various treatment baths in the form of aqueous solutions containing different concentrations of quaternary ammonium compounds, guanidated amines as comparative experiments and the mixture according to the invention for 30 seconds. Then an untreated reference disc and two identically treated discs were packed in a plastic bag and stored in a closed state at room temperature. At various intervals after the infection, the damage to the wood in each sack was assessed visually and, according to an evaluation key, numbered 0-4, with 0 meaning no damage, 1 beginning damage, 2 damage, 3 severe damage and 4 very severe damage.
5 Die verwendeten Aktivsubstanzen, deren Anwendungskonzentration, die Zeitdauer zwischen Infizierung und Beurteilung und die jeweiligen Beurteilungsziffern nach dem vorstehenden Schlüssel sind in der nachstehenden Tabelle zu-sammengefasst. Die Beurteilungsziffern nach den Schrägstri-lo chen sind diejenigen der unbehandelten Referenzscheiben in jedem betreffenden Sack. 5 The active substances used, their application concentration, the time between infection and assessment and the respective assessment numbers according to the above key are summarized in the table below. The assessment digits after the slashes are those of the untreated reference slices in each relevant sack.
Die Buchstaben in der Tabelle haben die folgende Bedeutung: The letters in the table have the following meaning:
a) Alkylbenzyl-dimethylammoniumchlorid mit im wesentli-i5 chen 12-18 C-Atomen in der Alkylgruppe; a) alkylbenzyldimethylammonium chloride with essentially 12-18 C atoms in the alkyl group;
b) Guanidinkomponente in Form eines guanidierten Ge-mischs von 20 Gew.-% n-Octylendiamin, 40 Gew.-% Bis-(8-aminooctyl)-amin und 40 Gew.-% höherer Oligomere, mit einem Gesamt-Guanidierungsgrad von 82%, b) Guanidine component in the form of a guanidated mixture of 20% by weight of n-octylenediamine, 40% by weight of bis (8-aminooctyl) amine and 40% by weight of higher oligomers, with a total degree of guanidation of 82 %,
20 in Form des Acetatsalzes. 20 in the form of the acetate salt.
Die Einzelkolonnen a) und b) beziehen sich auf Vergleichsversuche mit den einzelnen, voneinander getrennten Aktivsubstanzkomponenten, während die Kolonne a) + b) Versuchsreihen mit dem erfindungsgemässen Mittel mit un-25 terschiedlichen Gewichtsanteilen der beiden Aktivsubstanzkomponenten darstellt. The individual columns a) and b) relate to comparative tests with the individual, separate active substance components, while column a) + b) represents test series with the agent according to the invention with different weight fractions of the two active substance components.
Zeitdauer Aktivsubstanz-Komponenten, Konzentration im Behandlungsbad in Gew.-% Duration of active substance components, concentration in the treatment bath in% by weight
zwischen a) b) a) + b) between a) b) a) + b)
Infizierung und Infection and
Beurteilung evaluation
Wochen Weeks
1% 1%
2% 2%
4% 4%
0,2% 0.2%
0,4% 0.4%
1% 1%
1+0,2% 1 + 0.2%
2 + 0,2% 2 + 0.2%
2 2nd
2/3 2/3
2/3 2/3
1,5/3 1.5 / 3
2/3 2/3
0/2,5 0 / 2.5
0/3 0/3
0/0 0/0
0/0 0/0
4 4th
3/4 3/4
3/4 3/4
2,5/3,5 2.5 / 3.5
2,5/4 2.5 / 4
0,5/3 0.5 / 3
0/4 0/4
0/2,5 0 / 2.5
0/2,5 0 / 2.5
9 9
4/4 4/4
3/4 3/4
2/4 2/4
3/4 3/4
2/4 2/4
2/4 2/4
1/4 1/4
0,5/4 0.5 / 4
