CS201005B2 - Fungicide - Google Patents
Fungicide Download PDFInfo
- Publication number
- CS201005B2 CS201005B2 CS782857A CS285778A CS201005B2 CS 201005 B2 CS201005 B2 CS 201005B2 CS 782857 A CS782857 A CS 782857A CS 285778 A CS285778 A CS 285778A CS 201005 B2 CS201005 B2 CS 201005B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- guanidine
- groups
- group
- aliphatic
- component
- Prior art date
Links
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 41
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title abstract description 5
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 81
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 59
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 22
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- -1 guanidine aliphatic diamine Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 5
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 abstract description 19
- 241000233866 Fungi Species 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 9
- 229940027983 antiseptic and disinfectant quaternary ammonium compound Drugs 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 3
- 235000002233 Penicillium roqueforti Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical group CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical group CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical group CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M Didecyldimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCC RUPBZQFQVRMKDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N Ethyl hydrogen sulfate Chemical compound CCOS(O)(=O)=O KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 241000223259 Trichoderma Species 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 125000004112 carboxyamino group Chemical group [H]OC(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004977 cycloheptylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004979 cyclopentylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229960004670 didecyldimethylammonium chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- RBPGUHVADUSSCG-UHFFFAOYSA-M ethanesulfonate;ethyl-hexadecyl-dimethylazanium Chemical compound CCS([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC RBPGUHVADUSSCG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002795 guanidino group Chemical group C(N)(=N)N* 0.000 description 1
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002458 infectious effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229940112041 peripherally acting muscle relaxants other quaternary ammonium compound in atc Drugs 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000035755 proliferation Effects 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
- A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
- A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká fungicidního prostředku, který obsahuje jednak kvartérní amoniovou sloučeninu a jednak případně guanidinovanou aminovou sloučeninu, kterou může být případně guanidinovaný alifatický diamin a/nebo případně guanídinovaný aplifatický polyamin.The invention relates to a fungicidal composition comprising, on the one hand, a quaternary ammonium compound and, on the other hand, an optionally guanidinized amine compound, which may be an optionally guanidinized aliphatic diamine and / or optionally a guanidinated apliphatic polyamine.
Obě z výše uvedených složek již byly separátně použity jakožto fungicidy. Kvartérní amoniové eloučeniny, jako například alkylbenzyldimethylamoniumchlorid, byly použity pro ochranu dřeva, například proti měkké hnilobě. Případně guanidinované alifatické diaminy byly zatím převážně používány v zahradnictví a zemědělství pro kontrolu půdních plísní.Both of the above components have already been used separately as fungicides. Quaternary ammonium compounds, such as alkylbenzyldimethylammonium chloride, have been used to protect wood, for example against soft rot. So far guanidinized aliphatic diamines have been mainly used in horticulture and agriculture for soil mold control.
Nyní bylo zjištěno, že směs kvartérních amoniových sloučenin a případně guanidinovaných aminů vykazuje fungicidni účinek, který přesahuje součet účinků obou složek použitých separátně; tato směs tedy vykazuje synergičký účinek. Kromě toho se použitím uvedené směsi obou fungicidnich složek dosáhne neočekávaného prodloužení fungicidního účinku, jakož i širšího spektra účinnosti. Toto zlepšení rovněž nelze považovat za důsledek aditivního účinku.It has now been found that a mixture of quaternary ammonium compounds and optionally guanidinized amines exhibits a fungicidal effect which exceeds the sum of the effects of both components used separately; this mixture thus exhibits a synergistic effect. In addition, the use of said mixture of both fungicidal components results in an unexpected prolongation of the fungicidal effect as well as a broader spectrum of efficacy. Nor can this improvement be regarded as a consequence of the additive effect.
Předmětem vynálezu je fungicidni prostředek, jehož podstata spočívá v tom, že jako účinnou složku obsahuje směs kvartérní amoniové sloučeniny obecného vzorce 'SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a fungicidal composition comprising, as an active ingredient, a mixture of a quaternary ammonium compound of the formula
RR
IAND
B'---- N+---- В. XB '---- N + ---- В. X
I r' ve kterém jedna nebo dvě z obecných skupin R znamená popřípadě znamenají alifatickou skupinu s 6 až 24 uhlíkovými atomy a zbývající obecné skupiny R znamenají nezávisle na sobě alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo benzylovou skupinu anebo dvě z těchto obecných skupin R tvoří s atomem dusíku piperidinovou nebo morfolinovou skupinu а X znamená anion, s guanidinovou složkou zvolenou ze skupiny, tvořené alespoň jedním guanidinovým alifatickým diaminem nebo polyaminem nebo jeho adiční solí s kyselinou obecného vzorce . Xg-HNR^/NRg/^NH-X-j ve kterémWherein one or two of the general R groups is optionally an aliphatic group having 6 to 24 carbon atoms and the remaining general R groups are each independently an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms or benzyl, or two of these and X represents an anion, with a guanidine component selected from the group consisting of at least one guanidine aliphatic diamine or polyamine or an acid addition salt thereof. Xg-HNR? (NR g)? NH-X-j in which
Xp X^ a Xp které mohou být totožné nebo odliěné, znamenají atom vodíku nebo karboxamidinovou skupinu, která je případně substituována alkylovými skupinami s 1 až 4 uhlíkovými atomy, přičemž alespoň jeden z obecných substituentů X1, X2 a X^ znamená uvedenou karboxamidinovou skupinu,Xp X ^ and X? Which can be identical or odliěné represent a hydrogen atom or a carboxamidine group which is optionally substituted by alkyl groups having 1-4 carbon atoms, wherein at least one of the radicals X 1, X 2 and X ^ represents said carboxamidine group ,
R1 a R2, které mohou být totožné nebo odliěné, znamenají alifatické skupiny se 3 až 14 uhlíkovými atomy aR 1 and R 2 which may be identical or odliěné, represent aliphatic groups with 3-14 carbon atoms and
n znamená 0 až 6, přičemž hmotnostní poměr obou účinných složek leží v rozmezí 1:2 až 20:1.n represents 0 to 6, the weight ratio of the two active ingredients being in the range of 1: 2 to 20: 1.
Fungicidní prostředek podle vynálezu obsahuje s výhodou jako guanidinovou složku guanidinový diamin.The fungicidal composition according to the invention preferably contains guanidine diamine as the guanidine component.
