EP0516653B1 - Bains et procede pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable - Google Patents

Bains et procede pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable Download PDF

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EP0516653B1
EP0516653B1 EP91903566A EP91903566A EP0516653B1 EP 0516653 B1 EP0516653 B1 EP 0516653B1 EP 91903566 A EP91903566 A EP 91903566A EP 91903566 A EP91903566 A EP 91903566A EP 0516653 B1 EP0516653 B1 EP 0516653B1
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EP
European Patent Office
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acid
baths
quaternary ammonium
ammonium salt
polishing
Prior art date
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Expired - Lifetime
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EP91903566A
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English (en)
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EP0516653A1 (fr
Inventor
François Dujardin
Marianne Reignier
Nathalie Barthelemy
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Solvay SA
Original Assignee
Solvay SA
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Publication date
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F3/00—Brightening metals by chemical means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F3/00—Brightening metals by chemical means
    • C23F3/04—Heavy metals
    • C23F3/06—Heavy metals with acidic solutions

Definitions

  • the present invention relates to the composition of baths for the chemical polishing of stainless steel surfaces.
  • Chemical polishing of metal surfaces is a well-known technique (electrolytic and chemical polishing of metals - W.J. Mc G. TEGART - Dunod - 1960 - p. 122 et seq.); it consists in treating the metal surfaces to be polished with oxidizing baths.
  • baths are generally used comprising a mixture, in aqueous solution, of hydrochloric, phosphoric and nitric acids (patent US-A-2662814).
  • suitable additives such as surfactants, viscosity regulators and brighteners.
  • a composition of a bath for the chemical polishing of stainless steel surfaces comprising, in aqueous solution, a mixture of hydrochloric acid, nitric acid and acid.
  • phosphoric a viscosity regulator chosen from water-soluble polymers, a surfactant and sulfosalicylic acid as a brightening agent.
  • the invention aims to provide baths designed to carry out slow and effective chemical polishing of stainless steel surfaces, at working temperatures below 50 ° C.
  • the invention relates to baths for the chemical polishing of stainless steel surfaces, comprising, in aqueous solution, a mixture of hydrochloric acid, nitric acid and phosphoric acid, an optionally substituted hydroxybenzoic acid, at least a quaternary ammonium salt and an additive selected from perchloric acid and the water-soluble salts of perchloric acid.
  • hydroxybenzoic acid serves as a brightening agent. It can be unsubstituted such as salicylic acid or substituted such as sulfosalicylic acid. Salicylic acid is preferred.
  • the quaternary ammonium salt is preferably selected from those which comprise at least one long-chain alkyl radical, substituted or unsubstituted, containing at least four carbon atoms. It is preferred to select quaternary ammonium salts in which the long-chain alkyl group contains at least 8 carbon atoms, preferably at least 12 carbon atoms, such as the lauryl, cetyl and stearyl, for example.
  • Specially recommended quaternary ammonium salts belong to the class formed from water-soluble alkylpyridinium salts and water-soluble quaternary ammonium salts comprising, in addition to the long-chain alkyl radical defined above, at least one other substituted or unsubstituted alkyl radical substituted and / or a substituted or unsubstituted benzyl radical.
  • Halides are preferred, especially chlorides.
  • quaternary ammonium salts which can be used in the baths according to the invention are cetyltrimethylammonium chloride, cetyldimethylbenzylammonium chloride, distearyl dimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride and alkylpyridinium chlorides, in particular the cetylpyridinium chloride and laurylpyridinium chloride.
  • HENKEL DEHYQUART brand
  • the respective amounts of the quaternary ammonium salt, on the one hand, and of the additive selected from perchloric acid and its water-soluble salts, on the other hand, should be adjusted to make coadsorption possible on the surface of the steel to be polished, while avoiding exceeding their solubility product.
