FI62203B - FUNGICID KOMPOSITION LAEMPAD FOER ANVAENDNING SOM TRAESKYDDSMEDEL - Google Patents

FUNGICID KOMPOSITION LAEMPAD FOER ANVAENDNING SOM TRAESKYDDSMEDEL Download PDF

Info

Publication number
FI62203B
FI62203B FI781435A FI781435A FI62203B FI 62203 B FI62203 B FI 62203B FI 781435 A FI781435 A FI 781435A FI 781435 A FI781435 A FI 781435A FI 62203 B FI62203 B FI 62203B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
carbon atoms
guanidated
weight
guanidine
compositions
Prior art date
Application number
FI781435A
Other languages
Finnish (fi)
Other versions
FI62203C (en
FI781435A (en
Inventor
Carl-Erik Sundman
Kerstin Cecilia Bengtsson
Original Assignee
Kemanobel Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kemanobel Ab filed Critical Kemanobel Ab
Publication of FI781435A publication Critical patent/FI781435A/en
Application granted granted Critical
Publication of FI62203B publication Critical patent/FI62203B/en
Publication of FI62203C publication Critical patent/FI62203C/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44Guanidine; Derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Description

[el (11)KUULUTU$jULKAISU ,Q9n*[el (11) ANNOUNCED $ PUBLICATION, Q9n *

LJ '' UTLÄGGNI NGSSKRIFTLJ '' UTLÄGGNI NGSSKRIFT

•SsJ C (4S)Fr,t?r.tti :jy . M. " ID 12 19;; 2 M 35/12 (51) it.». /i«.a. // j) 01 N 33/04 SUOMI —FINLAND (21) Pmnttlhekww — Pmtumwehnlm t8i!*35 (22) HlkemlipUvi — An*6tuilngfdig 08.05.78 ' (23) AlkiiplWl—GIMgh«*d*g O8.O5.78 (41) Tulkit JulklMkal — Bllvlt offentllg 11.11.78• SsJ C (4S) Fr, t? R.tti: jy. M. "ID 12 19 ;; 2 M 35/12 (51) it.». /Ia>.a. // j) 01 N 33/04 FINLAND —FINLAND (21) Pmnttlhekww - Pmtumwehnlm t8i! * 35 (22 ) HlkemlipUvi - An * 6tuilngfdig 08.05.78 '(23) AlkiiplWl — GIMgh «* d * g O8.O5.78 (41) Interpreters JulklMkal - Bllvlt offentllg 11.11.78

Patentti- ia rakistcrihallitu· ... ......... , . .....Patented and unrestricted · ... .........,. .....

_ , (44) Nlhtivlluipanoii f» kuuLJgllcAlaun pvm. — οη Λο n0_, (44) Nlhtivlluipanoii f »moonLJgllcAlaun pvm. - οη Λο n0

Patani och ragictarstyralMn ' 7 AmBkan utlagd och utl.skrtft«n publlcand Jj-.UO.O^ (32)(33)(31) Pyytety atuolkaut—Begird prlorlt·* 10.05.77Patani och ragictarstyralMn '7 AmBkan utlagd och utl.skrtft «n publlcand Jj-.UO.O ^ (32) (33) (31) Pyytety atuolkaut — Begird prlorlt · * 10.05.77

Ruotsi-Sverige(SE) 7705398-1 (71) KemaNobel AB, Box 11005,. S-100 6l Stockholm 11, Ruotsi-Sverige(SE) (72) Carl-Erik Sundman, Stockholm, Kerstin Cecilia Bengtsson, Bandhagen, Ruotsi-Sverige(SE) (7M Oy Jalo Ant-Vuorinen Ab (5U) Fungisidinen koostumus, joka soveltuu käytettäväksi puunsuoja-aineena -Fungicid komposition, lämpad för användning som träskyddsmedel Tämä keksintö koskee fungisidisia koostumuksia, jotka soveltuvat käytettäväksi puunsuoja-aineena ja joka tunnetaan siitä, että se sisältää a) vähintään yhtä kvartääristä ammoniumyhdistettä, joka sisältää vähintään yhden korkeamman alifaattisen ryhmän, jossa on 6-24 hiiliatomia ja b) guanidiinikomponenttia, joka koostuu guanidoidusta alifaattisesta diamiinista tai polyamiinista, tai sen happoadditio-suolasta, jonka yleinen kaava onSweden-Sweden (SE) 7705398-1 (71) KemaNobel AB, Box 11005 ,. S-100 6l Stockholm 11, Sweden-Sweden (SE) (72) Carl-Erik Sundman, Stockholm, Kerstin Cecilia Bengtsson, Bandhagen, Sweden-Sweden (SE) (7M Oy Jalo Ant-Vuorinen Ab (5U) Fungicidal composition which The present invention relates to fungicidal compositions suitable for use as a wood preservative, characterized in that it contains a) at least one quaternary ammonium compound containing at least one higher aliphatic group, has 6 to 24 carbon atoms, and b) a guanidine component consisting of a guanidated aliphatic diamine or polyamine, or an acid addition salt thereof, having the general formula

XX

X - HNR. - (NR~) - NH - XX - HNR. - (NR ~) - NH - X

Ί 2 n jossa X on vety tai karboksamidiiniryhmä, joka mahdollisesti on subs-tituoitu 1-4 hiiliatomia sisältävillä alkyyliryhmillä, R^ ja toisistaan riippumatta ovat 3-14 hiiliatomia sisältäviä alifaattisia ryhmiä ja n = 0-6, jolloin a):n ja b):n välinen painosuhde on välillä 1:2 - 20:1.Ί 2 n wherein X is hydrogen or a carboxamidine group optionally substituted with alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, R 1 and independently are aliphatic groups having 3 to 14 carbon atoms, and n = 0 to 6, wherein a) and b ) is between 1: 2 and 20: 1.