Fungicidní prostředek podle vynálezu obsahuje s výhodou guanidinovou složku následujícího obecného vzorce X1The fungicidal composition according to the invention preferably comprises a guanidine component of the following general formula X 1
IAND
Xg-HNRj-/NR2/n-NH-X3 ve kterémXg-HNR 1 - (NR 2 ) n -NH-X 3 wherein
X2 а X} znamenají karboxamidinovou skupinu, která je případně substituována alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku,X 2 and X} represent a carboxamidine group which is optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl groups,
X^ znamená atom vodíku,X is hydrogen,
R1 a R^rkteré mohou být totožné nebo odliěné, znamenají alifatické skupiny se 3 až 14 atomy uhlíku a n znamená 1.R 1 and R 6, which may be the same or different, are aliphatic groups having 3 to 14 carbon atoms and n is 1.
Fungicidní prostředek podle vynálezu s výhodou obsahuje guanidinovou složku, která je tvořena 10 až 90 hmotnostními % guanidinového diaminu, 20 až 60 hmotnostními % guanidinového triaminu a 10 až 60 hmotnostními % guanidinového tetraminu nebo vyěěích oligomerú.The fungicidal composition according to the invention preferably comprises a guanidine component which is comprised of 10 to 90% by weight of guanidine diamine, 20 to 60% by weight of guanidine triamine and 10 to 60% by weight of guanidine tetramine or higher oligomers.
Fungicidní prostředek podle vynálezu s výhodou obsahuje guanidinovou složku, která má guanidinační stupeň vyáší než 70 %.The fungicidal composition of the invention preferably comprises a guanidine component having a guanidination degree of greater than 70%.
Kvartérní amoniové sloučeniny, které jsou vhodné pro použití ve fungicidních prostředcích podle vynálezu, mají následující obecný vzorecThe quaternary ammonium compounds suitable for use in the fungicidal compositions of the invention have the following general formula:
RR
IAND
R'----N+---- R . X“R '---- N + ---- R. X "
IAND
R’ ve kterém alespoň jedna z obecných skupin R znamená delší uhlíkatý řetězec, to je přímý nebo rozvětvený, substituovaný nebo nesubstituovaný alifatický řetězec s celkovým počtem uhlíkových atomů 6 až 24. Jakožto příklad inertního substituentu v uvedeném alifatickém řetězci je možné uvést etherovou skupinu.Wherein at least one of R is a longer carbon chain, that is, a straight or branched, substituted or unsubstituted aliphatic chain having a total number of carbon atoms of 6 to 24. An example of an inert substituent in said aliphatic chain is an ether group.
Kvartérní amoniové sloučeniny obsahují jeden nebo dva uvedené delší řetězce, zatímco ostatní substituenty R, které mohou být totožné nebo odlišné, znamenají alkylová nebo hydroxyalkylová skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzylové skupiny. Dva z dalších substituentů mohou rovněž tvořit piperidinový nebo morfolinový kruh s atomem dusíku.The quaternary ammonium compounds contain one or two of said longer chains, while the other substituents R, which may be identical or different, are alkyl or hydroxyalkyl groups of 1 to 4 carbon atoms or benzyl groups. Two of the other substituents may also form a piperidine or morpholine ring with a nitrogen atom.
Aniontem v uvedeném obecném vzorci je s výhodou chloridový aniont; je samozřejmé, že tímto aniontem mohou být i jiné anionty, jako například bromidový aniont nebo ethylsulfátový aniont.The anion in said general formula is preferably a chloride anion; it will be understood that the anion may be other anions such as a bromide anion or an ethyl sulfate anion.
Kvartérní amoniová skupina s výhodou obsahuje jednu nedo dvě alkylová skupiny s 6 až atomy uhlíku, zejména jednu nebo dvě alkylová skupiny s 8 až 14 atomy uhlíku. Jakožto příklady fungicidně účinných kvartérních amoniových sloučenin, vhodných pro použití ve fungicidních prostředcích podle vynálezu, je možno uvést:The quaternary ammonium group preferably contains one or two C 6 -C 14 alkyl groups, in particular one or two C 8 -C 14 alkyl groups. Examples of fungicidally active quaternary ammonium compounds suitable for use in the fungicidal compositions of the present invention include:
didecyldimethylamoniumchlorid, cetyltrimethylamoniumchlorid, alkylbenzyldimethylamoniumchlorid a další kvartérní amoniové sloučeniny, ve kterých distribuce délky jednotlivých řětězcú alkylových skupin odpovídá distribuci, která se nachází u v přírodě se vyskytujících látek, jakými jsou například kyselina kokosová nebo cetyldimethylethylamoniumethylsulfát.didecyldimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, alkylbenzyldimethylammonium chloride and other quaternary ammonium compounds in which the individual chain length distribution of the alkyl groups correspond to that found in naturally occurring substances such as coconut acid or cetyl dimethyl ethyl ammonium ethylsulfonate.
Guanidinovou složkou ve fungicidním prostředku podle vynálezu je alespoň jeden guanidinový alifatický diamin nebo alespoň jeden guanidinový alifatický polyamin, který zahrnuje triaminy, tetraaminy a vyšší oligomery, nebo směs guanidinových diaminú a polyaminú.The guanidine component in the fungicidal composition of the invention is at least one guanidine aliphatic diamine or at least one guanidine aliphatic polyamine comprising triamines, tetraamines and higher oligomers, or a mixture of guanidine diamines and polyamines.
Vzhledem к tomu, že guanidinové skupiny guanidinových aminů jsou silně alkalické, jsou guanidinové aminy přítomny ve fungicidních prostředcích podle vynálezu ve formě adičních solí s kyselinami, jakými jsou například: chloridy, sulfáty, nitráty, mravenčeny, stearáty a oleáty.Since the guanidine groups of guanidine amines are strongly alkaline, guanidine amines are present in the fungicidal compositions of the invention in the form of acid addition salts such as: chlorides, sulfates, nitrates, formates, stearates and oleate.
Guanidinová složka může mít následující obecný vzorec IThe guanidine component may have the following general formula I
XX
X-HNR,-(NR2)n-NH-X (I) ve kterém znamená atom vodíku nebo karboxamidinovou skupinu, to je skupinuX-HNR, - (NR 2 ) n -NH-X (I) in which it represents a hydrogen atom or a carboxamidine group, i.e.