Aus der Tabelle geht hervor, dass das erfindungsgemässe Mittel eine bessere und länger anhaltende Schutzwirkung ergibt als die vergleichsweise getrennt voneinander einzeln eingesetzten Komponenten. Beispielsweise ergibt die in einer Konzentration von 1 Gew.-% angewendete quaternäre Ammoniumverbindung allein nach 9 Wochen überhaupt keine Schutzwirkung mehr, d.h. die ganze Scheibe ist durch Pilze geschädigt. Gleicherart ergibt die Guanidinkomponente in einer Anwendungskonzentration von 0,2%, allein angewendet nach 9 Wochen fast keine Schutzwirkung, wogegen bei kombinierter Anwendung dieser beiden Aktivsubstanz-Komponenten in Form des erfindungsgemässen Mittels in einer Anwendungskonzentration von 1,0 + 0,2 Gew.-% The table shows that the agent according to the invention gives a better and longer-lasting protective effect than the comparatively separately used components. For example, the quaternary ammonium compound used in a concentration of 1% by weight no longer provides any protective effect after 9 weeks alone, i.e. the whole pane is damaged by fungi. In the same way, the guanidine component in an application concentration of 0.2%, applied alone after 9 weeks gives almost no protective effect, whereas when these two active substance components are used in combination in the form of the agent according to the invention in an application concentration of 1.0 + 0.2% by weight. %
nach 9 Wochen nur eine schwach beginnende Schädigung festzustellen ist. after 9 weeks there is only a slight onset of damage.
Beispiel 2 Example 2
Beispiel 1 wurde mit den folgenden Ausnahmen wiederholt: Example 1 was repeated with the following exceptions:
Für die Infizierung der Holzscheiben wurde eine Lösung 45 verwendet, die aus Pilzsporen von natürlich infiziertem Holz hergestellt war und zur Hauptsache Sporen von Pénicillium, Trichoderma, Aspergillus und Pullularia Pullulans enthielt. A solution 45, which was made from fungal spores from naturally infected wood and mainly contained spores of Pénicillium, Trichoderma, Aspergillus and Pullularia Pullulans, was used to infect the wooden disks.
Als Aktivsubstanz-Komponenten wurden eingesetzt: a) Didecyl-dimethylammoniumchlorid; The following were used as active substance components: a) didecyldimethylammonium chloride;
so b) die Guanidinkomponente gemäss Beispiel 1. b) the guanidine component according to Example 1.
Die Behandlung und Beurteilung erfolgte, wie in Beispiel 1 beschrieben, und die nachstehende Tabelle entspricht derjenigen gemäss Beispiel 1. The treatment and assessment were carried out as described in Example 1, and the table below corresponds to that in Example 1.
55 55
Zeitdauer Aktivsubstanz-Komponenten, Konzentration im Behandlungsbad in Gew.-% Duration of active substance components, concentration in the treatment bath in% by weight
zwischen a) b) a) + b) between a) b) a) + b)
Infizierung und Infection and
Beurteilung, Evaluation,
Wochen Weeks
1% 1%
2% 2%
4% 4%
0,2% 0.2%
0,4% 0.4%
1% 1%
1 + 0,2% 1 + 0.2%
2 + 0,2% 2 + 0.2%
2 2nd
0/0 0/0
0,5/0,5 0.5 / 0.5
0/0 0/0
0/3 0/3
0/3 0/3
0/3 0/3
0/1,5 0 / 1.5
o/i o / i
4 4th
2/2 2/2
1,5/2,5 1.5 / 2.5
0/2,5 0 / 2.5
1/4 1/4
1,5/4 1.5 / 4
0,5/4 0.5 / 4
0/3 0/3
0/3 0/3
9 9
4/4 4/4
3/4 3/4
1,5/4 1.5 / 4
3/4 3/4
3/4 3/4
2/4 2/4
3/4 3/4
1,5/4 1.5 / 4
Beispiel 3 Example 3
Es wurden vergleichsweise einzeln die Aktivsubstanz-Komponenten a) Alkylbenzyl-dimethylammoniumchlorid mit im wesentlichen 12-18 C-Atomen in der Alkylgruppe und b) diguanidiertes Octylendiamin und als erfindungsge-mässes Mittel eine Kombination dieser beiden Komponenten in verschiedenen Mengenanteilen geprüft. The active substance components a) alkylbenzyldimethylammonium chloride with essentially 12-18 C atoms in the alkyl group and b) diguanidated octylenediamine and, as an agent according to the invention, a combination of these two components in different proportions were tested comparatively individually.