Keksinnön mukaisten koostumusten komponentteja on aikaisemmin käytetty erikseen fungisideina. Kvaternäärisiä ammoniumyhdisteitä, kuten alkyylibentsyyli-dimetyyliammoniumkloridia, on käytetty puun suojaamiseksi, esim. pehmeää lahoa vastaan. Guanidoituja alifaatti- 2 c 22 0 3 siä diamiineja ja polyamiineja on pääasiassa käytetty puutarhanhoidossa ja maataloudessa maaperässä ja siemenissä olevien sienien torjumiseksi.The components of the compositions of the invention have previously been used separately as fungicides. Quaternary ammonium compounds, such as alkylbenzyldimethylammonium chloride, have been used to protect wood, e.g., against soft rot. Guanidated aliphatic diamines and polyamines have been used mainly in horticulture and agriculture to control fungi in soil and seeds.

Nyt on todettu että kvaternääristen ammoniumyhdisteiden ja gua-nidoitujen amiinien seoksilla on sekä additiivinen että myös synergis-tinen vaikutus. Aktiivikomponenttien keksinnön mukaiset seokset yllättävästi pidentävät fungisidista vaikutusta ja laajentavat sitä tavalla, joka ei voi johtua additiivisesta vaikutuksesta.It has now been found that mixtures of quaternary ammonium compounds and guanidated amines have both an additive and a synergistic effect. The mixtures of active components according to the invention surprisingly prolong the fungicidal action and extend it in a manner which cannot be attributed to the additive action.

Keksinnön mukaisiaa koostumuksissa käyttökelpoisilla kvaternää-risillä ammoniumyhdisteillä on seuraava yleinen kaavaThe quaternary ammonium compounds useful in the compositions of the invention have the following general formula

RR

R' - N® - R" X® R' " jossa ainakin yksi ryhmistä R on korkeampi hiiliketju, ts. suora tai haarautunut, substituoitu tai substituoimaton alifaattinen ryhmä, jossa on 6-24 hiiliatomia. Esimerkkinä inertistä substituentista korkeammassa alifaattisessa ryhmässä voidaan mainita eetteriryhmä. Kvater-nääriset ammoniumryhmät sisältävät yhden tai kaksi korkeampia ryhmiä, kun taas muut substituentit R toisistaan riippumatta ovat alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmiä, joissa on 1-4 hiiliatomia, tai bentsyyliryhmiä. Kaksi näistä muista substituenteista voi muodostaa myös piperidiini-tai morfoliiniryhmän typpiatomin kanssa. Anioni on mieluimmin kloridi, mutta voi luonnollisesti olla korvattu muilla ioneilla, kuten bro-midi-, etyylisulfaatti-ionilla jne. Kvaternäärinen ammoniumyhdiste sisältää sopivasti yhden tai kaksi alkyyliryhmää, jossa on 6-24 hiili-atomia ja mieluimmin 8-14 hiiliatomia. Esimerkkeinä keksinnön mukaisissa koostumuksissa käytettävistä sopivista fungisidisistä kvaternää-risista ammoniumyhdisteistä voidaan mainita didekyyli-dimetyyli-ammo-niumkloridi, ketyyli-trimetyyli-ammoniumkloridi, alkyyli-bentsyyli-ammoniumkloridi, ja muut kvaternääriset ammoniumyhdisteet, joissa korkeamman alkyyliryhmän tai -ryhmien jakaantuma hiiliketjussa vastaa luonnossa esiintyviä aineita, kuten kookoshappoa, ketyyli-dimetyyli-etyyli-ammonium-etyylisulfaattia jne.R '- N® - R "X® R'" wherein at least one of R is a higher carbon chain, i.e. a straight or branched, substituted or unsubstituted aliphatic group having 6-24 carbon atoms. As an example of an inert substituent in a higher aliphatic group, an ether group can be mentioned. Quaternary ammonium groups contain one or two higher groups, while the other substituents R independently of one another are alkyl or hydroxyalkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or benzyl groups. Two of these other substituents may also form a piperidine or morpholine group with a nitrogen atom. The anion is preferably chloride, but may, of course, be replaced by other ions such as bromide, ethyl sulfate ion, etc. The quaternary ammonium compound suitably contains one or two alkyl groups having 6 to 24 carbon atoms and preferably 8 to 14 carbon atoms. Examples of suitable fungicidal quaternary ammonium compounds for use in the compositions of the invention include didecyl dimethyl ammonium chloride, ketyl trimethyl ammonium chloride, alkyl benzyl ammonium chloride, and other quaternary ammonium compounds having a higher alkyl group or higher alkyl group , such as coconut acid, ketyl dimethyl ethyl ammonium ethyl sulfate, etc.

Keksinnön mukaisten koostumusten guanidiinikomponentti on siis ainakin yksi guanidoitu alifaattinen diamiini tai ainakin yksi guani-doitu alifaattinen polyamiini, jolla tarkoitetaan triamiineja, tetra-amiineja ja korkeampia oligomeereja, tai guanidoitujen diamiinien ja polyamiinien seos. Guanidiiniryhmien emäsvoimakkauudesta johtuen gua- 62203 3 ninoidut amiinit ovat yleensä happoadditiosuoloina, esim. klorideina, sulfaatteina, nitraatteina, asetaatteina, formaatteina, stearaatteina, oleaatteina jne.Thus, the guanidine component of the compositions of the invention is at least one guanidated aliphatic diamine or at least one guanidated aliphatic polyamine, meaning triamines, tetraamines and higher oligomers, or a mixture of guanidated diamines and polyamines. Due to the base strength of the guanidine groups, the guaninated 62203 3 amines are generally in the form of acid addition salts, e.g., chlorides, sulfates, nitrates, acetates, formates, stearates, oleates, etc.

