DE1144969B - Fungizide Mittel - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere für die Bekämpfung von Pilzbefall, d. h. fungizide Mittel.

Die USA.-Patentschrift 2 205 558 schlägt als fungizide Mittel eine große Zahl von substituierten Maleinsäureimiden vor, die jedoch teilweise zu phytotoxisch oder zu flüchtig oder zu wenig wirksam sind.

Es wurde nun gefunden, daß eine befriedigende Bekämpfung von Pilzbefall durch Mittel möglich ist, welche als aktiven Bestandteil die Verbindung der Formel

ClC-C

N-R

ClC-C

enthalten, worin R den Cyclohexylrest bedeutet.

Diese Verbindung kann in Form von Stoffzusammensetzungen verwendet werden, welche den wirksamen Bestandteil und ein Verdünnungsmittel enthalten, das entweder fest oder flüssig sein kann, je nachdem, in welcher Weise das Schädlingsbekämpfungsmittel angewendet werden soll. Wenn das Schäd-Hngsbekämpfungsmittel in Staubform gewünscht wird, so kann das Verdünnungsmittel aus Talk, Diatomeenerde oder einem anderen inerten festen Verdünnungsmittel bestehen. Wenn jedoch eine flüssige Form erwünscht ist, kann das Schädlingsbekämpfungsmittel in Form einer Lösung des aktiven Materials in einem geeigneten Lösungsmittel, gewünschtenfalls in Gegenwart eines Dispergierungsmittels oder in Form einer Emulsion oder Dispersion der aktiven Mittel in Wasser oder in Form einer Lösung desselben angewandt werden.

Es wurde gefunden, daß derartige Schädlingsbekämpfungsmittel zur Behandlung und zum Schutz von Bauholz, umgewandelten Holzprodukten, wie Hartplatten, Textilien und ähnlichen Stoffen, verwendet werden können, welche einem Pilzbefall ausgesetzt sind. Diese Mittel können aber auch zur Bekämpfung des Schleimes in Holzpulpanlagen verwendet werden, und weiterhin ist der Schutz von Holzpulpe gegen fungiziden Befall von Bedeutung. Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Mittel besteht in technischer Hinsicht darin, daß diese stabil gegenüber Verfärbung sind und eine solche bei den damit behandelten Hölzern und Textilien nicht auftritt. Ein weiterer Vorteil besteht in ihrer Billigkeit, Anmelder: Imperial Chemical Industries Ltd., London

Vertreter: Dr.-Ing. H. Fincke, Dipl.-Ing. H. Bohr und Dipl.-Ing. S. Staeger, Patentanwälte,

München 5, Müllerstr. 31

Beanspruchte Priorität:

Großbritannien vom 23. Januar 1956 und 14. Januar 1957 (Nr. 2146)

Denis Lee, Widnes, John Norman Turner und John Angus William Turner, Bracknell

(Großbritannien), sind als Erfinder genannt worden

da sie nach einem einfachen Verfahren hergestellt werden können, nämlich durch Kondensation von Dichlorapfelsäureanhydrid mit Cyclohexylamin.

Bei der Behandlung von lebenden Pflanzen, um diese gegen Pilzbefall zu schützen oder einen solchen zu bekämpfen, kann die erfindungsgemäße Verbindung in Form von Blattsprühmittehi, Staubmitteln

u. dgl. angewandt werden.

Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen erläutert.

Beispiel 1

Es wurden Versuche durchgeführt, um die Wirksamkeit gewisser Verbindungen in Schädlingsbekämpfungsmitteln in der Verwendung als Blattfungizide zu prüfen. Diese Untersuchungen wurden in einem Gewächshaus durchgeführt.

A. Gewächshausversuche

Bei den Gewächshausversuchen wurde die Wirksamkeit der Blattfungizide bei vier Krankheiten festgestellt. Diese waren Alternaria solani an Tomaten, Erysiphe an Hafer, Puccinia triticina an Weizen und Phytophthora infestans an Tomaten.

Das Prüfverfahren für die verschiedenen Verbindungen wurde bei jeder Krankheit etwas geändert, jedoch war die Aufeinanderfolge der Behandlungen bei sämtlichen Krankheiten die gleiche.