NH nh2 NH nh 2
V uvedené karboxamidinové skupině může být jeden nebo několik vodíkových atomů nahraženo alkylovými skupinami s 1 až 4 uhlíkovým! atomy. S výhodou X znamená karboxamidinovou skupinu, která není substituována.In said carboxamidine group, one or more hydrogen atoms may be replaced by alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. atoms. Preferably X is a carboxamidine group which is not substituted.
Rj a Rj, které mohou být totožné nebo odlišné, znamenají alifatické skupiny se . 3 až 14 uhlíkovými atomy, s výhodou alkylenové skupiny s 6 až 12 uhlíkovými atomy» jakými jsou například:Rj and Rj, which may be identical or different, are aliphatic groups se. C 3 to C 14, preferably C 6 to C 12 alkylene groups such as:
hexylenové stopiny, heptylenové stopiny, oktylenové skupiny, no my lenové skupiny, decylenové stopiny, dodecylenové nebo cykloalkylenové skupiny, jakými jsou například: cyklopentylenové skupiny, cyklohexylenové skupiny,' cykloheptylenové skupiny nebo cykluktylenové skupiny.hexylene traces, heptylene traces, octylene groups, butylene groups, decylene traces, dodecylene or cycloalkylene groups, such as, for example: cyclopentylene groups, cyclohexylene groups, cycloheptylene groups or cyclcylene groups.
Nejvýhodnnjáí alkylenové skupiny obsaaují 6 až 9 uhlíkových atomů;Most preferred alkylene groups contain 6 to 9 carbon atoms;
znamená 0 až 6, s výhodou 0 až 4. V případě, že je n větší než 1, nemusí být stopiny Rg nezbytné totožné.is 0 to 6, preferably 0 to 4. In the case where n is greater than 1, the traces Rg may not necessarily be identical.
V případě, že guшaininovlu složkou je guэдidinlvý alifatceký mamin, potom má tento alifatccký dia^in s výhodou následnici obecný vzorec IIWhen the guainine component is a guidinidine aliphatic mother, the aliphatic diabine preferably has the formula II.
II II (R) 2N-C-NH-R, -NH-C-N (R) 2 (II) ve kterémII II (R) 2 -N-C-NH-R, -NH-C-N (R) 2 (II) wherein
R znamená s výhodou atom vodíku, přičemž však může rovněž znamenat nižší alkylovou stopinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy aR is preferably hydrogen, but may also be lower alkyl of 1-4 carbon atoms and
Rj znamená alkylen^n skupinu se 3 až 14 uhlíkovými atomy, s výhodou alkylenovou skupinu s 6 až 12 uhlíkovými atomy.R 1 represents an alkylene group having 3 to 14 carbon atoms, preferably an alkylene group having 6 to 12 carbon atoms.
Gujnadinlvé alifatccké polyaminy jsou sloučeniny s následujícím obecným vzorcem IIIThe aliphatic polyamines are compounds of the following formula III
X-HNR.ZNRol-NH-XX-HNR. ZNRol-NH-X
с. n (III) ve kterémс. n (III) wherein
X znamená atom vodíku nebo karSoxamininovlu stopinu, která je případně substituována alkylovými stopinami s 1 až 4 uhlíkovými atomy,X represents a hydrogen atom or a carboxy-amino group which is optionally substituted by C1 to 4 alkyl atoms,
R, aRg, které jsou totožné nebo odlišné, znamenna! alifatccké stopiny se 3 až 14 uhLíkovými atomy, s výhodou alifatccké skupiny s 6 až 12 uhlíkovými atomy, aR, aRg, which are identical or different, means! aliphatic traces with 3 to 14 carbon atoms, preferably aliphatic groups with 6 to 12 carbon atoms, and
znamená 0 až 6, s výhodou 1 až 4; v případě, že n je vyšší než 1,'nemusí být skupiny R2 nezbytně totožné.is 0 to 6, preferably 1 to 4; when n is greater than 1, the R 2 groups need not necessarily be identical.
Jakožto příklad vhodného alifatickéUl polyamid je možné uvést traemin následujícího obecného vzorceAn example of a suitable aliphatic polyamide is the traemin of the following general formula
X-HNR<^-^N^HRg-N^-X ve kterémX-HNR <^ - ^ N ^ N ^ HRG -X wherein
X znamená karboxamidinovou skupinu aX represents a carboxamidine group and
R a Rg mají výše uvedený význam.R and R8 are as defined above.
V případě, že guanidinovou složkou je guanidinový alifatický polyaoin, je tato složka s : výhodou tvořena směsí derivátů výše uvedeného obecného vzorce III, ^ajj.czí guadininaění stupen vyšší než 30 %, s výtodou vyšší než 70 %· Jak již tylo výše uvedeno, je guanidinová složka ve fungicidnío prostředku podle vynálezu přítomna ve formě adiční soli s kyselinou.In case the component is guanidine guanidino aliphatic polyaoin, this component: preferably consists of a mixture of derivatives of formula III-ajj.czí guadininaění stu p en higher greater than 30%, with výtodou higher than 70% · J and occiput to the already mentioned, guanidino, and the component in the fungicide composition according to the invention is present as an acid addition salt.
Skutečnost, že je guanidinační stupeň pro směs derivátů obecného vzorce III vyšší než 30 %, znamená, že celkový počet karboxamidinových skupin ve směsi přesahuje 30 % z celkového počtu dusíkových atomů ve směsi derivátů obecného vzorce III.The fact that the guanidation step for the mixture of derivatives of formula III is greater than 30% means that the total number of carboxamidine groups in the mixture exceeds 30% of the total number of nitrogen atoms in the mixture of derivatives of formula III.
Ve fungicidních prostředcích podle vynálezu, tvořených směsmi kvartérních amoniových sloučenin a guanidinových složek, jsou guanidinové složky s výhodou tvořeny směsmi gurnidinových alifatcckých diaminů :a guanidinových alifatcckých polyaminů.In the fungicidal compositions according to the invention, composed of mixtures of quaternary ammonium compounds and guanidine components, the guanidine components are preferably composed of mixtures of gurnidine aliphatic diamines and guanidine aliphatic polyamines.