Kun X kaavassa I on karboksamidiiniryhmä, ts. ryhmä -C^ , ^nh2 voi tässä ryhmässä yksi tai useampi vety olla korvattu 1-4 hiiliatomia sisältävillä alkyyliryhmillä. X on karboksamidiiniryhmänä mieluimmin substituoimaton. ja R2 ovat toisistaan riippumatta 3-14 hiiliatomia sisältäviä alifaattisia ryhmiä, sopivasti 6*12 hiiliatomia sisältäviä alkyleeniryhmiä, kuten heksyleeni-, heptyleeni-, oktylee-ni-, nonyleeni-, dekyleeni-, dodekyleeniryhmiä, tai sykloalkyleeniryh-miä, kuten syklopentyleeni-, sykloheksyleeni-, sykloheptyleeni- tai syklo-oktyleeniryhmiä. Edullisimpia ovat 6-9 hiiliatomia sisältävät alkyleeniryhmät. Kaavassa n = 0-6, erityisesti 0-4. Ryhmien R2 ei välttämättä tarvitse tarkoittaa samaa kuin n 1.When X in formula I is a carboxamidine group, i.e. the group -C 1-4 n 2 can be substituted in this group by one or more hydrogen groups having 1 to 4 carbon atoms. X as the carboxamidine group is preferably unsubstituted. and R 2 are independently aliphatic groups having 3 to 14 carbon atoms, suitably alkylene groups having 6 to 12 carbon atoms, such as hexylene, heptylene, octylene, nonylene, decylene, dodecylene, or cycloalkylene groups, such as cyclopentyl, cyclohexylene, cycloheptylene or cyclooctylene groups. Most preferred are alkylene groups having 6 to 9 carbon atoms. In the formula n = 0-6, especially 0-4. The groups R2 do not necessarily have to have the same meaning as n 1.

Guanidiinikomponentin ollessa guanidoitu alifaattinen diamiini, sillä on sopivasti yleinen kaavaWhen the guanidine component is a guanidated aliphatic diamine, it suitably has the general formula

NR NRNR NR

(R)2N - C - NH - R1 - NH - C - N(R)2 (II) jossa R mieluimmin on vety, mutta voi olla myös alempi alkyyliryhmä, jossa on 1-4 hiiliatomia ja R^ on alkyleeniryhmä, jossa on 3-14 hiiliatomia, sopivasti 6-12 hiiliatomia.(R) 2N-C-NH-R1-NH-C-N (R) 2 (II) wherein R is preferably hydrogen, but may also be a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and R1 is an alkylene group having 3-14 carbon atoms, suitably 6-12 carbon atoms.

Guanidoituja alifaattisia polyamiineja ovat yhdisteet, joiden yleinen kaava onGuanidated aliphatic polyamines are compounds of the general formula

XX

X - HNR1 - (NRj)n - NH - X (III) jossa X on vety tai karboksamidiiniryhmä, joka mahdollisesti on subs-tituoitu 1-4 hiiliatomia sisältävillä alkyyliryhmillä, R1 ja R2 toisistaan riippumatta ovat 3-14 hiilaitomia, sopivasti 6-12 hiiliatomia, ja n = 1-6, erityisesti 1-4. Ryhmien R2 ei välttämättä tarvitse tarkoittaa samaa kuin n 1.X - HNR1 - (NRj) n - NH - X (III) wherein X is hydrogen or a carboxamidine group optionally substituted by alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, R1 and R2 are independently 3 to 14 carbon atoms, suitably 6 to 12 carbon atoms, and n = 1-6, especially 1-4. The groups R2 do not necessarily have to have the same meaning as n 1.

Esimerkkinä sopivasta guanidoidusta alifaattisesta polyamiinis-ta voidaan mainita triamiini, jonka kaava onAn example of a suitable guanidated aliphatic polyamine is triamine of the formula

X - HNR1 - NHR2 - NH - XX - HNR1 - NHR2 - NH - X

jossa X:t öVat karboksamidiiniryhmiä ja R^ ja R2 tarkoittavat samaa kuin edellä.wherein X 1 is carboxamidine groups and R 1 and R 2 are as defined above.

4 622034 62203

Guanidiinikomponentin ollessa guanidoitu alifaattinen polyamiini, se koostuu mieluimmin edellä mainitun kaavan III mukaisten johdannaisten seoksesta, jonka guanidointiaste on yli 30 % ja mieluimmin yli 70 %. Kuten edellä mainittiin, guanidiinikompo-nentti on yleensä läsnä happoadditiosuolana.When the guanidine component is a guanidated aliphatic polyamine, it preferably consists of a mixture of the above-mentioned derivatives of formula III having a degree of guanidation of more than 30% and more preferably more than 70%. As mentioned above, the guanidine component is generally present as an acid addition salt.

Kaavan III mukaisten johdannaisten seoksen guanidointiasteen ollessa yli 30 %, seoksessa olevien karboksamidiiniryhmien kokonaismäärä on yli 30 % N-atomien kokonaislukumäärästä kaavan lii mukaisten johdannaisten seoksesta laskettuna. Kvaternääristen ammoniumyhdisteiden ja guanidiinikomponenttien keksinnön mukaisissa seoksissa guanidiinikomponentit ovat sopivasti guanidoitujen ali-faattisten diamiinien ja guanidoitujen alifaattisten polyamiinien seoksia.When the degree of guanidation of the mixture of derivatives of formula III is more than 30%, the total number of carboxamidine groups in the mixture is more than 30% of the total number of N atoms, calculated from the mixture of derivatives of formula III. In the mixtures of quaternary ammonium compounds and guanidine components according to the invention, the guanidine components are suitably mixtures of guanidated aliphatic diamines and guanidated aliphatic polyamines.

Guanidiinikomponentilla on tällöin guanidointiaste yli ^5 %> sopivasti yli 70 % ja mieluimmin 70-95 %· Komponentti koostuu tällöin 10-90 paino-%:sta diamiinia, 20-60 paino-%:sta triamii-nia ja 10-60 paino-%:sta tetra-amiinia tai korkeampia oligomeereja. Guanidiinikomponentti koostuu sopivasti 15-50 paino-%:sta diamiinia, 20-50 paino-%:sta triamiinia ja 30-60 paino-%:sta tetra-amiinia ja korkeampia oligomeereja ja sen guanidointiaste on välillä 70-95 %·The guanidine component then has a guanidation degree of more than> 5%> suitably more than 70% and preferably 70-95%. The component then consists of 10-90% by weight of diamine, 20-60% by weight of triamine and 10-60% by weight of % of tetraamine or higher oligomers. The guanidine component suitably consists of 15-50% by weight of diamine, 20-50% by weight of triamine and 30-60% by weight of tetraamine and higher oligomers and has a degree of guanidation between 70-95% ·

Erityisen hyviä tuloksia on saatu koostumuksilla, joissa edellä mainitun kaavan mukaiset guanidiinijohdannaiset sisältävät alkyleeniryhmiä, joissa on kahdeksan hiiliatomia.Particularly good results have been obtained with compositions in which the guanidine derivatives of the above formula contain alkylene groups having eight carbon atoms.

