DE4339078A1 - Verfahren und Mittel zur Verbesserung der Flammbeständigkeit von faserigen Materialien, insbesondere natürlichen Polyamiden und Mischungen dieser mit anderen Fasern unter gleichzeitiger Verbesserung der Beständigkeit gegen Pilz, Schädlings- und Bakterienbefall - Google Patents
Verfahren und Mittel zur Verbesserung der Flammbeständigkeit von faserigen Materialien, insbesondere natürlichen Polyamiden und Mischungen dieser mit anderen Fasern unter gleichzeitiger Verbesserung der Beständigkeit gegen Pilz, Schädlings- und BakterienbefallInfo
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Description
Auch im Bereich der technischen Fasern wird die Verwendung natür
licher, nachwachsender Rohstoffe immer wichtiger.
Dabei müssen aber auch diese Fasern sich den teils sehr hohen
Anforderungen an die technischen Eigenschaften stellen.
Die gute biologische Abbaubarkeit durch Bakterien oder Insekten
fraß, die einen erheblichen Vorteil bei der Entsorgung darstellt,
kann z. B. bei Schafwolle dazu führen, daß sie für bestimmte
dauerhafte technische Einsätze, z. B. als Wärmedämmung im Steil
dach, ungeeignet ist, weil vorzeitig Insektenfraß einsetzt. Auch
die Erhöhung des Flammpunktes bzw. des thermischen Widerstandes
ist, da die meisten Naturfasern brennbar sind, für den Schutz von
Menschen und Material oft wünschenswert oder zwingend vorausge
setzt.
- 1. Zur Flammfestmachung von Fasermaterialien insbesondere von
Wolle sind in der Literatur beschrieben:
das Beschichten der kompletten Faseroberfläche mit schwer ent flammbaren Polykondensaten ( in Kombination mit THPC, Lit.: H. Heiz, Textilveredlung 6, 1971, Nummer 10, Seite 649).
Das von Benisek entwickelte "Zipro-Verfahren" (DE 22 12 718, DE 24 23 312, DE 25 48 093).
Schiecke gibt in seinem Buch "Wolle als textiler Rohstoff" (2. Auflage, Schiele & Schön, Berlin 1987) auf Seite 261-273 einen Einblick in Geschichte und Anwendung des Verfahrens.
In der Patentschrift DE 18 13 021 ist ein " Verfahren zur Flamm festausrüstung von Textilmaterial und Imprägnierflotte zur Durch führung des Verfahrens" beschrieben, das auf der Verwendung von Phosphorverbindungen basiert.
Diese Methoden beinhalten keinen formulierten Mottenschutz. - 2. Einen Überblick über die bekannten Methoden der Mottensiche
rausrüstung und mögliche Weiterentwicklungen gibt J.R. MC Phee in
seinem Buch "The Mothproofing of Wool" (Merrow Publishing Co.
Ltd., 1. Auflage, Watfords Herts, England 1991).
Als industriell wichtig werden die Mittel Mitin FF, Eulan U 33 und Eulan WA angegeben. - 3. In jüngster Zeit wird auch das Besprühen von Matten aus Schafwolle mit Boraxlösungen beschrieben (Literatur: Landtechnik 11, 92 47. Jahrgang S. 543)
- 1. Zur gleichzeitigen Verbesserung von Flamm- und Ungeziefer schutz werden i.d.R. 2 Verfahren benötigt.
- 2. Die Mittel unter "Stand der Technik" 1. und 2. sind durch ihre hohe Persistenz und die, bereits in geringen Mengen, hohe Wirk samkeit bzw. hohe akute und/oder langfristige Toxizität, bei der Anwendung größerer Materialmengen bedenklich. Gefahren beim Umgang oder Gebrauch sind nicht auszuschließen.
- 3. Mindestens ist die Rückführung nach Ablauf der Gebrauchzeit in
natürliche Stoffkreisläufe, wie z. B. durch Kompostierung, vor
allem in größeren Mengen, fragwürdig. Auch das Verbrennen der,
chlorhaltige Aromaten enthaltenden, Mittel ohne spezielle Metho
den der Rauchgasreinigung, scheidet als Entsorgung aus.
Die Aufbringung der Mittel ist meist nicht reversibel. - 4. Auch das neuerdings wieder zitierte Besprühen oder Tauchen in
Boraxlösung scheidet als Methode aus.
