DE1542713A1 - Biozide Mittel auf der Basis von Schwermetallpentachlorphenolaten - Google Patents

Biozide Mittel auf der Basis von Schwermetallpentachlorphenolaten

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DE1542713A1 DE19631542713 DE1542713A DE1542713A1 DE 1542713 A1 DE1542713 A1 DE 1542713A1 DE 19631542713 DE19631542713 DE 19631542713 DE 1542713 A DE1542713 A DE 1542713A DE 1542713 A1 DE1542713 A1 DE 1542713A1
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Description

Biozide Mittel auf der Basis von SchwermetallDentaclTT
i—.'JL · i.-.-j-i-ii.
Die starke biozide Wirkung des Pentachlorphenols und seines Natriumsalzes ist seit längerer Zeit bekannt. Beide Produkte werden großtechnisch hergestellt und unter anderem als Desinfektionsmittel, Herbizide, gegen Schneckenbefall und zur konservierenden Imprägnierung von zellulosehaltigem Material verwendet. Wegen ihrer guten Wirksamkeit gegen hoIzschädigende Pilze und Insekten, z. B, Termiten, eignen sie sich besonders als Holzschutzmittel. Je nach Verwendungszweck wird entweder das in den meisten organischen Lösungsmitteln lösliche freie Pentachlorphenol, oder das leicht wasserlösliche Natriumpentachlorphenolat eingesetzt. Beide Produkte haben aber den Nachteil, daß ihre zunächst ausgezeichnete Wirksamkeit von relativ kurzer Dauer ist, wodurch ihre Verwendung als Konservierungsmittel stark beeinträchtigt wird. Die Ursache liegt beim freien Pentachlorphenol in seiner schon bei normaler Temperatur verhältnismäßig . großen Flüchtigkeit, beim Natriumpentaohlorphenolat, das infolge seines Salzcharakters kaum flüchtig ist, in der durch die große Wasserlöslichkeit bedingten leichten Aus'vaschbarkeit.
Eine der einfachsten bekannten Methoden, Pentachlorphenol in schwerflüchtige und wenig wasserlösliche Derivate zu verhandeln und damit seine Wirkungsdauer zu verlängern, X3t die Überführung in Schwermetallsalze. Als Schwermetallkomponenten werden z, B. Kupfer und Zink verwendet, deren Ionen auch selbst eine gewisse biozide Wirkung haben. Die Salze lassen sich leicht herstellen, z. B. durch Umsetzung von Natriumpentachlorphenolat mit einem Salz des betreffenden Metalles in wässriger Lösung, wobei sie als schwerlösliche Niederschläge ausfallen. Sie besitzen auch die gewünschte biozide Aktivität, sind jedoch nicht nur in Wasser schwerlöslich, sondern lösen sich auch in den üblichen technischen Lösungsmitteln nicht in der erforderlichen Konzentration. Um trotzdem eine Anwendung zu ermöglichen, hat man versucht, ihre Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln durch Zusatz von Lösungevermittlern zu verbessern. Man muß dabei entweder eine im Verhältnis zum Wirkstoff große Menge des Lösungsvermittlers verwenden, oder von den üblichen Lösungsmitteln auf Speziallösungsmittel übergehen,
- 2 —
bad or;:o;ma 009813/1419
wodurch si-ch in beiden Fällen die Kosten für die fertigen Lösungen erheblich erhöhen.
Ein anderes Verfahren zum Aufbringen von Kupferpentachlorphenolat auf Holz oder andere zellulosehaltige Stoffe besteht darin, die Fällung des schwerlöslichen Salzes aus einer wässrigen, ein Kupfer- und ein Pentachlorphenolsalz enthaltenden Lösung durch Zusatz einer das Kupferion komplex bindenden Substanz so lange zu verhindern, bis die Lösung auf den zu schützenden Stoff aufgetragen.ist. Die Stabilität des Kupferkomplexes muß also so groß sein, daß ein vorzeitiges Ausfallen des Kupferpentachlorphenolates aus der Lösung vermieden wird, andererseits muß sie so gering sein, daß der Kontakt mit Zellulose bereits den Zerfall des Komplexes bewirkt. Eine so empfindliche Einstellung der Komplexstabilität dürfte in der Praxis nur schwer zu verwirklichen sein, da sie bereits durch Verunreinigungen oder Veränderungen des p„-Wertes des Lösungswassers oder der zu behandelnden Oberflächen nach der einen oder anderen Seite hin verschoben werden kann.