Hiljattain on kehitetty guanidoitujen alifaattisten polyamiinien seoksia, joissa on mielivaltaisesti guanidoituja typpiato-meja. Koska guanidoinnille ei tarvitse asettaa mitään erikoisvaatimuksia, seokset voidaan valmistaa yksinkertaisella tavalla lähtemällä esimerkiksi amiinien teknisestä seoksesta, joka guanidoidaan syaaniamidilla, urea- tai tioureajohdannaisella halutulle guanidoin-tiasteelle. Nämä seokset voivat tietenkin sisältää myös guanidoituja diamiineja.Recently, blends of guanidated aliphatic polyamines with arbitrarily guanidated nitrogen atoms have been developed. Since no special requirements need to be imposed on the guanidation, the mixtures can be prepared in a simple manner starting, for example, from a technical mixture of amines guanidated with a cyanamide, urea or thiourea derivative to the desired degree of guanidation. Of course, these mixtures may also contain guanidated diamines.

Keksinnön mukaisissa koostumuksissa kvaternääristen ammoni-umyhdisteen ja guanidiinikomponentin välinen painosuhde on välillä ':2 - 20:1, erityisesti 2:1 - 10:1. Koostumukset voidaan valmistaa yksinkertaisesti sekoittamalla molempia aktiivikomponentteja, mieluimmin vesiliuoksina vaikkakin voidaan käyttää myös polaarisia liuottimia.In the compositions according to the invention, the weight ratio of quaternary ammonium compound to guanidine component is between 1: 2 and 20: 1, in particular between 2: 1 and 10: 1. The compositions may be prepared simply by mixing both active ingredients, preferably as aqueous solutions, although polar solvents may also be used.

Koostumuksia voidaan käyttää maataloudessa ja puutarhanhoidossa, mutta niitä käytetään erityisesti erilaisiin teollisiin 5 62203 käyttötarkoituksiin.The compositions can be used in agriculture and horticulture, but are especially used for a variety of industrial uses.

Koostumukset ovat erityisen sopivia rakennusaineiden puunsuoja-aineina. On todettu että koostumukset antavat erinomaisen suojan puuta tuhoavia sieniä, kuten hometta, lahoa ja sinistäjä-sieniä vastaan. Huomattavasti pitkäaikaisempi vaikutus saadaan käyttämällä aktiivikomponenttien yhdistelmää verrattuna niiden käyttämiseen erikseen. On lisäksi todettu että koostumukset ority:i- f sesti parantavat suojaa sinistäjäsientä vastaan. Kaikentyyppistä, 1 j puuta tuhoaville sienille altista puuta tai puuhun perustuvaa ainetta voidaan suojata keksinnön mukaisilla koostumuksilla, joiden levittämiseen käytetään tavanomaisia menetelmiä kuten upottamista, ruiskuttamista, päällystämistä, kyllästämistä.The compositions are particularly suitable as wood preservatives for building materials. The compositions have been found to provide excellent protection against wood-destroying fungi such as mold, rot and bluing fungi. A much longer lasting effect is obtained by using a combination of active components compared to using them alone. In addition, it has been found that the compositions ority: i-f tens improve protection against bluing fungus. All types of wood or wood-based material susceptible to wood-destroying fungi can be protected by the compositions of the invention, which are applied by conventional methods such as dipping, spraying, coating, impregnation.

Koostumusten molemmat aktiivikomponentit ovat kationisia ja täten niillä aikaansaadaan erittäin hyvä retentio negatiivisesti varautuneeseen selluloosa-aineeseen. Näin ollen ei tarvita muita lisäaineita koostumusten pidättämiseksi puussa. Aktiivikomponentit ovat lisäksi veteen liukenevia eikä näin ollen tarvitse käyttää niitä hiilivetyliuottimia, joita yleensä käytetään puun säilöntäaineissa ja jotka toksikologiselta kannalta katsottuna ovat epäedullisia.Both active components of the compositions are cationic and thus provide very good retention to the negatively charged cellulosic material. Thus, no other additives are needed to retain the compositions in the wood. In addition, the active ingredients are water-soluble and it is therefore not necessary to use those hydrocarbon solvents which are generally used in wood preservatives and which are toxicologically disadvantageous.

Koostumukset voivat tietenkin siitäkin huolimatta muodostaa osan kaikentyyppisistä tavanomaisista valmisteista, myös jauhemaisista valmisteista. Keksinnön mukaisilla koostumuksilla on lisäksi se etu verrattuna tavallisesti käytettyihin puunsuoja-aineisiin, kuten pentakloorifenoleihin ja bifluorideihin, että niiden höyrypaineet ovat olemattomat eikä niistä näin olle vapaudu höyryjä jolla on huomattava toksikologinen ja ympäristöä suojaava etu.Of course, the compositions may nevertheless form part of all types of conventional preparations, including powder preparations. In addition, the compositions according to the invention have the advantage over commonly used wood preservatives, such as pentachlorophenols and bifluorides, that their vapor pressures are non-existent and thus do not release vapors with a considerable toxicological and environmental advantage.

Aktiivikomponenttien konsentraatio nestemäisissä valmisteissa joita käytetään puun säilöntäaineina, on yleensä 0,1 - 10 paino-%. Konsentraatio ei kuitenkaan ole kriittinen ja sovitetaan halutun suojan ja käytetyn puunlaadun mukaan.The concentration of active ingredients in liquid preparations used as wood preservatives is generally 0.1 to 10% by weight. However, the concentration is not critical and is adjusted according to the desired protection and the quality of the wood used.