Guunidinová složka má takto guanidinační stupeň přesahu^cí 45 %, s výhodou přesahující, přičemž guanidinační stupeň s výhodou leží v rozmezí 70 až 95 %. Tato složka přiOoo sestává z 10 až 90 hmotnistních procent diaoinu, 20 až 60 ^по^п^п!^ procent triami-nu a 10 až 60 hmotnistních procent tetraaoinu a vyšších oligomerů. Výhodná guanidinová složka je tvořena 15 až 30 hodnostními procenty diaoinu, 20 až 50 hmoonostníoi procenty tríaminu a 30 až 60 hmoSnistníoi procenty tetriaoiiu a vyšších oligooerů a má guanidiiičií stupeň v rozmezí 70 až 95 %.The guunidine component thus has a guanidination degree in excess of 45%, preferably in excess, with the guanidination degree preferably in the range of 70 to 95%. This component at 100% consists of 10 to 90% by weight of diaoin, 20 to 60% by weight of triamine and 10 to 60% by weight of tetraaoine and higher oligomers. A preferred guanidine component is comprised of 15 to 30 percent by weight of diaoin, 20 to 50 percent by weight of triamine, and 30 to 60 percent by weight of tetriaine and higher oligomers, and has a guanidium degree in the range of 70 to 95%.
Obzvláště dobrých výsledků tylo dosaženo s fungicidníoi prostředky : podle vynálezu, ve kterých : guanidinové deriváty : výše uvedených vzorců měly alkylenové skupiny s osmi uhlíkovými atomy.Particularly good results have been obtained with the fungicidal compositions of the invention in which the guanidine derivatives of the above formulas have alkylene groups having eight carbon atoms.
Způsob přípravy smOsí guanidinových ilifaticlýih polyaminů, které nahodile guanidinované dusíkové : atomy, : je znám. Vzhledem k tomu, že pro přípravu fungicidních prostředků podle vynálezu nejsou kladeny požadavky na specifické uspořádání кarboxaoidinsvých skupin v řetězci, může být výše uvedená směs připravena ječlnsčltic^ým postupem například z technické smOsi aminů, které se kyanamidem nebo deriváty močoviny nebo : th i ooočoviny na požadovaný stupeň guanidinace. Tyto sO^í^^ mohou samozřejmě obsahovat rovněž guanidinové diaminy.A process for the preparation of mixtures of guanidine iliphatic polyamines having randomly guanidinized nitrogen atoms is known. Since there are no requirements for the specific arrangement of carboxaoidino groups in the chain for the preparation of the fungicidal compositions according to the invention, the above mixture can be prepared in a conventional manner, for example, from a technical mixture of amines which are cyanamide or urea derivatives. the desired degree of guanidinization. These salts may, of course, also contain guanidine diamines.
Ve fungicidních prostředcích podle vynálezu je kvartérní amoonová sloučenina a guanidinová složka obsažena ve vzájonném hmoOnostnío poměru 1:2 až 20:1, s výhodou ve vzájonměm hmoOnostnío poměru 2:1 až 10:1.In the fungicidal compositions according to the invention, the quaternary ammonium compound and the guanidine component are contained in a relative ratio of 1: 2 to 20: 1, preferably in a ratio of 2: 1 to 10: 1.
^1гп$1с1&п1 prostředky podle vynálezu mohou být připraveny pouhým smíšením obou uvedených účinných látek, s výhodou ve vodných roztocích, i když může být rovněž použito polárních rozpouujtědel.The compositions according to the invention can be prepared by merely mixing the two active compounds, preferably in aqueous solutions, although polar solvents can also be used.
Fimgicidní prostředky podle vynálezu jsou zejména vhodné jakožto prostředky pro ochranu stavebního a konstrukčního dřevěného oaateiálu. Bylo dokázáno, že tyto prostředky poskytují znameentou ochranu proti plísním znehodnocujícím dřevěný oaateiál, jakými jsou například plísně způsobujcí hnilobu dřeva. Použitím komt^b^j^ace obou aktivních složek se dosáhne významné prol^ongace fuiiicidiíhs účinku ve srovnání s dobou účinku v případě, kdy se použije každé účinné složky sanoosatně. Rovněž bylo zjištěno, že se dosáhne použitím fungicidního prostředku podle vynálezu zlepšení účinnooti proti modré plísni.The fungicidal compositions according to the invention are particularly suitable as protection agents for building and construction wood materials. These compositions have been shown to provide significant protection against wood-degrading fungi such as wood rot. Using the combination of the two active ingredients, a significant proliferation of the fungicidal effect is achieved compared to the duration of action when each active ingredient is used sanoosatically. It has also been found that the use of a fungicidal composition according to the invention provides an improvement in the activity against blue mold.
Fmgicidnío prostředkem podle vynálezu mohou být chráněny všechny druhy dřeva jakož i všechny druhy oaaeriálů na bázi dřeva, které jsou znehodnocovány plísněmi; aplikace fungicidního prostředku podle vynálezu se provádí o sobě známými konvenčními způsoby, jakými jsou například namáčení, postřik, natíráni a impregnace. Vynález se rovněž týká způsobu ochrany dřeva a matteiálů na bázi dřeva proti plísním, které dřevo znehotanoují; podstata tohoto způsobu spočívá v tom, že se na dřevo aplikuje fungicidní prostředek podle vynálezu, obsshhjící kvartérní amoniovou sloučeninu a guanidinovou složku, tvořenou guanidinovýta alifatcckým di aminem nebo polyaminem anebo jeho ediční sooí s kyselinou.All kinds of wood as well as all kinds of wood-based oerials which are deteriorated by fungi can be protected with the inventive pharmaceutical composition; the application of the fungicidal composition according to the invention is carried out by conventional methods known per se, such as dipping, spraying, coating and impregnating. The invention also relates to a method for the protection of wood and wood-based materials against molds that make wood untreated; The method comprises applying to the wood a fungicidal composition according to the invention comprising a quaternary ammonium compound and a guanidine moiety consisting of an aliphatic diamine or polyamine guanidine or an acid addition salt thereof.