Die vorliegende Erfindung betrifft biozide zur Konservierung von zellulosehaltigem Material geeignete wässrige Zubereitungen mit Schwermetallpentachlorphenolaten als Wirkstoff, wobei weder organische Lösungsmittel noch der Umweg über Komplexverbindungen erforderlich ist. Die wässrigen Zubereitungen von Sch#ermetallsalzen des Pentachlorphenole, die den Wirkstoff in hochdisperser, kolloidal wasserlöslicher Form und daneben eine oberflächenaktive Verbindung. enthalten» stellen leicht anzuwendende und gut virksame biozide,, Mittel dar. . . . . lt . ,
Als Wirkstoffe werden vorzugsweise Kupfer- oder Zinkpentachlorphenolat verwendet, jedoch können die biozidett Mittel-auch andere hoch·- ,.·: disperse Schwsrmetallpentachlorphenolate enthalten, z. B, die -1 - -. . ,. Nickels, Cadmiums oder Blsis. Der Wirkstoffgehalt der. Mixttel;kann;.-,>,* entweder dem jeweiligen Verwendungszweck entsprechen, oder er kann erheblich höher liegen. Im letzteren Falle stellen die Mittel Konzentrate dar, die vor der Anwendung durch Vermischen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration gebracht werden können.
009813/1419
Derartige Konzentrate rait einem Wirkstoff gehalt von 5 his 15 sind leicht herstellbar und lassen sich monatelang ohne Einbußen an Wirksamkeit und Disp^rgierharkeit aufbewahren.
Als oberflächenaktive Verbindungen eignen sich insbesondere anionaktive Substanzen, die einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten, z. B. Alkylsulfonate und -sulfate. Ungeeignet sind solche Stoffe, die mit den Schwermetallen schwerlösliche oder komplexe Verbindungen bilden können. Die in den bioziden Mitteln enthaltene Menge an oberflächenaktiver Substanz richtet sich nach der Höhe des Wirkstoffanteils. Auf ein KoI Schwe.rmetal.lpentachlorphenolat soll wenigstens 1 Mol, vorzugsweise 1,5 his 2,5 KoI der oberflächenaktiven Verbindung vorhanden sein.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen bioziden Mittel kann in üblicher Weise durch Tauchen, Anstreichen oder - besonders bei stärker verdünnten Mitteln mit einem Wirkstoffgehalt von beispielsweise 0,1 bis 2 $ - durch Versprühen erfolgen. Zum Holzschutz verwendet man zweckmäßigerweise Dispersionen mit 1 bis 3 % Wirkstoff. Die äußerst geringe
Teilchengröße und die Gegenwart der auch als Netzmittel wirkenden oberflächenaktiven Verbindung ermöglichen es dem Wirkstoff, in die Poren der zu schützenden Oberflächen einzudringen. Mit dem Verschwinden des Lösuntrswassers, das verdunstet bzw. auffesaufjt wird, koagulieren die kolloidalen Teilchen zu gröberen, nicht mehr wasserlöslichen Schwermetallpentachlorphenolat-Partikeln, welche dem behandelten Gut einen wirksamen Schutz verleihen. Wie die nachfolgenden Beispiele zeigen, wird dieser weit weniger durch die Einwirkung höherer Temperatur oder von Wasser gemindert, als der von freiem Pentachlorphenol bzw. dessen Natriumsalz.
In den Beispielen .verden außerdem Möglichkeiten für die Herstellung der erfindungPgemäiSen bioziden Dispersionen angegeben, für die hier aber kein Schutz beansprucht wird.
BAD ORiO1· 0 0 9813/ U1 9
Beispiel 1