Keksinnön mukaisilla koostumuksilla on sekä profylaktinen että kuratiivinen vaikutus ja niitä voidaan edellä lueteltujen käyttömuotojen ohella käyttää myös puun kaivauslaitteiden ja homeen 6 62203 ja lahon tartuttaminen rakennusten ja muiden rakenteiden suojaamiseksi. Turmeltuneiden rakennusten desinfoimiseksi koostumukset voidaan liuosten muodossa levittää perustoihin, kaksinkertaisiin lattiarakenteisiin, seiniin ja muihin turmeltuneisiin kohteisiin. Koostumuksia voidaan käyttää pohjarakenteiden käsittelemiseksi niissä käytettyjen sideaineiden suojaamiseksi sienitartuntaa ja sie-nikasvua vastaan. Niitä voidaan käyttää myös kuituaineita, kuten paperia ja tekstiilejä varten ja voidaan tällöin käyttää vastaavan valmistusprosessin eri vaiheissa, niitä voidaan lisätä esimerkiksi kuitususpensioon paperia valmistettaessa.The compositions of the invention have both prophylactic and curative effects and can be used in addition to the uses listed above to infect wood digging equipment and mold 6 62203 and rot to protect buildings and other structures. To disinfect degraded buildings, the compositions can be applied in the form of solutions to foundations, double floor structures, walls, and other degraded objects. The compositions can be used to treat substructures to protect the binders used therein from fungal infection and fungal growth. They can also be used for fibrous materials, such as paper and textiles, and can then be used at various stages of the corresponding manufacturing process, for example, they can be added to a fiber suspension during the manufacture of paper.

Keksintö koskee myös koostumuksia yhdistettyinä sinänsä tunnettujen laimennusaineiden ja lisäaineiden kanssa ja keksinnön puitteissa voivat koostumukset myös muodostaa osan muita fungisidi-sia ja pestisidisiä aineita sisältävistä koostumuksista.The invention also relates to compositions in combination with diluents and additives known per se, and within the scope of the invention the compositions may also form part of compositions containing other fungicidal and pesticidal agents.

Keksintöä havainnollistetaan seuraavilla esimerkeillä jotka eivät kuitenkaan ole tarkoitetut rajoittamaan sitä millään tavalla.The invention is illustrated by the following examples, which, however, are not intended to limit it in any way.

Esimerkki 1Example 1

Vastaleikatut mäntykiekot joiden halkaisija oli noin 5 cm ja paksuus 1 cm, upotettiin standardi-itiöliuokseen jossa oli pääasiassa Cladosporium herbarum-, Pullularia pullulans- ja Ceratosystis coerulem-itiöitä. Kiekkojen annettiin sitten kuivua 1 minuutin ajan. Yksi kiekko otettiin vertailunäytteeksi ja muita upotettiin 30 sekunniksi vesipitoisiin käsittelykylpyihin jotka sisälsivät eri kon-sentraatioita kvaternäärisiä ammoniumyhdisteitä, guanidoituja amiineja ja näiden keksinnön mukaisia seoksia. Vertailunäyte ja kaksi identtistä käsiteltyä kiekkoa pantiin sitten muovipusseihin jotka suljettiin ja varastoitiin huoneen lämpötilassa. Eri ajankohtina tartunnan jälkeen kiekkoja tutkittiin visuaalisesti sienituhon suhteen käyttämällä arvosteluasteikkoa 0-4, jossa 0 tarkoittaa ei kasvua, 1 kasvutaipumusta, 2 kasvua, 3 huomattavaa kasvua ja 4 erittäin huomattavaa kasvua.Freshly cut pine discs with a diameter of about 5 cm and a thickness of 1 cm were immersed in a standard spore solution containing mainly Cladosporium herbarum, Pullularia pullulans and Ceratosystis coerulem spores. The wafers were then allowed to dry for 1 minute. One disk was taken as a control and the others were immersed for 30 seconds in aqueous treatment baths containing various concentrations of quaternary ammonium compounds, guanidated amines, and mixtures thereof according to the invention. The control and two identical treated discs were then placed in plastic bags which were sealed and stored at room temperature. At various time points after infection, the discs were visually inspected for fungal damage using a rating scale of 0-4, where 0 means no growth, 1 growth tendency, 2 growth, 3 significant growth, and 4 very significant growth.

Seuraavassa taulukossa käytetään seuraavia merkintöjä: a) alkyylibentsyyli-dimetyyliammoniumkloridi, jossa hiiliatomien lukumäärä alkyyliryhmässä on pääasiassa 12-18.The following entries are used in the following table: a) alkylbenzyldimethylammonium chloride in which the number of carbon atoms in the alkyl group is mainly 12-18.

-.·) guanidiinikomponentti, jossa on 20% n-oktyleenidiamiinia, 40% bis-(8-amino-oktyyli)-amiinia ja 40% korkeampia oligomeereja, seoksen kokonaisguanidointiasteen ollessa 82%. Guanidiinikomponentti oli asetaattina.A guanidine component with 20% n-octylenediamine, 40% bis- (8-aminooctyl) amine and 40% higher oligomers, with a total degree of guanidation of the mixture of 82%. The guanidine component was as acetate.

7 622037 62203

Taulukossa on annettu arvosanat aktiiviaineen kullekin konsentraatiolle verrattuna vastaavaan vertailunäytteeseen, Jonka arvo on annettu vinoviivan Jälkeen.The table gives the grades for each concentration of active substance in comparison with the corresponding reference sample, the value of which is given after the slash.

Aika tartunnan Aktiiviaine, paino-% käsittelykylvyssä Jälkeen, viikkoina _ , „,.Time of infection Active substance,% by weight in treatment bath After, weeks _, „,.

