DE895673C

DE895673C - Verfahren zur Bekaempfung von Saatkrankheiten

Info

Publication number: DE895673C
Application number: DEK10664A
Authority: DE
Inventors: William H Hill
Original assignee: Koppers Co Inc
Current assignee: Beazer East Inc
Priority date: 1951-07-19
Filing date: 1951-07-19
Publication date: 1953-11-05

Description

Verfahren zur Bekämpfung von Saatkrankheiten Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Immunmachen von Saaten zwecks Verhütung von Krankheiten, welche das Keimen der Saat verhindern, und auf Saatdesinfektionsmittel. Sie beruht im besonderen auf der Feststellung, daß Organoquecksilberperthiocyanate besonders für die Kontrolle solcher Krankheiten geeignet sind.
Organische Quecksilbersalze, wie Äthylquecksilberchlorid, Äthylquecksilberphosphat, Phenylquecksilberacetat und Phenylquecksilbercyanamid, sind seit langem bekannt als wirksam für die Kontrolle von Krankheiten, welche das Keimen der Saaten nachteilig beeinflussen. Jedoch besitzen die bekannten Stoffe den Nachteil, stark phytotoxisch zu sein. Daher müssen sie mit großer Sorgfalt angewendet werden, oder das Keimen wird verschlechtert. Bei der Behandlung von Saaten mit diesen Verbindungen ist es daher notwendig, Mittel mit niedriger Quecksilberkonzentration zu benutzen und die Behandlung gerade vor dem Säen anzuwenden. Es ist z. B. oft nicht praktisch, mit solchen. Verbindungen Saaten vorzubehandeln. Dies bedeutet, daß der Landwirt vorbehandeltes Saatgut nicht kaufen konnte, sondern die Behandlung selbst auszuführen hatte. Der unerfahrene und mitunter schlecht für die Handhabung giftiger Stoffe ausgerüstete Landwirt konnte nicht immer einen gleichmäßigen Überzug erhalten mit dem Ergebnis, daß einige Saaten nachteilig beeinflußt wurden, selbst wenn die Anweisungen so gut wie möglich befolgt wurden. Die behandelten Saaten konnten außerdem nicht bis zum nächsten Säen aufbewahrt werden. In diesen und anderen Hinsichten war die Anwendbarkeit der bekannten Organoquecksilberverbindungen für die Kontrolle solcher Krankheiten ernstlich behindert.
Diese Nachteile werden gemäß der Erfindung durch Behandlung der Saaten mit einem Organoquecksilberperthiocyanat vermieden. Es wurde gefunden, daß die Organoquecksilberperthiocyanate eine unerwartet niedrige Phytötoxizität mit der ungewöhnlich hohen Wirksamkeit organischer Quecksilberverbindungen gegen das Keimen der Saaten ungünstig beeinflussende Krankheiten verbinden. So kann durch Behandlung der Saaten mit Organoquecksilberperthiocyanat gemäß der Erfindung die Kontrolle solcher Krankheiten ohne die üblichen ungünstigen Umstände bewirkt werden, welche bisher die gleichen Saatbehandlungen mit den bekannten Organoquecksilberverbindungen begleitet haben.
Organoquecksilberperthiocyanate gemäß der Erfindung sind Salze der Perthiocyansäure mit einer basischen organischen Quecksilberverbindung. Sie können in einfacher Weise durch Neutralisieren der Säure mit der Base oder umgekehrt hergestellt werden. Sie können auch durch eine Austauschreaktion mit einer löslichen Base hergestellt werden, wobei das gewünschte Organoquecksilberperthiocyanat aus einer Lösung eines löslichen Organoquecksilbersalzes mittels Perthiocyansäure oder eines ihrer löslicheren Salze als das gewünschte Organoquecksilberpertbiocyanat gefällt wird.
Die Verbindungen gemäß der Erfindung können durch die allgemeine Formel dargestellt werden, und es wird angenommen, daß sie die normale Perthiocyanatstruktur besitzen, wobei RHg ein Organoquecksilberradikal ist. In ihrem allgemeinen Umfang ist die Erfindung nicht auf eine besondere Organoquecksilbergruppe beschränkt. Innerhalb des allgemeinen Umfangs der Erfindung ist zu beachten, daß der Perthiocyansäurerest die gleiche relative Wirkung in bezug auf Verringerung der Phytotoxizität für eine Organoquecksilbergruppe wie für die andere besitzt. Innerhalb des allgemeinen Umfangs der Erfindung können daher verbesserte Ergebnisse in bezug auf die Phytotoxizität von einem beliebigen Organoquecksilberperthiocyanat im Vergleich mit dem entsprechenden Organoquecksilbersalz einer anderen Säure, z. B. dem entsprechenden Thiocyanat oder Chlorid, erwartet werden. Überlegenere Ergebnisse werden auch erzielt, wenn R in der obigen Formel eine Kohlenwasserstoffgruppe oder eine Äthergruppe ist, z. B. eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkoxyalkyl-, Aryloxyalkyl- oder Alkoxyarylgruppe.