  • the baths according to the invention contain, per liter, between 0.005 and 1 g of the quaternary ammonium salt and between 0.001 and 0.5 mole of the additive selected from perchloric acid and its water-soluble salts.
  • the polishing baths according to the invention may optionally contain additives usually present in baths known for the chemical polishing of metals, for example surfactants, alcohols and viscosity regulators. They can in particular comprise a water-soluble abietic compound which is a chemical compound comprising an abietyl radical of general formula: or a hydroabietyl or dehydroabietyl radical.
  • the abietic compound must be soluble in the aqueous solution.
  • Abietic compounds which can be used in the baths according to the invention are abietamines.
  • abietamines which are very suitable in the baths according to the invention, are those in which at least one of the radicals X1 and X2 is a radical of general formula: -CH2-R2 in which R2 denotes a linear or cyclic alkyl radical, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, comprising at least one carbonyl group.
  • R2 denotes a linear or cyclic alkyl radical, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, comprising at least one carbonyl group.
  • substituted abietamines and the means of obtaining them are described in GB-A-734665.
  • abietamines of this type which can be used in the baths according to the invention, are those in which the alkyl residue R2 is selected from acetonyl, 2-keto butyl, 4-methyl 2-keto-pentenyl-3, 4- hydroxy 4-methyl 2-keto pentyl, 2-keto cyclopentyl, 4-hydroxy 2-keto pentenyl-3, 2-keto cyclohexyl, 2,5-diketo hexyl and 2-phenyl 2-keto ethyl.
  • the baths according to the invention are suitable for the chemical polishing of all austenitic stainless steel surfaces. They are specially suitable for polishing austenitic steels containing between 16 and 26% by weight of chromium and between 6 and 22% by weight of nickel, such as steels in grades 18/8 and 18/10, free of molybdenum (AISI steels -304 and 304L).
  • the baths according to the invention have the particularity of carrying out the polishing such steels at slow speed, generally requiring a contact time of between 5 and 12 hours. They can be used at all temperatures between 20 ° C and the boiling temperature.
  • the baths according to the invention have the additional advantage of performing good quality polishing of welded assemblies according to the rules of the art.
  • the invention also relates to a method for polishing a stainless steel surface, according to which the surface is brought into contact with a chemical polishing bath according to the invention.
  • the contacting of the metal surface with the bath can be carried out in any suitable manner, for example by immersion.
  • the contact time of the surface to be polished with the bath must be sufficient to achieve effective polishing of the surface. However, it cannot exceed a critical value beyond which the bath loses its polishing properties.
  • the optimum contact time depends on many parameters such as the grade of the steel, the configuration and the initial roughness of the surface to be polished, the composition of the bath, the working temperature, the possible agitation of the bath in contact with the surface, the ratio between the area of the surface to be polished and the volume of the bath; it must be determined in each particular case by routine laboratory work.
  • the bath is carried out at a temperature between 20 and 50 ° C, preferably between 35 and 45 ° C, at normal atmospheric pressure, and the surface to be polished in contact with the bath for a time between 5 and 12 hours.
  • the operating conditions were as follows: . bath volume 1940 cm3, . surface area subject to polishing 87 cm2, . temperature 35 ° C, . duration of immersion 12 hours 30 minutes.
  • the operating conditions were as follows: . bath volume 970 cc, . surface area subject to polishing 87 cm2, . temperature 35 ° C, . duration of immersion 5 hours 30 minutes.
  • the operating conditions were as follows: . bath volume 970 cc, . surface area subject to polishing 87 cm2, . temperature 35 ° C, . duration of immersion 6 hours.
  • the operating conditions were as follows: . bath volume 1940 cm3, . surface area subject to polishing 87 cm2, . temperature 35 ° C, . duration of immersion 6 hours, 30 minutes.