_a_ _b_ _a + b____ 1% 2% 4% 0,2% 0,4% 4% 1%+0,2% ?%-*(),?% 2 2/3 2/3 1,5/3 2/3 0/2,5 0/3 0/0 0/0 4 3/4 3/4 2,5/3,5 2,5/4 0,5/3 0/4 0/2,5 0/2,5 9 4/4 3/4 2/4 3/4 2/4 2/4 1/4 0,5/4_a_ _b_ _a + b____ 1% 2% 4% 0.2% 0.4% 4% 1% + 0.2%?% - * (),?% 2 2/3 2/3 1.5 / 3 2 / 3 0 / 2.5 0/3 0/0 0/0 4 3/4 3/4 2.5 / 3.5 2.5 / 4 0.5 / 3 0/4 0 / 2.5 0 / 2.5 9 4/4 3/4 2/4 3/4 2/4 2/4 1/4 0.5 / 4

Tuloksista ilmenee että keksinnön mukaiset koostumukset antavat paremman Ja kestävämmän suojan kuin komponentit erikseen. Niinpä 1% kvaternääristä yhdistettä ei anna minkäänlaista suojaa 9 viikon Jälkeen, t.s. koko kiekko on altis sienitartunnalle. Vastaavasti ei 0,2% toista komponenttia anna käytännöllisesti katsoen lainkaan suojaa 9 viikon Jälkeen. Näiden aktiiviaineiden yhdistelmä sitävastoin antaa vain taipumuksen tartunnalle 9 viikon Jälkeen annoksen ollessa 1,0 + 0,2%.The results show that the compositions of the invention provide better and more durable protection than the components alone. Thus, 1% of the quaternary compound does not provide any protection after 9 weeks, i. the entire disc is susceptible to fungal infection. Similarly, 0.2% of the second component provides virtually no protection after 9 weeks. In contrast, the combination of these active ingredients gives only a tendency to infection after 9 weeks at a dose of 1.0 + 0.2%.

Esimerkki 2 NäntykiekkoJa käsiteltiin vastaavalla tavalla kuin esimerkissä 1 sillä erotuksella että tartuntaan käytettiin luonnollisesti tartutetusta puusta saatujen sienien itiöliuosta. Liuos sisälsi pääasiassa Penicillium-, Trichoderma-, Aspergillus- Ja Pullularia pullulans-itiöitä.Example 2 The gingival disc was treated in the same manner as in Example 1, except that a spore solution of fungi obtained from naturally infected wood was used for the infection. The solution mainly contained Penicillium, Trichoderma, Aspergillus and Pullularia pullulans spores.

Kokeillut aktiiviaineet olivat: a) didekyy1i-dimetyyliammoniumkloridi b) esimerkin 1 mukaista guanidiinikomponenttiaThe active ingredients tested were: a) didecyl-dimethylammonium chloride b) the guanidine component of Example 1

Visuaalisen tutkimuksen tulokset on annettu seuraavassa verrattuna vastaavaan vertailunäytteeseen.The results of the visual examination are given below in comparison with the corresponding control.

Aika tartunnan Aktiiviaine, paino-% käsittelykylvyssä Jälkeen, viikkoina a b a+b Λψο-W>-Wo- 0,2% 0,4% 1% 1%+0,2% 2%+0,2% 2 0/0 0,5/0,5 0/0 0/3 0/3 0/3 0/1,5 0/1 4 2/2 1,5/2,5 0/2,5 1/4 1,5/4 0,5/4 0/3 0/3 9 4/4 3/4 1,5/4 3/4 3/4 2/4 3/4 1,5/4Time of infection Active substance,% by weight in treatment bath After, weeks ab a + b Λψο-W> -Wo- 0.2% 0.4% 1% 1% + 0.2% 2% + 0.2% 2 0/0 0.5 / 0.5 0/0 0/3 0/3 0/3 0 / 1.5 0/1 4 2/2 1.5 / 2.5 0 / 2.5 1/4 1.5 / 4 0.5 / 4 0/3 0/3 9 4/4 3/4 1.5 / 4 3/4 3/4 2/4 3/4 1.5 / 4

Esimerkki 3 Tässä esimerkissä tutkittiin koostumusta Jossa oli a) alkyylibentsyyli-dimetyyliammoniumkloridia Jossa alkyyliryhmien 8 62203 hiiliatomien lukumäärä oli pääasiassa 12-18, ja b) diguanidoitua oktyleeni-diamiinia.Example 3 In this example, a composition was examined which consisted of a) alkylbenzyldimethylammonium chloride in which the number of carbon atoms of the alkyl groups 8 62203 was mainly 12-18, and b) diguanidated octylene diamine.

Mäntykiekkoja, joiden paksuus oli noin 1 cm ja halkaisija noin 6 cm, upotettiin itiöliuokseen, jossa oli sinistäjäsienien itiöitä. Kiekkojen annettiin sitten kuivua 5-10 sekuntia ja upotettiin sitten komponenttien a) ja b) ja näiden komponenttien koostumusten vesiliuoksiin. Kiekot upotettiin liuokseen ^-10 sekunniksi ja kuivattiin sitten noin 20 sekuntia. Kaksi identtisesti käsiteltyä kiekkoa pantiin sitten muovipusseihin yhdessä vertailukiekon kanssa, joka oli upotettu vain itiöliuokseen. Pussit suljettiin ja varastoitiin huoneen lämpötilassa.Pine discs with a thickness of about 1 cm and a diameter of about 6 cm were immersed in a spore solution with spores of bluish fungi. The wafers were then allowed to dry for 5-10 seconds and then immersed in aqueous solutions of components a) and b) and compositions of these components. The discs were immersed in the solution for ^ -10 seconds and then dried for about 20 seconds. The two identically treated discs were then placed in plastic bags together with a reference disc immersed only in the spore solution. The bags were sealed and stored at room temperature.

Eri ajanjaksoina tartunnan jälkeen kiekkoja tutkittiin visuaalisesti mahdollisen tartunnan suhteen käyttäen arvosteluasteikkoa 0-4·, jossa 0 tarkoittaa ei lainkaan kasvua, 1 taipumus kasvulle, 2 kasvua, 3 voimakasta kasvua ja 4- erittäin voimakasta kasvua. Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa.At different time points after infection, the discs were visually inspected for possible infection using a rating scale of 0-4 ·, where 0 means no growth at all, 1 means growth, 2 growth, 3 strong growth, and 4 very strong growth. The results are shown in the following table.