Obě účinné složky fungicidního prostředku mmaí kationtový cbaraict.eir, v důsledku čehož se dosáhne velmi dohré vazby s negativně nabitjfa celulózovýfa materiálem. Prota v případě pooŽiií fungicidního prostředku podle vynálezu není nutné přidávat k tomuto prostředku aditiva, podpooruící vazbu účinných složek se dřevem.Both active ingredient an antifungal agent mmaí cationic cbaraict.eir, whereby the d osáhne a neck finish would negatively to b itjfa celulózovýfa material. Therefore, in a case-pooŽiií of fungicidal composition according to the invention it is not necessary to add this additive composition, the active ingredients binding podpooruící timber.
Kromě toho jsou účinné složky fungicidního prostředku podle vynálezu rozpustně ve vodě, takže není nutné použžt uhlovodíkových rozpouštědel, kterých se pro aplikaci prostředků na ochranu dřeva až dosud běžně používalo a jejichž pot^žtí bylo vzhledem k jejich jedovatosti z hygienického hlediska závadné. Účinné složky fungicidního prostředku podle vynálezu mohou však tvooit součást i ostatních typů fungicidních formulací, včetně práškových formulací.In addition, the active ingredients of the fungicidal composition according to the invention are soluble in water, so that it is unnecessary to use hydrocarbon solvents which have hitherto been commonly used for the application of wood preservatives and whose difficulty has been unsatisfactory in terms of hygiene due to their toxicity. However, the active ingredients of the fungicidal compositions of the present invention may also form part of other types of fungicidal formulations, including powder formulations.
Další výhodou účinných látek podle vynálezu oproti dosud používaným na ochranu dřeva, jakou je například pnntachhorfnnol nebo bif lipidy, je skutečnost že účinná látky podle vynálezu maaí zanedbatelnou tenzi par, v důsledku čehož nedochází k jejich odpařovaní z chráněného dřeva, což je důležité z hlediska kontaminace životního prostředí*A further advantage of the active compounds according to the invention over the wood preservatives used so far, such as pentachlorophenol or bif lipids, is that the active compounds according to the invention have a negligible vapor pressure and therefore do not evaporate from the protected wood, which is important for contamination environmental protection *
Koncentrace účinných složek v kapalných formulacích pro ooulití pro ochranu dřeva lež obecně v rozmezí 0,1 až 10 hmotncstníuh procent. Tato koncentrace však není nikterak omezující vzhledem k tomu, že může být zvolena i mimo uvedené rozmezí v závislosti na druhu dřeva a stupni požadované ochrany·The concentration of active ingredients in liquid formulations to the tipping of the wood preservatives in general lie in the range 0.1 to 10 percent hmotncstníuh. However, this concentration is not limiting in any way since it can be selected outside the range indicated, depending on the type of wood and the degree of protection required.
Fungicidní prostředek podle vynálezu má jak orofylakttitý, tak i kurativní účinek a může být proto vedle výše uvedené aplikace pouHt i pro desinfekci sušáren dřeva, dřevěných budov a konstrukcí, které by mohly být napadeny plísní a hnilobou, případně které plísní a hnilobou již napadeny byly. Za účelem desinfekce zamořených staveb může být fungicidní prostředek podle vynálezu pouuit ve formě roztoků nebo disperzí, které se potom zavádí do základů, mezi podlahové plochy, do stěn a na ostatní plísní nebo hnilobou zasažená místa. Fungicidní prostředek podle vynálezu může být rovněž pouuit v základech za účelem ochrany pojiv použitých zde proti napadení plísněmi. Prostředku podle vynálezu může být dále použito pro ochranu vláknitých matteiálů, jakými jsou například papír nebo textilie, přičemž fungicidní prostředek podle vynálezu může být do uvedeného mat^e^iálu inkorporován ' v některém ze stupňů jeho výroby; při výrobě papíru může být fungicidní prostředek podle vynálezu přidán například k suspenzi papíroviny.The fungicidal composition according to the invention has both orophyllactite and curative action and can therefore be used in addition to the application mentioned above for the disinfection of wood-drying ovens, wooden buildings and structures which could be attacked by mold or rot, or which have already been attacked. In order to disinfect contaminated buildings, the fungicidal composition according to the invention may be used in the form of solutions or dispersions which are then introduced into the foundations, between floor surfaces, walls and other mold or rot affected areas. The fungicidal composition of the invention may also be used in bases to protect the binders used herein against fungal attack. The composition of the invention may further be used to protect fibrous materials, such as paper or fabric, wherein the fungicidal composition of the invention may be incorporated into the material at any stage of its manufacture; in the manufacture of paper, the fungicidal composition of the invention may be added, for example, to a pulp suspension.
Je samoořajmé, že předmět vynálezu rovněž zahrnuje fungicidní prostředky, které vedle účinné látky podle vynálezu oЪá^¢^^lh^ljí rovněž o sobě známá ředidla a addtiva, jakož i dalSÍ o sobě známé fungicidně a/nebo pesticidně účinné látky.Of course, the present invention also includes fungicidal compositions which, in addition to the active compound according to the invention, also contain known diluents and additives as well as other known fungicidal and / or pesticidal active compounds.
V cásSedplící části popisu bude vynález blíže objasněn formou příkladů provedený které však rozsah vynálezu nikterak ceomeeulí.In the following part of the description, the invention will be explained in more detail by way of examples which, however, are not intended to limit the scope of the invention in any way.
Příklad ' 1 čerstvě nařezané kotouče z borovicového dřeva, které mají v průměru 5 cm a tloušťku 1 cm, se namočí do standardního roztoku spor, který převážně obsahuje spory:Example 1 Freshly cut pinewood discs having a diameter of 5 cm and a thickness of 1 cm are dipped in a standard spore solution, which mainly contains spores:
ClaPosoorilm Herbářům, FHHaria Pillulans a C^i?i^1to^5^í^s^:is Coerulem.ClaPosoorilm to the Herbarium, FHHaria Pillulans, and Coerul.
Namočené kotouče borovicového dřeva se potom nechhaí oschnout po dobu jedné minuty.The soaked pinewood discs are then allowed to dry for one minute.
2θΐδθ52θΐδθ5
Část kotoučů se potom oddělí; tyto kotouče budou sloužit jakožto srovnávací vzorky. Zbývající kotouče se namočí po dobu 30 sekund do ochranných lázní, tvořených vodnými roztoky, které obsahují rozličné koncentraceA portion of the discs are then separated; these discs will serve as comparative samples. The remaining discs are soaked for 30 seconds in a protective bath consisting of aqueous solutions containing different concentrations
a) kvartérních amoniových sloučenin,a) quaternary ammonium compounds,
b) guanidinových aminů a(b) guanidine amines; and
c) směsí kvartérních amoniových sloučenin a guanidinových aminů podle vynálezu.c) a mixture of quaternary ammonium compounds and guanidine amines according to the invention.