Beim Besprühen eines fertigen Vlieses oder Filzes ist die Durch dringung des Gefüges nicht gewährleistet (Filterwirkung). Die Flammfestigkeit wird kaum erhöht. Die Anbindung an die Faser erfolgt, übrigens auch beim Tränken, wenn überhaupt, nur makro skopisch. Beim Trocknen entstehen Salzkristalle, die lediglich makroskopisch an der Faser haften, dann jedoch, bei Weiterverar beitung, Konfektionierung, oder durch die normalen Quell- und Schrumpfprozesse bei Feuchtewechseln abfallen. Dadurch entstehen bei Verarbeitung und Gebrauch Staubbelastungen. Gleichzeitig verändern sich die gewünschten Eigenschaften.
Die neue, im weiteren Ferro-Bor-Verfahren genannte, Behandlungs
methode wurde unter folgender Zielsetzung entwickelt:
- 1. Einfaches Verfahren, welches mit üblicher Verfahrenstechnik durchführbar ist.
- 2. Es soll wenig Wirkstoff verwendet werden.
- 3. Es sollen keine persistenten toxischen organischen Verbindun gen eingesetzt werden.
- 4. Im Verarbeitung- oder Anwendungsfall sollen keine toxischen Gase oder kritische lungengängige Stäube freigesetzt werden.
- 5. Das behandelte Material soll keine Entsorgungsprobleme aufwer fen und dennoch dauerhaft eigenschaftsverbessert sein. Es muß sich deshalb um eine dauerhafte Ausrüstung handeln, die jedoch leicht reversibel ist.
- 6. Es sollen alle verarbeitungs- und gebrauchsrelevanten Faserei genschaften, wie mechanische Stabilität, geringe Wärmeleitung, Griff, Bindemitteladhäsion etc. erhalten bleiben oder sogar verbessert werden.
- 7. Mit der Behandlung soll die Flammfestigkeit, sowie gleichzei tig die Resistenz gegen Schadinsekten, Pilze und Mikroorganismen verbessert werden.
- 8. Die Eigenschaftsverbesserungen sollen während der Anwendungs dauer unverändert erhalten bleiben.
Als Wirkstoff zur gleichzeitigen Faser-Eigenschaftsverbesserung
in den Bereichen Brandschutz und Resistenz gegen Pilze, Mikroor
ganismen und Schadinsekten dienen Borverbindungen (Borate). Diese
sind im Bereich Holzschutz weltweit bewährte langzeitstabile
Depotfraßgifte. Sie sind, im Gegensatz zu z. B. Organophosphaten,
chemisch langfristig stabil. Dadurch sind sie für Anwendungen mit
langjährigen Schutzanforderungen sehr gut geeignet.
Das Ferro-Bor-Verfahren erlaubt nun, die Borverbindungen wirksam
in die Faser einzubinden. Es steht damit ganz im Gegensatz zum
einfachen Tauchen, Kochen oder Besprühen, wo nach dem Trocknen
nur makroskopische, große Partikel entstehen, die beim weiteren
Verarbeiten bereits abstauben. Auch die Nutzung der Ionenaustau
scherkapazität von Wolle durch Kombination aus saurer Vorbehand
lung und anschließendem Tränken in einer basischen, borathaltigen
Lösung führt zu keiner dauerhaften Wirkstoffanbindung. Bei der
Anwendung des Ferro-Bor-Verfahrens bleibt dagegen die Weiterver
arbeitbarkeit der behandelten Fasern nach üblichen Methoden (z. B.
kämmen, kardieren, nadeln, verfilzen, pneumatisch fördern und
ordnen, weben, kleben etc.) weitestgehend erhalten.
Die Lösung der gestellten Aufgaben läßt sich anhand des unten
angeführten Beispieles 1 sehr gut veranschaulichen. Beispiel 1
wurde gemäß den Merkmalen durchgeführt, die im Patentanspruch 1
aufgeführt sind. Die Faser, hier Schurwolle, wird in einem Bad
mit einer Verbindung einer schwachen organischen Säure und einer
Metallverbindung, hier Eisen(III)-citrat, schonend gequollen.
Dabei werden Fe-Ionen gleichmäßig in die Faser eingeschleust.
Bei der Verwendung mehrwertiger Hydroxycarbonsäuren ergeben sich
Vorteile auch durch eine mögliche chemische Anbindung von Metal
lionen an Keratinfasern.