Aika tartunnan Aktiiviaine, paino-% käsittelykylvyssä jälkeen, päivinä _a_ b_ _a+b_ 1 % 2% 0,2% 0,4% 1% + 0,2% 2% + 0,4% 26 3 3 3 3 0 0Time of infection Active substance,% by weight after treatment bath, days _a_ b_ _a + b_ 1% 2% 0,2% 0,4% 1% + 0,2% 2% + 0,4% 26 3 3 3 3 0 0

33 4 3,5 3 3 0,5 O33 4 3.5 3 3 0.5 O

Esimerkki 4 Tämä koe suoritettiin samalla tavalla kuin esimerkissä 3 on selitetty. Tutkittavat aktiivikomponentit olivat a) didekyyli-dimetyyliammoniumkloridi ja b) bis-(8-guanidino-oktyyli)-amiinin asetaatti.Example 4 This experiment was performed in the same manner as described in Example 3. The active ingredients tested were a) didecyldimethylammonium chloride and b) bis- (8-guanidinooctyl) amine acetate.

Aika tartunnan Aktiiviaine, paino-% käsittelykylvyssä jälkeen, päivinä a b a+b 1% 2% 0,2% 0,4% 1% + 0,2% 2% + 0,4% 26 3 3 3 1,5 0 0 33 3 3 3 2,5 0 0Time of infection Active substance,% by weight after treatment bath, days ab a + b 1% 2% 0.2% 0.4% 1% + 0.2% 2% + 0.4% 26 3 3 3 1.5 0 0 33 3 3 3 2,5 0 0

Claims (6)

62203 Patenttivaatimukset :62203 Claims: 1. Fungisidinen koostumus, joka soveltuu käytettäväksi puunsuoja-aineena, tunnettu siitä, että se sisältää a) vähintään yhtä kvartääristä ammoniumyhdistettä, joka sisältää vähintään yhden korkeamman alifaattisen ryhmän, jossa on 6-24 hiiliatomia ja b) gua-nidiinikomponenttia, joka koostuu guanidoidusta alifaattisesta di-amiinista tai polyamiinista, tai sen happoadditiosuolasta, jonka yleinen kaava on X X - HNR1 - (NR2)n - NH - X jossa X on vety tai karboksamidiiniryhmä, joka mahdollisesti on substituoitu 1-4 hiiliatomia sisältävillä alkyyliryhmillä, R1 ja R2 toisistaan riippumatta ovat 3-14 hiiliatomia sisältäviä alifaatti-sia ryhmiä ja n = 0-6, jolloin a):n ja b):n välinen painosuhde on välillä 1:2 - 20:1.A fungicidal composition suitable for use as a wood preservative, characterized in that it contains a) at least one quaternary ammonium compound containing at least one higher aliphatic group having 6 to 24 carbon atoms and b) a guanidine component consisting of a guanidated aliphatic a diamine or a polyamine, or an acid addition salt thereof, having the general formula XX - HNR 1 - (NR 2) n --NH - X wherein X is hydrogen or a carboxamidine group optionally substituted by alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, R 1 and R 2 are independently Aliphatic groups containing 3 to 14 carbon atoms and n = 0 to 6, wherein the weight ratio of a) to b) is between 1: 2 and 20: 1. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että guanidiinikomponentti on diguanidoitu diamiini.Composition according to Claim 1, characterized in that the guanidine component is a diguanidated diamine. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että guanidiinikomponentin yleinen kaava on X - HNR1 - NHR2 - NH - X jossa X on karboksamidiiniryhmä, joka mahdollisesti on substituoitu 1-4 hiiliatomia sisältävillä alkyyliryhmillä ja ja R2 toisistaan riippumatta ovat 3-14 hiiliatomia sisältäviä alifaattisia ryhmiä.Composition according to Claim 1, characterized in that the general formula of the guanidine component is X - HNR 1 - NHR 2 - NH - X in which X is a carboxamidine group optionally substituted by alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms and and R 2 are independently 3 to 14 carbon atoms. aliphatic groups. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että guanidiinikomponentti koostuu 10-90 painoprosentista gua-nidoitua diamiinia, 20-60 painoprosentista guanidoitua triamiinia, 10-60 painoprosentista guanidoitua tetra-amiinia ja korkeampia oligo-meereja.Composition according to Claim 1, characterized in that the guanidine component consists of 10 to 90% by weight of guanidated diamine, 20 to 60% by weight of guanidated triamine, 10 to 60% by weight of guanidated tetraamine and higher oligomers. 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että guanidiinikomponentin guanidointiaste on yli 70 %.Composition according to Claim 4, characterized in that the guanidine component has a degree of guanidation of more than 70%. 6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kvartäärisen ammoniumyhdisteen ja guanidiinikomponentin välinen painosuhde on välillä 2:1 - 10:1.Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the weight ratio between the quaternary ammonium compound and the guanidine component is between 2: 1 and 10: 1.
FI781435A 1977-05-10 1978-05-08 FUNGICID KOMPOSITION LAEMPAD FOER ANVAENDNING SOM TRAESKYDDSMEDEL FI62203C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE7705398 1977-05-10
SE7705398A SE425043B (en) 1977-05-10 1977-05-10 FUNGICID COMPOSITION, PREFERRED FOR USE AS A THREE PROTECTIVE, CONTAINING AT LEAST ONE QUARTER OF AMMONIUM SUBSTANCE IN MIXING WITH AN AMINE COMPONENT

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI781435A FI781435A (en) 1978-11-11
FI62203B true FI62203B (en) 1982-08-31
FI62203C FI62203C (en) 1982-12-10

Family

ID=20331269

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI781435A FI62203C (en) 1977-05-10 1978-05-08 FUNGICID KOMPOSITION LAEMPAD FOER ANVAENDNING SOM TRAESKYDDSMEDEL

Country Status (14)