Bei der Behandlung von Saaten nach der Erfindung kann das Organoquecksilberperthiocyanat in jeder geeigneten Weise angewendet werden, z. B. mittels der üblichen trockenen oder nassen Beizverfahren, welche einen Film, d. h. einen dünnen Niederschlag oder Überzug des Stoffs auf der Saatenoberfläche hinterlassen. Bei dem trockenen Verfahren wird die Verbindung in feinverteiltem Zustand in Mischung mit einem feinverteilten festen inerten Träger, z. B. Kalk, Kieselgur, Talcum, Pyrophyllit, Cherokee-Ton, Kohle, Natriumsulfat, Bentonit mit oder ohne Stoffe, wie Lanolin, welche das Ankleben der Teilchen auf der Saatenoberfläche zu fördern vermögen, angewendet. Bei dem nassen Verfahren wird das Material als Dispersion in einer geeigneten Flüssigkeit angewendet. Der Stoff kann z. B. in feinverteiltem Zustand mit oder ohne inerte Verdünnungsmittel oder Zusätze in Wasser mittels eines geeigneten Netz-und/oder Dispergiermittels dispergiert werden. Der Stoff kann auch in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst werden, welches als solches oder in Mischung mit einem Öl oder in Form einer Emulsion in Wasser mit oder ohne Zusatz von Öl oder anderen geeigneten das Ankleben der Teilchen an der Saatenoberfläche begünstigenden Mittel angewendet wird.
Das wesentliche Erfordernis für die zu verwendenden Mittel ist, daß das aktive Material in einen verteilbaren Zustand übergeführt wird, so z. B. durch Pulverisieren oder Auflösen in einem Lösungsmittel und anschließendes Verdünnen mit einem geeigneten inerten Träger oder filmbildenden Träger, wie die oben erwähnten festen und flüssigen Träger. Mit solchen Mitteln behandelte Saaten werden mit einer dünnen Schicht bzw. einem Überzug des aktiven Materials bedeckt. In solchen Gemischen wird der inerte Träger, z. B. das filmbildende Verdünnungsmittel, gewöhnlich die Hauptmenge ausmachen, während der aktive Bestandteil nur in einer geringeren Menge zugegen ist. Solche Mittel sind sparsam in bezug auf die verwendete Menge des aktiven Mittels und sichern Wirksamkeit und Gleichförmigkeit in der Verteilung des aktiven Bestandteils über die Oberfläche der behandelten Saaten.
Geeignete Gemische werden in den folgenden Beispielen gegeben, worin die Teile Gewichtsteile sind. Beispiel I Organoquecksilberperthiocyanat..... 5 Teile Cherokee-Ton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95 Teile. Dieses Gemisch ist wohlgeeignet für die Behandlung von Saaten nach dem trockenen Beizverfahren. Der Cherokee-Ton, ein Georgia-Ton vom Kaolintyp mit neutralem pH-Wert, stellt ein staubendes Pulver mit ausgezeichnetem Klebevermögen an der Saat dar. Das Organoquecksilberperthiocyanat und der Cherokee-Ton werden in den angegebenen Verhältnissen zu einem feinen unfühlbaren Pulver zusammengemahlen, dessen Durchschnittsteilchengröße etwa q.oMikron oder weniger ist. Beispiel II Während des Vermahlens des Gemisches nach Beispiel I können Netz- und Dispergiermittel zugefügt werden, um ein Mittel folgender Zusammensetzung zu geben: Organoquecksilberperthiocyanat ...... 4,81/0 Cherokee-Ton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9r,2 °/a Dispergiermittel auf der Basis sulfonierter Alkylnaphthalin-Formaldehydkondensationsprodukte . . . . . . . . . . . . 2,00/0 Netzmittel auf der Basis Natriumdodecylbenzolsulfonat . . . . . . . . . . . . . . . . . 2,o0/,) Dieses Mittel dispergiert leicht im Wasser unter Bildung eines für die Anwendung nach dem nassen Beizverfahren geeigneten Breies.
Andere Dispergier- oder Entflockungsmittel, wie Celluloseäther, Polyvinylalkohol, löslich gemachte oder gelöste Proteine u. dgl. vom Schutzkolloidtyp können angewendet werden. An Stelle der genannten Netzmittel können andere Netzmittel der gleichen Art verwendet werden, d. h. vom Alkylarylsulfonattyp, oder andere Arten, z. B. langkettige Alkylsulfate und -sulfonate, Polyäthersulfonate, Sulfobernsteinsäureester, quaternäre Ammoniumverbindungen, Betaine, Polyhydroxyarten und ähnliche oberflächenaktive Mittel der anionischen, kationischen oder nichtionischen Art.
Die Erfindung wird noch durch die in den folgenden Tabellen angegebenen Versuchsergebnisse erläutert. Für die Ermittlung dieser Daten wurde der aktive Stoff außer für die besonderen als Kontrolle verwendeten Produkte mit oder ohne Cherokee-Ton als inertem Verdünnungsmittel vermahlen. Wenn nicht anders angegeben, sind die Teile Gewichtsteile.