Eine 2,5 $ige wässrige Kupferpentachlorphenolat-Dispersion wurde im Vergleich zu freiem Pentachlorphenol (2,5 $ige Lösung in Testbenzin) und Natriumpentachlorphenolat (2,5 $ige wässrige Lösung) auf ihre Wirkung als Holzschutzmittel im Klötzchen-Verfahren DIN 52 176 gegen Kellerschwamm (Coniophora cerebella) geprüft. Die Läsungen wurden im Anstrichverfahren auf die Holzklötzchen aufgebracht und von diesen jeweils ein Drittel den folgenden Vorbehandlungen unterworfen: a) 4 Wochen Belüftung, b) I4 Tage Wässerung (zur Prüfung auf Auslaugbarkeit der Wirkstoffe) und c) 90 Stunden bei 50 0C im Vakuum von ca. 10 Torr (zur Prüfung auf Flüchtigkeit der Wirkstoffe). Anschließend warden die Klötzchen 4 Monate auf die Pilzkulturen aufgelegt. Der als Maß für den Pilzbefall geltende Gewichtsverlust ist in der im Beispiel 2 enthaltenen Tabelle in Prozenten vom ursprünglichen Gewicht'der Klötzchen angegeben. Die Werte, die Mittelwerte aus jeweils drei Messungen sind, zeigen deutlich, daß die mit der Kupferpentachlorphenolat-Dispersion behandelten Klötzchen auch nach ' der Wässerung bzw. Vakuumbehandlung noch gegen den Pilzangriff geschützt bleiben.
Die 2,5 ?6ige Kupferpentachlorphenolat-Dispersion wurde durch Verdünnen eines 10 ^igen Konzentrates mit der dreifachen Menge Wasser hergestellt. Das Konzentrat wurde erhalten, indem 90 £ eines 74 $igen Natriumalkylsulfonates - hergestellt aus dem Sulfochlorierungsprodukt eines geradkettigen, gesättigten Kohlenwasserstoffes mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 15 Kohlenstoffatomen - und 50 g Natriumpentachlorphenolat in 250 ml heißem Wasser gelöst wurden, und die klare, auf .20 C abgekühlte Lösung unter kräftigem Rühren mit einer Lösung von 21 g Kupfersulfat (C*SO. + 5H2O) in 93 ml Wasser versetzt wurde.
009813/U19
Beispiel 2
Eine 2,5 $ige wässrige Zinkpentachlorphenolat-Dispersion wurde wie in Beispiel 1 auf Holzklötzchen aufgebracht und die Schutzwirkung gegen Kellerschwamm geprüft. Auch in diesem Falle war nach Wasserung bzw. Vakuumbehandlung noch eine gute Schutzwirkung vorhanden, wie aus der nachfolgenden Tabelle hervorgeht.
Γ
i
Wirkstoff
j
Gen
belüftet
ichtsverlusi
gewässert
(in $>)
50 0C / 10 Torr
Pentachlorphenol
Natriumpentachlorphenolat
Kupferpentachlorphenolat
Zinkpentachlorphenolat
(Blindversuch)
0,8
0,8
0,1
0,5
21,8
13,8
21,8
1,4
3,5
20,8
28,6 $>
0
0
0
26,0
Die 2,5 $ige Zinkpentachlorphenolat-Dispersion wurde durch Verdünnen eines 12,5 $igen Konzentrates hergestellt. Dieses wurde durch Zugabe einer Lösung von 11,5 S Zinksulfat (ZnS04+7H20) in 40 ml Wasser zu einer Lösung von 32 g eines 8Q $igen Matrium-fettalkoholsulfates (mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest) und 24 g Natriumpentachlorphenolat in 95 ml Wasser bei 25 C unter kräftigem Rühren als weiße Paste erhalten.
SAD OFwGiiiAL
009813/U19

Claims (1)

  1. Patentansprüche 1 R A 9 7 1 Q
    1. Biozide,zur Konservierung τοη zellulosehaltigem Material geeignete wässrige Zubereitung mit Schweraetallpentachlorphenolaten als Wirkstoff, dadurch gekennzeichnet, daß diese den Wirkstoff in hochdisperser, kolloidal wasserlöslicher Form neben eines oberflächenaktiven Mittel enthält, das mit dem betreffenden Schwermetall keine schwerlöslichen oder komplexen Verbindungen ■ bildet.
    2.Biozides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als oberflächenaktives Mittel eine anionaktive Verbindung in einer Menge von 1 bis 3 Mol, vorzugsweise 1,5 bis 2,5 Mol je Mol des Schwermetallpentachlorphenolates enthält.
    24. Januar I963
    Pat.-Abt. Schu/ES
    BAD
    009813/U19
DE19631542713 1963-01-26 1963-01-26 Biozide Mittel auf der Basis von Schwermetallpentachlorphenolaten Pending DE1542713A1 (de)

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