Das zweite, Borax enthaltende Bad, ist basisch. Nun bilden Salz
lösungen des Eisens im basischen Heteropolyanionen, es fällt
unlösliches Eisenhydroxid in Form von Mischkristallen mit Borax
aus der Lösung in der Faser aus. Somit wird eine Fixierung von
Boraten in der Faser selbst realisiert.
Durch dieses einfache Verfahren wird eine relativ kleine anorga
nische Wirkstoffmenge sehr gleichmäßig auf bzw. in die Faser
eingebracht. Diese Gleichmäßigkeit hat erhebliche Vorteile sowohl
für den Ungeziefer- als auch für den Flammschutz. Offensichtlich
wirken die eingebrachten Salze als Aschegerüstbildner bei der Be
flammung. Wie aus der unten aufgeführten Materialtesttabelle
ersichtlich, bleibt bei Beflammung das verbrannte Fasergerüst
fast vollständig erhalten, was den Zustrom an thermischer Energie
aus dem Brandherd wirksam dämpft. Die reinen Verbesserungswerte
beim Gewichtsverlust sind, bedenkt man den bereits im Rohzustand
sehr hohen Flammwiderstand der Keratinfaser, sehr beachtlich. Sie
spiegeln aber den zusätzlichen Puffereffekt bei der Ausbreitung
von Bränden durch den beschriebenen Strukturerhalt nicht wider.
Auch der Widerstand gegen Fraßschädlinge, wie Motten, wird durch
die gleichmäßige und, im Anwendungsfall, dauerhafte Deponierung
des Fraßgiftes Borax, wie untenstehende Testtabelle zeigt, wirk
sam erhöht. Auch die Bedingungen für Pilze, Bakterien und andere
Mikroorganismen werden stark verschlechtert. Bei bestimmten
Bedingungen (25-40 Grad C, rel. Luftfeuchtigkeit 90%) im pH-
Wertbereich zwischen 6,6 und 8,5 (unbehandelte Wolle liegt in
diesem Bereich) ist Schimmel- und Bakterienbefall möglich. Die
nach Anspruch 1 behandelte Wolle hat einen internen pH-Wert
größer 9 und ist dadurch unanfälliger gegen die beschriebenen
Angriffe. Auch die Besiedlung durch Milben wird durch den gleich
en Mechanismus wirksam gedämpft.
Weiterhin konnte bei mechanischen Versuchen keine Staubbildung,
d. h. eine Freigabe der Ausrüstung bei mechanischer Beanspruchung
der Faser, beobachtet werden.
Wie aus den weiteren Beispielen ersichtlich ist, läßt sich das
Grundverfahren in weitem Spielraum variieren:
Denkbar sind z. B. Emulsionen der beschriebenen Stoffe in anderen
Lösungsmitteln oder Gemischen davon mit üblichen Emulgatoren.
Der Zusatz handelsüblicher Tenside kann den Materialauftrag för
dern, die Geschwindigkeit des Auftrags erhöhen, die Faser vor
Zersetzung schützen und/oder die für die Behandlung notwendige
Temperatur senken.
Das Verfahren läßt sich mit bekannten Färbeverfahren und/oder dem
Aufbringen von Polymerschichten in Form von Dispersionen oder
Lösungen, oder anderen Flottenverfahren wie Filzfreiausrüstung
etc. kombinieren, sofern keine chemischen Unverträglichkeiten
vorliegen.
Der Zusatz von Polymerdispersionen in das zweite Behandlungsbad
führt zur Anbindung an der Faseroberfläche ausfallender Partikel
an die Faser, somit zu noch höherer Beladung. Das Polymer kann
außerdem noch zusätzlich gefüllt sein. Durch die Wahl des Füll
stoffs kann nochmals die technische Eigenschaft des Endproduktes
variiert werden.
Weitere Vorteile hat auch die Verwendung wasserlöslicher ungela
dener Polymere: sie sorgt für eine höhere Beladung. Bei der
Verwendung von Polyvinylalkohol ist dabei ein möglicher Mechanis
mus, daß sich polymer angebundene Borsäureester bilden. Statt
Polyvinylalkohol sind hier auch andere Polymere denkbar, die OH-
Gruppen als funktionelle Gruppen enthalten, wie z. B. Stärke.