Die Daten der Tabelle I wurden durch Bestäuben der Saaten mit Stäuben erhalten, welche io und ioo°/p des aktiven Stoffs im Verhältnis von 56,7 g des Mittels auf 36,4 1 Saatgut enthielten. Die behandelten Saaten wurden in Gartenparzellen gesät, welche mit den Krankheitserregern verseucht waren, und beobachtet, um das prozentuale Keimen zu bestimmen. Die Vergleichsversuche wurden mit verschiedenen Verbindungen gemäß der Erfindung, den entsprechenden Thiocyanaten, Bromiden, unbehandelten Saaten als Kontrolle und mit drei handelsüblichen Saatdesinfektionsmitteln behandelten Saaten ausgeführt. Der Kontrollversuch zeigt die Wirkung der Krankheitserreger durch verringertes Keimen.

Tabelle I

Saatbehandlung

Keimung in °/o

Mittel Aktiver Ioana- Thomax-

Stoff Mais Laxton-

Erbsen

A. Äthylmercuriperthiocyanat . .......................... .. ioo 74 76

=0 68,5

B. Äthylmercurithiocyanat ...................................... ioo 0

io 66,5

C. Äthylmercuribromid ......................................... ioo io

io 67

D. Phenylquecksilbersalz von Perthiocyansäure .................... ioo 67,o

1o 713

E. Phenylquecksilbersalz von Thiocyansäure ...................... ioo 1,5

io 6o,5

F. Isopropylmercuriperthiocyanat ................................ ioo 6o,5

io 7115

G. Isopropylmercurithiocyanat ................................... ioo 0

10 39,5

Kontrollversuch (unbehandelt) ................................ - 61,5 33

Tetrachlorchinon ............................................ - 65 61

5°/o Äthylquecksilberphosphat ................................ - 68 j 39

Tetramethylthiuramsulfid .:.................................. - 72,5 I

Die angegebenen Zahlen der Tabelle zeigen, daß die Verbindungen der Erfindung wirksam gegen Krankheiten, welche Keimen der Saaten ungünstig beeinflussen, und gleich in der Wirkung mit den entsprechenden Thiocyanaten und Bromiden sind. Ferner wurde trotz unnötig hoher Konzentration (s.. Tabelle II) keine Schädigung oder Verringerung im Keimen der Saaten mit den Verbindungen der Erfindung erhalten in auffallendem Gegensatz zur starken Verringerung der Keimung, wie sie mit entsprechend hoher Konzentration der Thiocyanate und Bromide erhalten wird. So gaben die Verbindungen gemäß der Erfindung A, D und F eine Erhöhung der prozentualen Keimung, wenn die Konzentration auf ioo °/o erhöht wurde, während das entsprechende Thiocyanat und Bromid die Keimung bei Erhöhung der Konzentration auf ioo °/o in auffallender Weise verringerten.