Die Pflanzen wurden zunächst mit einer Dispersion der zu prüfenden Verbindung besprüht. Von jeder

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chemischen Verbindung wurden bis zu vier verschiedene Konzentrationen angewandt, und für jede Konzentration wurde der Versuch zwei- oder dreimal wiederholt Ein patz der Kontrollpflanzen wurde mit destilliertem Wasser besprüht und ein anderer Satz mit einem üblichen Fungizid. Nach dem Besprühen ließ man die Pflanzen über Nacht trocknen. Sie wurden dann mit Sporen des jeweiligen schädlichen Mittels geimpft und in eine Umgebung gebracht, welche einer Sporenentwicklung und Infektion dienlich ist. Die Pflanzen wurden dann in ein Gewächshaus so lange eingebracht, um die Entwicklung der Symptone festzustellen. Dann wurden der Krankheitsbefall und die Stärke des Befalles an den behandelten Pflanzen prozentual zu den Kontrollpflanzen festgestellt. Die Beobachtungen wurden durchgehend hinsichtlich der Schädigungen infole der Phytotoxizität der jeweils untersuchten Verbindung durchgeführt, und die Schädigung wurde wie folgt aufgeteilt:

0 = keine Schädigung,

1 = sehr geringe Schädigung,

2 = geringe Schädigung,

3 = mittlere Schädigung,

4 = starke Schädigung,

5 = sehr starke Schädigung.

In Tabelle 1 sind die geringen Abwandlungen des Verfahrens angegeben, welche erforderlich sind, wenn die verschiedenen Krankheiten untersucht werden.

Die Dispersionen der Verbindung in Wasser wurden dadurch erhalten, daß in einer Kugelmühle eine entsprechende Menge der zu prüfenden Verbindung zusammen mit Wasser gemahlen wurde, und zwar a) mit einer äquivalenten Menge eines oberflächen-

aktiven Mittels, bestehend aus einem Kondensationsprodukt von Natriumnaphthaünsulfonat und Formaldehyd, oder b) mit 1 Teil eines oberflächenaktiven Mittels, bestehend aus dem Calciumsalz von Ligninsulfonsäure mit 25 Teilen der zu untersuchenden Verbindung. Bei dem zweiten Verfahren b) wurde ausschließlich N - (4 - Methylphenyl) - di - chlorapfelsäureimid als Dispersion verwendet. Bei sämtlichen Versuchen zur Bekämpfung von Erysiphe graminis auf Hafer wurde ein Netzmittel der wäßrigen Dispersion

ao der Verbindung zugesetzt, bevor diese auf den Pflanzen versprüht wurde. Die Netzmittel und ihre endgültigen Konzentrationen in der auf die Pflanzen aufgebrachten wäßrigen Dispersion waren Kondensationsprodukte von alkylierten Phenolen mit Äthylen-

oxyd mit 0,015, 0,1 und l,O«/o und ein Polyalkylenderivat von Sorbitanmonolaurat mit 0,1 und 1,0 %>.

Abänderung des	Pflanze	Tabelle 1 Verfahrens bei Gewächshausversuchen der Verbindungen als Blattfungizide	Entwicklung	Entwicklungs dauer	Beobachtungen
Krankheit	Tomate, 15 bis 18 cm hoch Hafer, 7,5 bis 10 cm hoch Weizen, 7,5 bis 10 cm hoch Tomate, 15 bis 18 cm	Impfung	100°/oR.F. 24 Stunden lang Gewächs haus 100% R. F. 24 Stunden lang 100 % R. F. 24 Stunden lang	3 bis 4 Tage 7 bis 8 Tage 7 bis 12 Tage 2 bis 3 Tage	Auszählung des Schadens Visuell beobachtet Beurteilung unter Ver wendung der in Canadian Journal of Research Sec tion C, 1948, Bd. 25, S. 496, für P. graminis tritici beschriebenen Skala Auszählung des Schadens
Alternaria solani Erysiphe graminis Puccinia triticina Phyto- phthora infestans	Besprüht mit einer wäßrigen Sporensuspension Sporen wurden von infizierten Pflanzen auf die zu prüfenden Pflanzen geschüttet Sporen wurden von infizierten Pflanzen auf die benetzten Prüfpflanzen geschüttet, oder diese wurden mit einer wäß rigen Sporensuspension be sprüht Mit einer wäßrigen Sporen suspension besprüht

Beispiel 2

Die folgende Tabelle 2 führt die Ergebnisse von Versuchen auf, bei denen N-Cyclohexyldichlormaleinsäureimid mit dem bekannten N-Gyclohexyhnaleinsäureimid als Blattfungizide verglichen werden.