Country Link
JP (1) JPS53139721A (en)
AT (1) AT383770B (en)
CA (1) CA1101605A (en)
CH (1) CH639823A5 (en)
CS (1) CS201005B2 (en)
DD (1) DD135852A5 (en)
DE (1) DE2820409C2 (en)
DK (1) DK154534C (en)
FI (1) FI62203C (en)
FR (1) FR2390100A1 (en)
GB (1) GB1581205A (en)
NZ (1) NZ187128A (en)
PL (1) PL111204B1 (en)
SE (1) SE425043B (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2483177A1 (en) * 1980-05-29 1981-12-04 Salkin Nicolas NOVEL DISINFECTANT COMPOSITION COMPRISING A QUATERNARY AMMONIUM AND A HEXAMETHYLENE BIGUANIDE HYDROCHLORIDE OLIGOMER
JPS6028906A (en) * 1983-07-26 1985-02-14 Dainippon Ink & Chem Inc Agricultural and horticultural fungicide
DK158570C (en) * 1984-07-04 1990-11-12 Gori As FUNGICID AGENT FOR THE PROTECTION OF FRESH-CUTTED TREES AGAINST BLAST BINDING AND MOLD Fungi
JPS6157305A (en) * 1984-08-29 1986-03-24 株式会社ザイエンス Rotproof composition
DE3531356A1 (en) * 1985-09-03 1987-03-12 Hoechst Ag MICROBICIDAL AGENTS BASED ON ALKYL-DI-GUANIDINIUM SALTS
DE4035772A1 (en) * 1990-11-08 1992-05-14 Bruno Wixforth New fungicidal wood-dye - contg. water-insol. prod. of reaction of humic acid(s) with organic fungicide
CN1282698C (en) * 2002-03-15 2006-11-01 上海塑杰科技有限公司 Functional agglomerates of polyolefin as well as its preparing method and application
JP5101828B2 (en) * 2006-03-22 2012-12-19 日本曹達株式会社 Antifungal composition for wood and antifungal method

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1184035B (en) * 1962-10-17 1964-12-23 Hoechst Ag Disinfecting mild detergents
DE1249577B (en) * 1964-06-18 1967-09-07 Telefunken Patentverwertungsgesellschaft M.B.H., Ulm/Donau Method and device for recognizing the position of a flat object with respect to a feature applied to it
GB1274668A (en) * 1968-06-10 1972-05-17 Ici Ltd Pesticidal compositions comprising aminoguanidines
SE370003B (en) * 1971-05-18 1974-09-30 Kema Nord Ab
AT318152B (en) * 1972-07-31 1974-09-25 Hurka Wilhelm Disinfectants
DE2330481A1 (en) * 1973-06-15 1975-01-09 Benckiser Gmbh Joh A DISH AND RINSE AGENT FOR DISHES AND THE LIKE
SE417569B (en) * 1975-10-22 1981-03-30 Kemanobel Ab Certain stated mixtures of guanidated aliphatic polyamines, or their acid addition salts, for use as pesticides and antimicrobial agents

Also Published As

Publication number Publication date
DK154534C (en) 1989-04-17
AT383770B (en) 1987-08-25
CS201005B2 (en) 1980-10-31
FI62203C (en) 1982-12-10
GB1581205A (en) 1980-12-10
SE425043B (en) 1982-08-30
DD135852A5 (en) 1979-06-06
JPS53139721A (en) 1978-12-06
DK206478A (en) 1978-11-11
NZ187128A (en) 1980-03-05
CA1101605A (en) 1981-05-26
CH639823A5 (en) 1983-12-15
PL111204B1 (en) 1980-08-30
ATA306478A (en) 1987-01-15
JPS614367B2 (en) 1986-02-08
FI781435A (en) 1978-11-11
DE2820409A1 (en) 1978-12-14
SE7705398L (en) 1978-11-11
FR2390100A1 (en) 1978-12-08
DE2820409C2 (en) 1981-12-03
PL206646A1 (en) 1979-05-21
DK154534B (en) 1988-11-28
FR2390100B1 (en) 1981-01-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2947590C (en) Wood preservative composition
JP5017272B2 (en) Synergistic imazaril combination
JP2003500374A (en) Azole / amine oxide wood preservatives
NZ245545A (en) Wood preservative containing copper salts, alkanolamine and polymeric quaternary ammonium borate and being chromium free
AU720055B2 (en) Wood preservatives
JPS58500654A (en) Wood preservative composition
FI62203B (en) FUNGICID KOMPOSITION LAEMPAD FOER ANVAENDNING SOM TRAESKYDDSMEDEL
NZ573995A (en) Wood preservative formulations comprising an amine oxide an azole and an amine compound
NZ541553A (en) Use of a composition comprising amine oxide as fungicidally effective wood preservatives
AU2001274927A1 (en) Amine oxide wood preservatives
NZ516197A (en) Amine oxide/iodine containing blends for wood preservation
FI61785B (en) COMPOSITION ANALEND BECAUSE OF SPAMING INFECTION HOS SAED FOERORSAKAD AV PUCCINIA RECONDITA
PL393431A1 (en) Method for wood protection against fungi using ammonium ionic liquids with a naturally occurring cation and nitrate (V) anion and agents for wood protection against fungi using ammonium ionic liquids with a naturally occurring cation and nitrate (V) anion
FI79967C (en) FUNGICIDISKT MEDEL FOER SKYDDANDE AV FAERSKSKURET TRAE MOT BLAOROETA OCH MOEGELSVAMP.
US3002882A (en) Systemically working agent for combating micro-organisms
DK144695B (en) PROCEDURE FOR THE CONSERVATION OF CELLULOS MATERIALS IN THE FORM OF TREES OR A FIXED TREE PRODUCT
FI64761C (en) FOERFARANDE FOER BEHANDLING AV NYFAELLT ELLER NYSAOGAT TRAE SAT MEDEL FOER ANVAENDNING VID FOERFARANDET
RU2141398C1 (en) Agent for wood protection
JP2002326207A (en) Method for antifouling of lumber
JPS6256463A (en) Substance protector
JPS6031801B2 (en) Fungicides for material protection
PL238685B1 (en) Antifungal preparation and its application
PL215906B1 (en) Method for protecting wood against fungi using ammonium ionic liquids with the anion nitrate (III) and the wood protection agents against fungi using ionic liquids with ammonium nitrate anion (III)
JPH05163108A (en) Industrial preservative and antifungal composition
NZ725411B2 (en) Wood preservative composition

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired
MA Patent expired

Owner name: KEMIRA KEMWOOD AB