Die Wirksamkeit der Verbindungen nach der Erfindung wird ferner durch die Angaben der folgenden Tabelle erläutert, welche in gleicher Weise wie die Angaben der Tabelle I erhalten wurden.

Tabelle I1

Saatbehandlung

Keimung in °@a

Mittel Aktiver

Ioana- Thomax-

Stoff Mais I-axton-

Erbsen

Äthylmercuriperthiocyanat .................................. .. ioo 74 76

50 73 69

25 77,5 68

' io 68,5 6o

5 76 61

2,5 70 59

1125 70,5 48

o,63 73 36

Kontrollversuch (unbehandelt) ................................... - 61,5 33

Tetrachlorchinon ..:............................................ - 65 61

5% Äthylquecksilberphosphat ................................... - 68

39

Tetramethylthiuramsulfid ....................................... - 72,5

Die Angaben der Tabelle Il zeigen den weiten, für die Verbindungen nach der Erfindung kennzeichnenden Sicherheitsbereich von o,63 bis ioo 0/0 aktiven Bestandteils, ohne daB merkbare Schädigung der Wirtpflanze erfolgte. Ein Vergleich der Wirksamkeit unverdünnten Phenylquecksilberperthiocyanats im Vergleich mit unverdünntem Phenylquecksilberacetat ergibt sich aus Tabelle III.

Tabelle III

Saatbehandlung

Thomas-Laxton-Erbsen

Mittel Saat (Zahl) Aufgehen prozentuales

Aufgehen

Phenylquecksilbersalz von Perthiocyansäure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 24 621110

50 38

Phenylquecksilberacetat .......................... . ............. 50 0

50 i 10/0

Kontrollversuch ...... ........................................ ioo 47

ioo 49 45%

ioo 40

Die Daten vorstehender Tabelle rühren von Feldversuchen her und zeigen, daB Phenylquecksilberperthiocyanat dem Phenylquecksilberacetat auffallend überlegen ist. Die Angaben der folgenden Tabelle aus verschiedenen Treibhäusern erläutern die Wirksamkeit der Verbindungen nach der Erfindung (unverdünnt) für eine Anzahl von Saaten.

Tabelle IV

Mittel Saat (Zahl) Aufgehen Prozentuales Endstand')

Aufgehen

Thomas-Laxton-Erbsen

Äthylmercuriperthiocyanat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 31 980/0 980/0

33 33

34 34

Kontrollversuch ..................................... 33 14

33 4 290/0 290/0

34 il

Tetrachlorchinon ..................................... 33 28

- 33 29 800/, 8o0/,

34 23

') Durchschnitt von vier Versuchen.

Fortsetzung der Tabelle IV

Mittel Saat (Zahl) Aufgehen Prozentuales Endstand')

Aufgehen

Bloomsdale-Spinat

Äthylmercuriperthiocyanat ............................ 66 47

67 47 75 % 49%

67 56

Kontrollversuch ..................................... 66

67 6 14 % 60/0

67 14

Tetrachlorchinon .......................... . .......... 66 28

67 31 44% 80/0

67 30

Ioana-Mais

Äthylmercuriperthiocyanat ............................. 33 29

33 25 821)/, 820/,

34 28

Kontrollversuch .................. . ....... - .......... 31 14

33 13 39 0/0 39%

- 34 12

Tetramethylthiuramsulfid ............................. 33 27

33 27 79% 79%

34 25

Bonny-Best-Tomaten

Äthylmercuriperthiocyanat ............................ 66 53

67 49 67)/o 67%

_ 67 32

Kontrollversuch ..................................... 66 42

67 - 26 49% 461)/o

67 31

Cuprooxyd .......................................... 66 58

67 48 75 % 75%

67 45

') Die Differenz zwischen dem Durchschnitt des prozentualen Aufgehens und dem Endstand gibt das Eingehen nach

dem Aufgehen an: Erbsen behandelt im Verhältnis von 56,7 g/36,4 1, Mais behandelt im Verhältnis von 42,5 g/36,41,

Spinat behandelt im Verhältnis von 85 g/36,41, Tomaten behandelt im Verhältnis von i'/2 g/ioo g.