Tabelle

Verbindung	Voa.i. beim Versprühen	] A. s.	'rozentua E.g.	ler Krankheitsbefa P. tr. I P.i. f	3 100 100 100	11 P. ta.	Phyto Tm I H	OO OO	:oxizität W	P. i. Phytophthora infestans bei Tomaten. P. ta. Peronospora tabacina bei Tabak (Tb). Kontrollpflanzen = 100% Befall. Phytotoxizität: 0 = keine Schädigung.	Tb
Cyclohexylchlormalein- J säureimid \ Cyclohexyhnaleinsäure- ί imid \	0,05 0,01 0,05 0,01	0,6 47 87 100	10 20 50 100	0 100 50 100	5 100 100 100	OO OO	OO OO	O O O O
Erklärung: A. s. Alternaiia solani bei Tomaten (Tm). E. g. Erysiphe graminis bei Hafer (H). P. tr. Puccinia triticina bei Weizen (W).

Aus der obigen Tabelle ist zu ersehen, daß N-Cyclohexyldichlormaleinsäureimid viel fungitoxischer als N-Cyclohexyhnaleinsäureimid ist.

Tabelle 3 gibt eine Aufstellung der Ergebnisse mit N-Cyclohexyldichlormaleinsäureimid und N-Cyclohexyhnaleinsäureimid hinsichtlich Holzüecken- und Oberflächenpilzschutz bei 30° C (3 Wochen), ausgedrückt in Prozentwerten des Schutzes.

	Tabelle	3	Oberflächenpilz VeVo I Vie°/o	82 0
Maleinsäureimid	Holzf V8Vo	lecken 1Ae1Vo	82 24
N-Cyclohexyl- dichlormaleinsäure- imid	89 27	81 0
N-Cyclohexyl- maleinsäureimid ..

Beispiel 3

In der folgenden Tabelle 4 sind die Ergebnisse von Versuchen über die Fleckenbildung durch Rostpilze auf Streifen von mechanisch erzeugter Pulpe aufgeführt.

Dabei wurden, jeweils in Doppel, Streifen von mechanisch erzeugter Pulpe mit Lösungen von 80 Teilen pro Million der zu untersuchenden fungiziden Mittel imprägniert und 1 Woche lang auf Myceliummatten von gemischten roten Rostpilzen ausgebreitet.

Es zeigt sich dabei, daß das einzige brauchbare Fungizid zur Verhinderung der Fleckenbildung das erfindungsgemäße N - Cyclohexyldichlormaleinsäureimid ist, während die in der USA.-Patentschrift 2205558 vorgeschlagenen Mittel N-Cyclohexylmaleinsäureimid und N-p-Toluylmaleinsäureimid ebenso unbrauchbar sind wie N-Butyldichlormaleinsäuureimid und N-n-Amyldichlormaleinsäureimid.

Tabelle 4

Fungizide Mittel

N-Cyclohexyldichlormaleinsäureimid ...

N-Cyclohexyhnaleinsäureimid

N-p-Toluyhnaleinsäureimid

N-Butyldichlormaleinsäureimid

N-n-Amyldichlormaleinsäureimid

Erläuterung:

Grad der Fleckenbildung:
- =0,
+ = mäßig,
H-+ = stark,
₂- + + + = vollständig fleckig.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Fungizide Mittel, welche als aktiven Bestandteil eine Verbindung der Formel

   ClC CCl

   Fleckenbildung

   C = O

   enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß R Cyclohexyl bedeutet.

   © 309 538/534 2.63