Kiefernholzscheiben der ungefähren Abmessungen von 6 cm Durchmesser und 1 cm Dicke wurden in eine wässrige Lösung, enthaltend Bläuepilz-Sporen, getaucht, während Pine wood slices of approximate dimensions of 6 cm in diameter and 1 cm in thickness were immersed in an aqueous solution containing blue stain spores
5 639823 5 639823
5-10 sec abtropfen gelassen und danach während 5-10 sec in wässrige Lösungen der jeweils zu prüfenden Komponenten in den nachstehend angegebenen Anwendungskonzentrationen getaucht und dann während ungefähr 20 sec abtrop-5 fen gelassen. Die Weiterbehandlung und Prüfung und Beurteilung erfolgte, wie in Beispiel 1 angegeben und die jeweiligen Prüfbedingungen und dabei erhaltenen Resultate sind in der nachstehenden Tabelle, die derjenigen von Beispiel 1 entspricht, zusammengefasst. Allow to drain for 5-10 seconds and then immersed in aqueous solutions of the components to be tested in the application concentrations given below for 5-10 seconds and then left to drain for about 20 seconds. The further treatment and testing and assessment were carried out as indicated in Example 1 and the respective test conditions and the results obtained are summarized in the table below, which corresponds to that of Example 1.
Zeitdauer zwischen Infizierung und Beurteilung, Tage Time between infection and assessment, days
Aktivsubstanz-Komponenten, Konzentration im Behandlungsbad in Gew.-% a) b) a) + b) Active substance components, concentration in the treatment bath in% by weight a) b) a) + b)
26 33 26 33
1% 1%
3 3rd
4 4th
2% 3 2% 3
3,5 3.5
0,2% 0.2%
3 3rd
3 3rd
0,4% 0.4%
3 3rd
3 3rd
1+0,2% 0 1 + 0.2% 0
0,5 0.5
2 + 0,4% 2 + 0.4%
0 0
0 0
Beispiel 4 Example 4
Beispiel 3 wurde mit der Ausnahme weiderholt, dass die folgenden Aktivsubstanz-Komponenten verwendet wurden: a) Didecyl-dimethylammoniumchlorid; Example 3 was repeated except that the following active ingredient components were used: a) didecyldimethylammonium chloride;
b) Acetat von Bis-(8-guanidino-octyl)-amin. b) Acetate of bis (8-guanidino-octyl) amine.
Die Prüfbedingungen, jeweiligen Anwendungskonzentra-25 tionen und die dabei erhaltenen Prüfresultate sind analog Beispiel 3 in der nachstehenden Tabelle zusammengefasst. The test conditions, the respective application concentrations and the test results obtained are summarized analogously to Example 3 in the table below.
Zeitdauer zwischen Infizierung und Beurteilung, Tage Time between infection and assessment, days
Aktivsubstanz-Komponenten, Konzentration im Behandlungsbad in Gew.-% a) b) a) + b) Active substance components, concentration in the treatment bath in% by weight a) b) a) + b)
26 33 26 33
1% 1%
3 3rd
3 3rd
2% 2%
3 3rd
3 3rd
0,2% 3 0.2% 3
0,4% 1,5 0.4% 1.5
2,5 2.5
1+0,2% 1 + 0.2%
0 0
0 0
2 + 0,4% 2 + 0.4%
0 0
0 0
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