Bei der Verwendung von Polyvinylpyrrolidon sorgt dieses durch
sein hygroskopisches Verhalten für bessere Brandschutzeigenschaf
ten, da zusätzlich Wasser an die Faser gebunden wird, welches
erst bei sehr hohen Temperaturen vollständig abgegeben wird.
Eine weitere vorteilhafte Variante ist im Patentanspruch 2 ange
geben.
Wie der Materialtest Recycling (s. u. Nr. 4) zeigt, ist die
Ausrüstung im Anwendungsfall sehr dauerhaft. So überstanden die
nach Beispiel 1 gefertigten Proben 30 min waschen ohne signifi
kante Eigenschaftsveränderung. Das kurze Kochen in Essigsäure bei
einem pH-Wert von 3 ließ die Proben jedoch die verbesserten
Eigenschaften, sowie die eingetretene Färbung, verlieren.
Die so zurückgewonnene Faser läßt sich mühelos wieder verarbeiten
oder kompostieren.
Die oben erläuterten Vorteile, die sich bei Anwendung eines
Verfahrens nach Anspruch 1 und 2 ergeben, bestehen auch bei der
Variation des Verfahrens nach den Ansprüchen 3 bis 8. Je nach
verwendeten Rohmaterialien ergeben sich jedoch Verbesserungs
schwerpunkte bzw. erhebliche relative Verbesserungen im Vergleich
zum unbehandelten Rohstoff.
Vorteilhaft kann auch die Ausgestaltung nach Anspruch 3 sein. Die
hier vorgeschlagenen Behandlungsvariationen ermöglichen ähnlich
gute Ergebnisse und können den Spielraum bei der Gestaltung des
Endproduktes erweitern. So ergibt sich bei der Verwendung von
Zink keine Verfärbung der Faser, was bei optisch sichtbarer
Verwendung hilfreich sein kann.
Eine Ausgestaltung wie in Anspruch 4 angegeben führt auch bei
einer Cellulosefaser zu Eigenschaftsverbesserungen. Vor allem
signifikant ist die Verbesserung im Bereich des Flammschutzes.
Zwar ist im Verfahren nach Anspruch 5 ein synthetisches Polyamid
selbst nicht oder kaum gefährdet durch Ungeziefer- bzw. Bakte
rienbefall, der Vorteil des Verfahrens liegt hier vor allem bei
der Verbesserung des Brandschutzes. Das gleiche ist für Anspruch
6 gültig. Dennoch ergeben sich durch das vorliegende Verfahren
auch hier signifikante Vorteile im biologischen Bereich, da durch
das Verfahren die Lebensbedingungen für Pilze und Milben stark
verschlechtert werden.
Für Gefüge und Mischungen nach den Ansprüchen 7 und 8 kommen
jeweils die erläuterten Vorteile für die einzelnen Komponenten
der Mischungen zum tragen.
Die polymere Fixierung nach Anspruch 9 hat den Vorteil, daß
Staubbildung im Anwendungs- und Verarbeitungsfall ausgeschlossen
ist und eine zusätzliche Wirkstoffdeponierung auf der Faser
dauerhaft ist.
Eine Probe einer weißen Wolle mit einem Fettgehalt kleiner als
0,25% und einer durchschnittlichen Faserdicke von 20 µm wird 2
Stunden bei 105 Grad C getrocknet. 6,53 g der trockenen Wolle
werden 10 min. in ein auf 80 Grad C temperiertes Bad getaucht,
daß 400 ml einer wäßrigen Lösung von Eisen(III)-citrat eines
Gehaltes von 10 g/l enthält. Die Probe wird entnommen, Flüssig
keitsreste durch auspressen und anschließendes schleudern ent
fernt. Die Probe besitzt nun eine deutlich gelbe Färbung.
Die 50 behandelte Probe wird in ein zweites auf 90 Grad C tempe
riertes Bad getaucht, daß 400 ml einer wäßrigen Lösung von
Na₂[B₄O₅ (OH)₄]*8 H₂O enthält. Nach einer Verweilzeit von 10 min
wird die Probe entnommen, ausgepreßt und trockengeschleudert.
Die erhaltene Probe hat eine orange-gelbe Färbung und ein Trock
engewicht von 6,69 g. Das entspricht einer Gewichtszunahme von
0,16 g, d. h. 2,4% bezogen auf das Trockengewicht der unbehandel
ten Probe.