Vždy jeden srovnávací vzorek kotouče a dva identicky zpracované kotouče se potom umístí do pytlíků z plastické hmoty, které se zavřou; tyto pytlíky se potom přechovávají při okolní teplotě.One comparative disc sample and two identically processed discs are each placed in plastic bags which close; these bags are then stored at ambient temperature.
Potom se v určitých časových intervalech od namočení kotoučů v roztoku spor obsah pytlíků vizuálně zkoumá za účelem zjiětění stupně napadení plísněmi. Vyhodnocení stupně napadeníThe spore contents of the bags are then visually inspected at certain time intervals from the soaking of the disks in the solution to determine the degree of fungal infestation. Evaluation of the degree of infestation
V následující tabulce obecné substituenty a a b znamenají; a) alkylbenzyldimethylamoniumchlorid, ve kterém je počet uhlíkových atomů v alkylové skupině roven 12 až 18;In the following table, the general substituents a and b represent; (a) alkylbenzyldimethylammonium chloride in which the number of carbon atoms in the alkyl group is 12 to 18;
b) guanidinovou složku, obsahující 20 % n-oktylendiaminu, 40 % bis(8-aminooktyl)aminu a % vyšších oligomerů, přičemž tato směs má celkový guanidinační stupen rovný 82 Guanidinová složka je přítomna jako acetal*b) a guanidine component containing 20% n-octylenediamine, 40% bis (8-aminoctyl) amine and% higher oligomers, the mixture having a total guanidination degree equal to 82 The guanidine component is present as acetal *
V následující tabulce jsou uvedeny stupně napadení pro jednotlivé koncentrace účinných látek a pro určité časové intervaly, ve kterých bylo vyhodnocení prováděno. Vyhodnocení srovnávacích vzorků kotoučů je uvedeno vždy lomenou Čárou.The following table shows the levels of infestation for the individual concentrations of the active substances and for certain time intervals at which the evaluation was carried out. The evaluation of the comparative samples of the wheels is always indicated by a broken line.
Tabulka ITable I
Z výsledků uvedených ve výše uvedené tabulce I vyplývá, že pomocí fungicidních prostředků, obsahujících kombinaci kvartérní amoniové sloučeniny a guanidinová složky, se dosáhne lepší a delší ochrany dřeva proti plísním než v případě, že se použije obou uvedených složek samostatně.The results shown in Table I above show that fungicidal compositions comprising a combination of a quaternary ammonium compound and a guanidine component provide better and longer protection of the wood against fungi than when the two components are used alone.
Tak například 1% roztok kvartérní amoniové sloučeniny. neposkytuje po 9 týdnech vůbec žádnou ochranu před plísní, to znamená, že při vyhodnocení tohoto testu bylo shledáno, že celý povrch kotouče je pokryt plísní· Stejně tak 0,2% roztok separátní guanidinové složky neposkytuje po 9 týdnech téměř'žádnou ochranu·For example, a 1% solution of a quaternary ammonium compound. it does not give any protection against mold after 9 weeks, which means that during the evaluation of this test it was found that the entire surface of the disc is covered with mold · Likewise, a 0.2% solution of a separate guanidine component provides almost no protection after 9 weeks ·
Naproti tomu kombinace stejrých konccntrací (1% roztok kvartérní amoniové sloučeniny + 0,2% roztok guanidinové složky) obou složek je natolik účinná, že po 9 týdnech je na testovaných kotoučích možné pozorovat pouze náznaky napadení pLísní· Kombinační účinek nové kombinace kvartérní amoniové sloučeniny a guanidinové složky podle vynálezu je tedy z výše uvedených výsledků jednoznačně patrný ze srovnání s účinky uvedených fungicidně účinných složek, které byly použity separátně·In contrast, a combination of equal concentrations (1% quaternary ammonium compound solution + 0.2% guanidine component solution) of both components is so effective that after 9 weeks only signs of fungal attack can be observed on the test discs. The guanidine components according to the invention are therefore clearly evident from the above results when compared to the effects of said fungicidally active components which have been used separately.
Příklad 2 .Example 2.
Čerstvě nařezané kotouče borovicového dřeva stejných rozměrů jako v předcházejícím příkladu provedení 1 se zpracují stejým způsobem, jak je uvedeno v tomto příkladu s tím rozdílem, že se uvedené kotouče infikují namočením do roztoku spor, které byly získány přímo z infikovaného dřeva·Freshly sawn pine discs of the same dimensions as in the previous embodiment 1 are treated in the same manner as in this example, except that the discs are infected by soaking in a spore solution obtained directly from the infected wood.
Infekční roztok tedy obsahuje spory; Penicillim, Trichoderma, Aspeegillus a Pullularia ^Hulans·Thus, the infectious solution contains spores; Penicillim, Trichoderma, Aspeegillus and Pullularia ^ Hulans ·
Testovanými účinnými látkami jsou:The active substances tested are:
a) didecylúibetáylaboniubcháorid a .(a) didecylúibetáylaboniubcháorid; and.
b) guanidinové složka, zahrnjlící stejné ko^p^niy jako guanidinová složka, uvedená v překladu provedení 1·(b) a guanidine component comprising the same components as the guanidine component of Translation 1;
Získané výsledky jsou shrnuty v následnicí _ tabulce II.The results are summarized in the following Table II.
Tabulka IITable II
Účinná látka a koncentrace v h^otr^c^ss^ních procentech v ochranné lázniActive ingredient and concentration in percent by volume in the protective bath
% %+0,2 % a+b %+0,2 %%% + 0.2% a + b% + 0.2%
Rovněž z výsledků, uvedených v pfedcházeeící tabulce II je patrné, ’že se kombbnací obou- o sobě známých fungicidních složek dosáhne lepší a delší ochrany pro 1ti plísním než v případě poUtí uvedených fungicidně účinných složek separátně·It is also apparent from the results shown in Table II above that by combining the two known fungicidal components, a better and longer protection for the fungi is obtained than when the fungicidal active ingredients are used separately.