In der folgenden Tabelle ist die Wirkung der Konzentrationsänderung und der angewendeten Menge bei Thomas-Laxton-Erbsen gezeigt:

Tabelle V

Mittel Konzentration Verhältnis Prozentuales

Aufgehen')

Äthylmercuriperthiocyanat . . . . . . . . . . .-. . . . . . . . . . . . 1000/0 56,7 g/36,41 86,50/0

100 0/0 28,35 g/3641 90,511/0

50% 56,7 g/36,41 85,5%

200/0 56,7 g/36,41 83,5%

10 0/0 56,7 g/36,41 9I,0 0/0

5% 56,7 g'/36,41 84,0%

5% 28,35 g'/36,41 80,00/0

Unbehandelt ............................... - - 74,0%

Tetrachlorchinon ............................... - 56,7 g/36,41 85,o0/0

- 28,35 g/36,41 8I,5%

Äthylquecksilberphosphat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . - 56,7 g/36,41 77,5 %

- 28,35 g'/36,41 88,5%

') Durchschnitt von vier Versuchen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Bekämpfung von Saatkrankheiten, dadurch gekennzeichnet, daß die Saaten mit einem Organoquecksilberperthiocyanat behandelt werden.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß eine toxische Menge eines Kohlenwasserstoffquecksilberperthiocyanats bei der Saat angewendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffgruppe eine niedrige Alkyl-, z. B. die Äthylgruppe oder eine Aryl-, z. B. die Phenylgruppe ist. q. Verfahren nach- Ansprüchen i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Saaten mit einem filmbildenden, ein Organoquecksilberperthiocyanat und einen Träger für dieses enthaltenden Gemisch überzogen werden. 5. Verfahren nach Anspruch q, dadurch gekennzeichnet, daß die Saaten mit einem Organoquecksilberperthiocyanat in feinverteiltem Zustand in Mischung mit einem festen inerten Träger, z. B. Cherokee-Ton, überzogen werden. 6. Verfahren nach Anspruch q., dadurch gekennzeichnet, daß die Saaten mit einer Dispergierung eines Organoquecksilberperthiocyanats in einer Flüssigkeit, z. B. Wasser, überzogen werden. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein Netzmittel, z. B. Natriumdodecylbenzolsulfonat,zugefügt wird. B. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß ein Dispergiermittel, z. B. ein sulfoniertes Alkylnaphthalin-Formaldehydkondensationsprodukt oder ein Celluloseäther, Polyvinylalkohol, ein gelöstes oder löslich gemachtes Protein zugefügt wird. 9. Verfahren nach Anspruch q., dadurch gekennzeichnet, daß das Organoquecksilberperthiocyanat in einem Lösungsmittel aufgelöst wird. io. Verfahren nach Anspruch ¢, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel in Form einer Emulsion der Organoquecksilberverbindung in Wasser angewendet wird. ii. Verfahren nach Anspruch q., dadurch gekennzeichnet, daß ein Stoff zugefügt wird, welcher das Ankleben der Teilchen der Mischung an der Oberfläche der Saaten zu fördern vermag, wie z. B. Lanolin oder ein Öl. i2. Saatdesinfektionsmittel zur Verwendung für die Verfahren der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend als wesentlichen aktiven Bestandteil ein Organoquecksilberperthiocyanat und ferner vorzugsweise noch einen Träger hierfür, wie einen feinverteilten festen Stoff, z. B. Cherokee-Ton, ein netzmittelhaltiges Wasser, oder ein in Wasser emulgiertes Lösungsmittel.