1 g einer handelsüblichen Cellulosefaser (100% reine Baumwollwat
te) wird für 1 min. in eine kochende wäßrige Fe-Citrat-Lösung
(12 g/l) getaucht. Danach wird die Faser entnommen und für eine
Minute in eine Borax-Borsäure-Puffermischung mit einem pH-Wert
von 8,9 eingetaucht. Die Probe wird entnommen, trockengeschleu
dert und luftgetrocknet. Die Probe ist nach der Behandlung oran
gebraun gefärbt.
Verwendet wurde eine Faser wie in Beispiel 1 beschrieben. Die
Behandlung der Faser und die Zusammensetzung der Lösungen ent
sprach auch Beispiel 1, jedoch war die Behandlungsdauer auf je 1
min. bei 80 Grad C limitiert und Lösung 2 war je mit 10 ml/l
einer handelsüblichen Kautschukdispersion versetzt. Die verwende
te Latexmilch hat einen Feststoffgehalt von 66% und 1 g Trocken
gewicht entspricht 1,61 ml der Dispersion.
Die erhaltenen Proben werden 2 h bei 105 Grad C getrocknet.
Statt Wasser als Lösemittel wird eine Mischung von 70% Trichlorä
thylen und 30% Petrolether mit hohem Siedepunkt und einem Emul
giermittel, wie in der deutschen Patentschrift 2548093 beschrie
ben, verwendet. Zu 100 g des Lösemittels werden je 2 g Emulgier
mittel zugemischt. Lösung 1 enthält auf 100 g Lösungsmittel 1 g
Eisencitrat, Lösung 2 auf 100 g Lösungsmittel 4 g Borax.
10 g Wolle wie in Beispiel 1 beschrieben wurde mit Lösung 1
besprüht, bei 80 Grad C 30 min. getrocknet und dann mit Lösung 2
besprüht und bei 80 Grad C wieder 30 min. getrocknet. Die gelb
orange Wollprobe weist eine Gewichtszunahme von 4% auf.
Es wird analog Beispiel 1 verfahren, nur wird die Behandlung in
Bad 1 bei 73 Grad C 20 min. durchgeführt, in Bad 2 wird 3 min.
sprudelnd gekocht.
Zu Bad 1 werden zusätzlich zu den in Beispiel 1 aufgeführten
Stoffen die in der Tabelle aufgeführten Zusätze gemischt.
Die Behandlung erfolgt analog Beispiel 5.1. Nur wird zusätzlich
Zitronensäure (20 g/l) zugegeben.
Es wird analog Beispiel 1 vorgegangen, nur enthält Lösung 1 jetzt
je 0,0038 mol/l Eisen als Fe (3+) und unterschiedliche Gegenio
nen. In Lösung 1 und 2 beträgt die Verweildauer je 3 min bei
85°C.
Um die Eigenschaften mit dem Ferro-Bor-Verfahren behandelten
Proben mit unbehandeltem Material und nach Literaturmethoden
behandeltem Material zu vergleichen, wurden folgende Proben ange
fertigt:
Probe 8.1.:
8.1.1.: unbehandelte Wolle wie in Beispiel 1 beschrieben
8.1.2.: unbehandelte Crossbred-Wolle
8.1.3.: unbehandelte Heidschnuckenwolle mit 3% Fettgehalt
Probe 8.2.:
2,22 g einer Wolle nach Beispiel 1 werden 120 min bei Raumtempe ratur in einer Boraxlösung 40 g/l getränkt. Anschließend wird die Probe trockengeschleudert und ausgewogen. Die Gewichtszunahme beträgt 1,35%.
Probe 8.3.:
2,42 g einer Wolle nach Beispiel 1 werden 3 min bei Raumtempera tur in eine Boraxlösung 40 g/l getaucht. Die Wolle wird ausge preßt. Das feuchte Wollstück von 8,2 g wird dann 2 h bei 105°C im Trockenschrank getrocknet. Die Probe weist eine Gewichtszunah me von 12,4% auf. Makroskopische Salzkristalle sind erkennbar (Durchmesser 0,5 mm).
Probe 8.4.:
Eine Wollprobe wie Beispiel 1 wird 30 min in einer Boraxlösung (40 g/l) bei 88,5°C temperiert. Die Probe von 2,28 g weist nach dem Trocknen eine Gewichtszunahme von 6,5% auf. Makroskopische Kristalle sind erkennbar.