Příklad 3Example 3
V tomto příkladě provedení obsahuje testovaná ko^p^poiiíe:In this exemplary embodiment, the test sample comprises:
a) aliylieniyldibetáylabtniumcháorid, ve kterém počet uhlíkových atomů v alkylové skupině je roven 12 až 18 a(a) aliylieniyldibetáylabtniumchachoride in which the number of carbon atoms in the alkyl group is 12 to 18; and
b) guanidinovaný oktylendiamin.(b) guanidinized octylenediamine.
Kotouče borovicového dřeva o tloušlee 1 · cm a průměru asi 6 cm se ponoří do roztoku spor, obsahujícího spory modré plísně. Takto namočené kotouče se potom nechají oschnout po dobu 5 až 10 sekund. Po tomto oschnutí se jedno tlivé disky ponoří. bu3 do roztoku složky a nebo do roztoku složky b anebo do roztoku složky a + b. Uvedené kotouče se do těchto roztoků ponoří na dobu 5 až 10 sekund, načež se po dobu 20 sekund sušíe Blades of pinewood of 1 · cm thick and about 6 cm in diameter are immersed in a spore solution containing spores of blue mold. The soaked discs are then allowed to dry for 5 to 10 seconds. After drying, the individual discs are submerged. BU3 ingredients into solution or to the solution of component B, or into a solution component and a + b. The discs are immersed in these solutions for a period of 5 to 10 seconds and then 20 seconds for drying e
Vždy dva identicky zpracované kotouče se potom vloží do pytlíku z plastické hmoty společně se vzorkem kotouče, který byl ponořen pouze do roztoku spor (= srovnávací vzorek). Pytlíky se uzavřou a přechovávaaí při okolní teplotě.Two identical discs each were then placed in a plastic bag together with a disc sample that was only immersed in the spore solution (= comparative sample). The bags are sealed and kept at ambient temperature.
V určitých časových intervalech od okamžiku, kdy byly kotouče borovicového dřeva ponořeny za účelem infikování do výše uvedeného roztoku spor, se obsah pytlíku vizuálně zkoumá za účelem zjištění stupně napadení plísní podle následující klasifikační stupnice:At certain time intervals from the time the pinewood discs were submerged to infect the above spore solution, the contents of the bag shall be examined visually to determine the degree of fungal infestation according to the following classification scale:
napadení náznaky napadení napadení intenzivní napedení velmi intenzivní napadení.infestation indications infestation infestation intense attack very intense infestation.
Stupeň napadení byl vizuálně vyhodnocován 26 dní a 33 dní po infikaci testovaného dřeva. Získané výsledky jsou shrnuty v následujíeí tabulce III.The degree of infestation was visually evaluated 26 days and 33 days after infection of the test wood. The results obtained are summarized in Table III below.
Tabulka IIITable III
Účinná látka a její koncentrace ve hmotnostních procentech v ochranné lázniActive substance and its concentration in percentage by weight in the protective bath
Čas po infekci (dny)Time after infection (days)
33 %33%
a %and%
0,2 % b0.2% b
0,4 % %^0,2 % a+b %+0,4 %0.4%% ^ 0.2% a + b% + 0.4%
3.53.5
33
0,50.5
00
Rovněž z výsledků, uvedených v předcházeeící tabulce III, je patrný kombinační účinek nové komminace kvartérní amon^ové sloučeniny a guanidinovou složkou podle vynálezu.Also, the results shown in Table III above show the combining effect of the novel combination of the quaternary ammonium compound and the guanidine component of the invention.
Příklad 4Example 4
Při tomto testu se postupuje stejně jako v předcházejícím příkladě provedení 3. Studovanými složkami jsou:The test is carried out as described in the previous embodiment 3. The components studied are:
a) didecyldioethylaosniuocCáorid a(a) didecyldioethylaosniuocCáorid; and
b) acetát iis(θ-guanidins-sktyl)aminu.(b) iis (δ-guanidinesktyl) amine acetate.
Získané výsledky jsou shrnuty v následnicí tabulce IV.The results obtained are summarized in the following Table IV.
Tabulka · IVTable · IV
Z výsledků, uvedených ve nové smě^i kvartérní amoniové výše uvedené tabulce IV, je rovněž patrný kombinační účinek · sloučeniny a guanidinové složky podle vynálezu*The results of the novel quaternary ammonium mixture of Table IV above also show the combination effect of the compound and the guanidine component of the invention.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE7705398A SE425043B (en) | 1977-05-10 | 1977-05-10 | FUNGICID COMPOSITION, PREFERRED FOR USE AS A THREE PROTECTIVE, CONTAINING AT LEAST ONE QUARTER OF AMMONIUM SUBSTANCE IN MIXING WITH AN AMINE COMPONENT |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS201005B2 true CS201005B2 (en) | 1980-10-31 |
Family
ID=20331269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS782857A CS201005B2 (en) | 1977-05-10 | 1978-05-04 | Fungicide |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS53139721A (en) |
| AT (1) | AT383770B (en) |
| CA (1) | CA1101605A (en) |
| CH (1) | CH639823A5 (en) |
| CS (1) | CS201005B2 (en) |
| DD (1) | DD135852A5 (en) |
| DE (1) | DE2820409C2 (en) |
| DK (1) | DK154534C (en) |
| FI (1) | FI62203C (en) |
| FR (1) | FR2390100A1 (en) |
| GB (1) | GB1581205A (en) |
| NZ (1) | NZ187128A (en) |
| PL (1) | PL111204B1 (en) |
| SE (1) | SE425043B (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2483177A1 (en) * | 1980-05-29 | 1981-12-04 | Salkin Nicolas | NOVEL DISINFECTANT COMPOSITION COMPRISING A QUATERNARY AMMONIUM AND A HEXAMETHYLENE BIGUANIDE HYDROCHLORIDE OLIGOMER |
| JPS6028906A (en) * | 1983-07-26 | 1985-02-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | Fungicide for agriculture and horticulture |