Probe 8.5.:
Das Aufnahmeverhalten für Borverbindungen von Wolle bei einer reinen Säurevorbehandlung wird untersucht.
Die Proben analog Beispiel 1 werden je 3 min bei 90°C in Citro nen- (8.5.1.), Apfel- (8.5.2.), Bor- (8.5.3.), Essig- (8.5.4.), Ameisen- (8.5.5.) und Salzsäure (8.5.6.) vom pH-Wert 3 getaucht. Anschließend werden die so behandelten Proben geschleudert und für 1 min in eine 90°C warme Boraxlösung (50 g/l) getaucht. Anschließend werden die Proben wieder geschleudert und getrock net. Die Gewichtszunahme beträgt max. 0,8%.
Probe 8.6.:
Eine literaturbekannte Methode zur chemischen Modifizierung von Wolle ist das Nachvernetzen mit Glyoxal. Eine Probe analog Bei spiel 1 von 8,59 g wird 2 h unter Rückfluß in einer Lösung von Glyoxal 2 g/l gekocht. Die Gewichtszunahme der nachher hellbraun verfärbten Wolle beträgt 1,9%.
Probe 8.1.:
8.1.1.: unbehandelte Wolle wie in Beispiel 1 beschrieben
8.1.2.: unbehandelte Crossbred-Wolle
8.1.3.: unbehandelte Heidschnuckenwolle mit 3% Fettgehalt
Probe 8.2.:
2,22 g einer Wolle nach Beispiel 1 werden 120 min bei Raumtempe ratur in einer Boraxlösung 40 g/l getränkt. Anschließend wird die Probe trockengeschleudert und ausgewogen. Die Gewichtszunahme beträgt 1,35%.
Probe 8.3.:
2,42 g einer Wolle nach Beispiel 1 werden 3 min bei Raumtempera tur in eine Boraxlösung 40 g/l getaucht. Die Wolle wird ausge preßt. Das feuchte Wollstück von 8,2 g wird dann 2 h bei 105°C im Trockenschrank getrocknet. Die Probe weist eine Gewichtszunah me von 12,4% auf. Makroskopische Salzkristalle sind erkennbar (Durchmesser 0,5 mm).
Probe 8.4.:
Eine Wollprobe wie Beispiel 1 wird 30 min in einer Boraxlösung (40 g/l) bei 88,5°C temperiert. Die Probe von 2,28 g weist nach dem Trocknen eine Gewichtszunahme von 6,5% auf. Makroskopische Kristalle sind erkennbar.
Probe 8.5.:
Das Aufnahmeverhalten für Borverbindungen von Wolle bei einer reinen Säurevorbehandlung wird untersucht.
Die Proben analog Beispiel 1 werden je 3 min bei 90°C in Citro nen- (8.5.1.), Apfel- (8.5.2.), Bor- (8.5.3.), Essig- (8.5.4.), Ameisen- (8.5.5.) und Salzsäure (8.5.6.) vom pH-Wert 3 getaucht. Anschließend werden die so behandelten Proben geschleudert und für 1 min in eine 90°C warme Boraxlösung (50 g/l) getaucht. Anschließend werden die Proben wieder geschleudert und getrock net. Die Gewichtszunahme beträgt max. 0,8%.
Probe 8.6.:
Eine literaturbekannte Methode zur chemischen Modifizierung von Wolle ist das Nachvernetzen mit Glyoxal. Eine Probe analog Bei spiel 1 von 8,59 g wird 2 h unter Rückfluß in einer Lösung von Glyoxal 2 g/l gekocht. Die Gewichtszunahme der nachher hellbraun verfärbten Wolle beträgt 1,9%.
Es wird analog Beispiel 1 verfahren, nur statt Eisencitrat die
äquimolare Menge Kupfercitrat verwendet.
Es wird analog Beispiel 1 verfahren, nur wird 10.1:
ein Wollvlies der Raumdichte 14,3 kg/cbm behandelt. Man erhält nach Behandlung ein hellorange-farbenes Vlies mit 2,4% Gewichts zunahme der Raumdichte 20 kg/cbm.
ein Wollvlies der Raumdichte 14,3 kg/cbm behandelt. Man erhält nach Behandlung ein hellorange-farbenes Vlies mit 2,4% Gewichts zunahme der Raumdichte 20 kg/cbm.
10.2 und 10.3 analog 10.1 behandelt, aber andere Wollsorten:
Die Behandlung erfolgt analog Beispiel 5, nur mit anderen Zusät
zen, und zwar ungeladenen wasserlöslichen Polymeren.
Altpapierstreifen werden analog Beispiel 4 mit den dort aufge
führten Lösungen behandelt. Die Streifen weisen nach Behandlung
eine orangebraune Färbung auf.
In diesem Fall ist keine Faserquellung durch Säurevorbehandlung
zu erwarten.
Mit dem Ferro-Bor-Verfahren behandelte Proben und Vergleichspro
ben wurden folgendem Flammtest unterzogen:
aus dem jeweiligen Material wurden Proben von je 0,5 g entnommen und daraus lose Formkörper der Raumdichte 20 kg/m³ angefertigt. Die Proben wurden vor dem Test 3 Stunden lang bei 105°C im Trockenschrank getrocknet. Die Proben wurden in Drahtkörbchen der Dimension 3×3×3 cm eingelegt und an der unteren Kantenmitte mit einer 12 cm langen Butanflamme einer Temperatur von 900°C 20 Sekunden lang beflammt. Der Abstand zur Austrittsöffnung des Brenners betrug dabei 1,5 cm. Die Beflammung erfolgte von schräg unten mit einem Flammenwinkel von 45°. Der Versuchsaufbau war von äußeren Luftströmungen abgeschirmt.
aus dem jeweiligen Material wurden Proben von je 0,5 g entnommen und daraus lose Formkörper der Raumdichte 20 kg/m³ angefertigt. Die Proben wurden vor dem Test 3 Stunden lang bei 105°C im Trockenschrank getrocknet. Die Proben wurden in Drahtkörbchen der Dimension 3×3×3 cm eingelegt und an der unteren Kantenmitte mit einer 12 cm langen Butanflamme einer Temperatur von 900°C 20 Sekunden lang beflammt. Der Abstand zur Austrittsöffnung des Brenners betrug dabei 1,5 cm. Die Beflammung erfolgte von schräg unten mit einem Flammenwinkel von 45°. Der Versuchsaufbau war von äußeren Luftströmungen abgeschirmt.
Alle untersuchten Proben waren selbstverlöschend. Nach dem Ferro-
Bor-Verfahren behandelte Proben hinterließen im Gegensatz zu den
anderen Proben Aschekörper, deren Volumen fast dem vor der Be
flammung entsprach.
Erläuterung:
Standardprobe ist jeweils eine Probe der gleichen unbehandelten Wolle.
Standardprobe ist jeweils eine Probe der gleichen unbehandelten Wolle.
Verbesserung % bezieht sich auf die Aschemenge im Vergleich zur
Standardprobe [Verbesserung bei Probe % = (Standardprobe Ge
wichtsverlust % - Probe Gewichtsverlust %)/Standard Gewichts
verlust % × 100]
Beladung entspricht Gewichtszunahme in % aus den Versuchstabel len.
Beladung entspricht Gewichtszunahme in % aus den Versuchstabel len.
V:B ist die Verbesserung dividiert durch die Beladung.
Aus der Tabelle sind deutlich die Vorteile des neuen Verfahrens
im Vergleich zu einfachen Methoden des Materialauftrags ersicht
lich.
Mit den wie in den Beispielen beschrieben hergestellten Proben
wurde ein Standard-Mottentest (Lit. s. o., und IWS Test Method
Nr. 25, Lewis & Shaw Insectproofing of wool Rev. Prog. Coloration
Vol. 17, 1987) durchgeführt. Dazu wurden je 0,5 g einer Wollprobe
in eine Röhre vom Durchmesser 5 cm eingebracht und mit 10 Maden
bestückt. Als Vergleichsstandard mottensicher dienten mit 2,4
Dinitronaphtol behandelte Proben. Die Testtemperatur betrug 20°C
und die relative Luftfeuchtigkeit 60%. Bestimmt wurde der Ge
wichtsverlust der Proben in Prozent nach 14 Tagen.
Ergebnis:
Alle Gewichtsangaben beziehen sich auf Trockengewichte.
Alle Gewichtsangaben beziehen sich auf Trockengewichte.
Unter obigen Testbedingungen war der Fraß bei behandeltem
Material auf ca. 40% des Fraßes bei unbehandeltem Material
reduziert.