| DK158570C (en) * | 1984-07-04 | 1990-11-12 | Gori As | FUNGICID AGENT FOR THE PROTECTION OF FRESH-CUTTED TREES AGAINST BLAST BINDING AND MOLD Fungi |
| JPS6157305A (en) * | 1984-08-29 | 1986-03-24 | 株式会社ザイエンス | Rotproof composition |
| DE3531356A1 (en) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | MICROBICIDAL AGENTS BASED ON ALKYL-DI-GUANIDINIUM SALTS |
| DE4035772A1 (en) * | 1990-11-08 | 1992-05-14 | Bruno Wixforth | New fungicidal wood-dye - contg. water-insol. prod. of reaction of humic acid(s) with organic fungicide |
| CN1282698C (en) | 2002-03-15 | 2006-11-01 | 上海塑杰科技有限公司 | Functional agglomerates of polyolefin as well as its preparing method and application |
| JP5101828B2 (en) * | 2006-03-22 | 2012-12-19 | 日本曹達株式会社 | Antifungal composition for wood and antifungal method |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1184035B (en) * | 1962-10-17 | 1964-12-23 | Hoechst Ag | Disinfecting mild detergents |
| DE1249577B (en) * | 1964-06-18 | 1967-09-07 | Telefunken Patentverwertungsgesellschaft M.B.H., Ulm/Donau | Method and device for recognizing the position of a flat object with respect to a feature applied to it |
| GB1274668A (en) * | 1968-06-10 | 1972-05-17 | Ici Ltd | Pesticidal compositions comprising aminoguanidines |
| SE370003B (en) * | 1971-05-18 | 1974-09-30 | Kema Nord Ab | |
| AT318152B (en) * | 1972-07-31 | 1974-09-25 | Hurka Wilhelm | Disinfectants |
| DE2330481A1 (en) * | 1973-06-15 | 1975-01-09 | Benckiser Gmbh Joh A | DISH AND RINSE AGENT FOR DISHES AND THE LIKE |
| SE417569B (en) * | 1975-10-22 | 1981-03-30 | Kemanobel Ab | Certain stated mixtures of guanidated aliphatic polyamines, or their acid addition salts, for use as pesticides and antimicrobial agents |
-
1977
- 1977-05-10 SE SE7705398A patent/SE425043B/en not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-04-27 AT AT0306478A patent/AT383770B/en not_active IP Right Cessation
- 1978-05-01 NZ NZ187128A patent/NZ187128A/en unknown
- 1978-05-04 CS CS782857A patent/CS201005B2/en unknown
- 1978-05-06 PL PL1978206646A patent/PL111204B1/en unknown
- 1978-05-08 FI FI781435A patent/FI62203C/en not_active IP Right Cessation
- 1978-05-09 FR FR7813616A patent/FR2390100A1/en active Granted
- 1978-05-09 DD DD78205278A patent/DD135852A5/en unknown
- 1978-05-09 CA CA302,900A patent/CA1101605A/en not_active Expired
- 1978-05-10 CH CH510078A patent/CH639823A5/en not_active IP Right Cessation
- 1978-05-10 GB GB18830/78A patent/GB1581205A/en not_active Expired
- 1978-05-10 DE DE2820409A patent/DE2820409C2/en not_active Expired
- 1978-05-10 DK DK206478A patent/DK154534C/en not_active IP Right Cessation
- 1978-05-10 JP JP5456278A patent/JPS53139721A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1101605A (en) | 1981-05-26 |
| PL111204B1 (en) | 1980-08-30 |
| DK206478A (en) | 1978-11-11 |
| FR2390100B1 (en) | 1981-01-23 |
| AT383770B (en) | 1987-08-25 |
| DD135852A5 (en) | 1979-06-06 |
| DK154534C (en) | 1989-04-17 |
| FI62203C (en) | 1982-12-10 |
| FI781435A7 (en) | 1978-11-11 |
| JPS53139721A (en) | 1978-12-06 |
| GB1581205A (en) | 1980-12-10 |
| DK154534B (en) | 1988-11-28 |
| NZ187128A (en) | 1980-03-05 |
| CH639823A5 (en) | 1983-12-15 |
| FR2390100A1 (en) | 1978-12-08 |
| SE425043B (en) | 1982-08-30 |
| ATA306478A (en) | 1987-01-15 |
| DE2820409C2 (en) | 1981-12-03 |
| DE2820409A1 (en) | 1978-12-14 |
| PL206646A1 (en) | 1979-05-21 |
| FI62203B (en) | 1982-08-31 |
| JPS614367B2 (en) | 1986-02-08 |
| SE7705398L (en) | 1978-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2087746C (en) | Chromium-free wood preservative | |
| CA2374884C (en) | Azole/amine oxide wood preservatives | |
| CA1172003A (en) | Wood preservative composition | |
| ES2223509T3 (en) | MULTIPLE SPECTRO ANTIMICROBIAL BLENDS. | |
| AU2001274927C1 (en) | Amine oxide wood preservatives | |
| US6375727B1 (en) | Amine oxide/iodine containing blends for wood preservation | |
| PL185079B1 (en) | Wood preservative, wood preservative concentrate, wood preservative and new quaternary ammonium compounds | |
| NZ573995A (en) | Wood preservative formulations comprising an amine oxide an azole and an amine compound | |
| US5733362A (en) | Synergistic bactericide | |
| AU2001274927A1 (en) | Amine oxide wood preservatives | |
| CS201005B2 (en) | Fungicide | |
| PL393431A1 (en) | Method for wood protection against fungi using ammonium ionic liquids with a naturally occurring cation and nitrate (V) anion and agents for wood protection against fungi using ammonium ionic liquids with a naturally occurring cation and nitrate (V) anion | |
| FI79967C (en) | Fungicidal agent for the protection of freshly cut wood against blue rot and mold fungus | |
| CA3149341C (en) | Synergistic wood preservative composition comprising polymeric betaine and carbamate | |
| US20220161456A1 (en) | Synergistic wood preservative composition comprising polymeric betaine and carbamate | |
| CA3113465A1 (en) | Wood treatment solutions containing fungicides and tertiary alkanolamines and related methods, wood products and composition for protection against fungal organisms | |
| GB2025769A (en) | Wood preservative composition | |
| JP2001058903A (en) | Odorless termite extermination agent | |
| NZ203546A (en) | Fungicidal compositions containing dimethyl((1,2-phenylene)-bis-(iminocarbonothioyl)-bis-(carbamate) | |
| NZ725411B2 (en) | Wood preservative composition | |
| NZ725411A (en) | Wood preservative composition |