Mit dem Ferrobor-Verfahren behandelte Proben und Vergleichsproben
wurden einem Schimmeltest nach DIN 40046 unterzogen. Die Schim
melbildung auf behandelter Wolle konnte bei allen Proben mit
Ziffer 0 beurteilt werden.
Nach Beispiel 1 hergestellte Proben wurden 30 min bei 20°C in
Wasser getaucht. Anschließend wurden die Proben getrocknet und
einem Flamm- und Mottentest unterzogen. Es waren keine Verände
rungen im Vergleich zum nicht gewaschenen Material feststellbar.
Beim Kochen in Essigsäure bei pH 3 jedoch verlieren die Proben
ihre orangene Färbung und verhalten sich im Flammtest wie unbe
handelte Vergleichsproben oder schlechter.
So behandelte Proben waren problemlos in Mischung mit Pflanzenre
sten schredder- und kompostierbar.
Ein mit dem Ferro-Bor-Verfahren behandelte Charge Waschwolle wird
zu einem Vlies der Raumdichte 15-25 kg kardiert. Dieses Vlies ist
als fertiges Dämmstoff-Vlies direkt in Hohlräumen jeder Art als
Dämmstoff gegen Wärme, Kälte, Schall einsetzbar.
Claims (9)
1. Verfahren zur Verbesserung der Flammbeständigkeit und Verbes
serung der Beständigkeit gegen Pilz-, Schädlings- und Bakterien
befall, dadurch gekennzeichnet, daß natürliche Keratinfasern,
insbesondere Schafwolle, erstens mit einer Lösung oder Emulsion
behandelt werden, die einen pH-Wert zwischen 0.5 und 5 besitzt
und mindestens eine Salz- oder eine Komplexverbindung des Elemen
tes Eisen enthält und zweitens mit einer Lösung oder Emulsion,
die einen pH-Wert zwischen 7 und 11 besitzt und mindestens eine
oder mehrere Verbindungen enthält, die Bor-Sauerstoff-Bindungen
besitzen, wobei die behandelten Fasern oder Fasermischungen nach
der Behandlung eine Gewichtszunahme zwischen 0.1 und 20% des
Fasergewichtes aufweisen.
2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß eine
Behandlung der Faser in einem sauren Waschbad rückgängig gemacht
werden kann und die so behandelte Faser, oder eine nach Anspruch
1 behandelte Faser direkt, einer Wiederverwertung zuführbar ist
bzw. durch ein biologisches, physikalisches oder chemisches
Verfahren oder eine Kombination dieser Verfahren in natürlich
vorkommende Substanzen oder verwertbare Rohstoffe zerlegbar ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1-2, dadurch gekennzeichnet, daß
statt der Verbindungen des Elementes Eisen andere Verbindungen
von Elementen oder Mischungen dieser mit Eisenverbindungen ver
wendet werden, welche im basischen schwerlösliche Niederschläge,
vor allem Hydroxide oder Phosphate, oder sonstige schwerlösliche
Mischkristalle mit Verbindungen, die Bor-Sauerstoffverbindungen
enthalten, bilden, wie z. B. Kupfer, Kobalt und Zink.
4. Verfahren nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß es
sich bei der behandelten Faser um eine Zellulosefaser handelt.
5. Verfahren nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß es
sich bei der behandelten Faser um ein synthetisches Polyamid
handelt.
6. Verfahren nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß die
behandelte Faser aus einem synthetischen, in wäßrigen Lösungen
quellbarem, aber nicht löslichen Polymer oder einem porösen Poly
mer besteht , sofern nicht bereits durch Anspruch 5 erfaßt.
7. Verfahren nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß es
sich bei der behandelten Faser um Mischungen von mindestens zwei
der in den Ansprüchen 1-6 genannten Faserarten handelt.
8. Verfahren nach Anspruch 1-3 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß
komplexe, faserhaltige Gefüge behandelt werden.
9. Verfahren nach Anspruch 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß auf
die Fasern aufgebrachte Stoffe durch chemische Anbindung an die
Faser, oder durch ein Bindemittel auf der Faseroberfläche fixiert
werden. Bevorzugtes Bindemittel ist ein Polymer, oder eine Mi
schung eines Polymers mit vorteilhaften Füllstoffen. Die Anbin
dung sowohl an die Faser als auch zu den aufgebrachten Stoffen
kann dabei rein adhäsiv oder als echte chemische Bindung funktio
nieren.
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