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Description

  • La présente invention a pour objet la composition de bains pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable.
  • Le polissage chimique des surfaces métalliques constitue une technique bien connue (Polissage électrolytique et chimique des métaux - W.J. Mc G. TEGART - Dunod - 1960 - p. 122 et suivantes); elle consiste à traiter les surfaces métalliques à polir avec des bains oxydants. Pour le polissage chimique des aciers inoxydables austénitiques, on utilise généralement des bains comprenant un mélange, en solution aqueuse, d'acides chlorhydrique, phosphorique et nitrique (brevet US-A-2662814). Pour améliorer la qualité du polissage, il est habituel d'incorporer à ces bains des additifs adéquats tels que des agents tensio-actifs, des régulateurs de viscosité et des agents de brillantage. Ainsi, dans le brevet US-A-3709824, on décrit une composition d'un bain pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable, comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide chlorhydrique, d'acide nitrique et d'acide phosphorique, un régulateur de viscosité choisi parmi les polymères hydrosolubles, un surfactant et de l'acide sulfosalicylique à titre d'agent de brillantage.
  • Ces bains de polissage connus présentent la particularité d'attaquer le métal à très grande vitesse. Un traitement de polissage d'une surface en acier inoxydable avec de tels bains ne peut généralement pas excéder quelques minutes, sous peine d'engendrer des corrosions locales. Cette grande vitesse d'action des bains de polissage connus est un inconvénient, car elle les rend inutilisables pour certaines applications, notamment pour le polissage de la face interne des parois de cuves de grandes dimensions, telles que des chaudières, des autoclaves ou des cristalliseurs. Le temps nécessité pour le remplissage et la vidange de telles cuves étant en général largement supérieur à la durée du traitement de polissage chimique optimum, il devient en effet impossible d'obtenir un poli uniforme de la paroi, certaines zones de celle-ci étant insuffisamment polies, d'autres étant profondément corrodées. La grande vitesse d'action des bains de polissage chimique connus rend par ailleurs le contrôle du polissage difficile.
  • Dans le brevet EP-B-19964 (SOLVAY & Cie), on décrit des bains de polissage chimique à action très lente, qui évitent dès lors les inconvénients précités. Ces bains connus comprennent, en solution aqueuse, un mélange d'acides chlorhydrique, nitrique et phosphorique, de l'acide sulfosalicylique, du chlorure d'alkylpyridinium et de la méthylcellulose. Ces bains de polissage connus à action lente sont conçus pour travailler à des températures au moins égales à 45°C, généralement comprises entre 50 et 100°C.
  • L'invention vise à fournir des bains conçus pour réaliser un polissage chimique lent et efficace de surfaces en acier inoxydable, à des températures de travail inférieures à 50°C.
  • En conséquence, l'invention concerne des bains pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable, comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide chlorhydrique, d'acide nitrique et d'acide phosphorique, un acide hydroxybenzoïque éventuellement substitué, au moins un sel d'ammonium quaternaire et un additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et les sels hydrosolubles de l'acide perchlorique.
  • Dans les bains selon l'invention, l'acide hydroxybenzoïque sert d'agent de brillantage. Il peut être non substitué tel que l'acide salicylique ou substitué tel que l'acide sulfosalicylique. L'acide salicylique est préféré.
  • Le sel d'ammonium quaternaire est de préférence sélectionné parmi ceux qui comprennent au moins un radical alkyle à longue chaîne, substitué ou non substitué, contenant au moins quatre atomes de carbone. On préfère sélectionner des sels d'ammonium quaternaire dans lesquels le groupement alkyle à longue chaîne contient au moins 8 atomes de carbone, de préférence au moins 12 atomes de carbone, tels que les groupement lauryle, cétyle et stéaryle, par exemple. Des sels d'ammonium quaternaire spécialement recommandés appartiennent à la classe formée des sels hydrosolubles d'alkylpyridinium et des sels hydrosolubles d'ammonium quaternaire comprenant, en plus du radical alkyle à longue chaîne défini plus haut, au moins un autre radical alkyle substitué ou non substitué et/ou un radical benzyle substitué ou non substitué. Les halogénures sont préférés, en particulier les chlorures. Des exemples de sels d'ammonium quaternaire utilisables dans les bains selon l'invention sont le chlorure de cétyltriméthylammonium, le chlorure de cétyldiméthylbenzylammonium, le chlorure de distéaryldiméthylammonium, le chlorure de lauryldiméthylbenzylammonium, le chlorure de lauryltriméthylammonium et les chlorures d'alkylpyridinium, notamment le chlorure de cétylpyridinium et le chlorure de laurylpyridinium. Ces sels d'ammonium quaternaire sont accessibles parmi les produits de la marque DEHYQUART (HENKEL).
  • Dans les bains selon l'invention, il convient que les quantités respectives du sel d'ammonium quaternaire, d'une part, et de l'additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et ses sels hydrosolubles, d'autre part, soient réglées pour rendre possible une coadsorption sur la surface de l'acier à polir, tout en évitant de dépasser leur produit de solubilité. En règle générale, il est opportun que les bains selon l'invention contiennent, par litre, entre 0,005 et 1 g du sel d'ammonium quaternaire et entre 0,001 et 0,5 mole de l'additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et ses sels hydrosolubles.
  • Les quantités pondérales adéquates des divers constituants des bains selon l'invention dépendent de la nuance de l'acier inoxydable soumis au polissage ainsi que des conditions du polissage, notamment du profil de l'objet en acier soumis au polissage, de son volume, du volume du bain, de sa température et de l'agitation à laquelle on le soumet éventuellement. Elles doivent dès lors être déterminées dans chaque cas particulier par des essais de routine au laboratoire. Des exemples de bains conformes à l'invention, adaptés au polissage d'aciers inoxydables austénitiques alliés au chrome et au nickel, à des températures comprises entre 20 et 50°C comprennent, par litre de solution aqueuse :
    • . entre 0,5 et 5 moles d'acide chlorhydrique (de préférence 1-3 moles),
    • . entre 0,005 et 1 mole d'acide nitrique (de préférence 0,05-0,5 mole),
    • . entre 0,005 et 1 mole d'acide phosphorique (de préférence 0,01-0,5 mole),
    • . entre 0,0005 et 0,5 mole de l'additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et les sels hydrosolubles de l'acide perchlorique (de préférence 0,001-0,2 mole),
    • . entre 0,001 et 5 g d'acide hydroxybenzoïque substitué ou non substitué (de préférence 0,005-0,3 g, dans le cas de l'acide non substitué),
    • . entre 0,005 et 1 g du sel d'ammonium quaternaire (de préférence 0,02-0,2 g).
  • Les bains de polissage selon l'invention peuvent éventuellement contenir des additifs habituellement présents dans les bains connus pour le polissage chimique des métaux, par exemple des agents tensio-actifs, des alcools et des régulateurs de viscosité. Ils peuvent notamment comprendre un composé abiétique hydrosoluble qui est un composé chimique comprenant un radical abiétyle de formule générale :
    Figure imgb0001
    ou un radical hydroabiétyle ou déhydroabiétyle.
  • Conformément à l'invention, le composé abiétique doit être soluble dans la solution aqueuse.
  • Des composés abiétiques utilisables dans les bains selon l'invention sont les abiétamines.
  • Des abiétamines spécialement recommandées pour les bains selon l'invention sont celles de formule générale :
    Figure imgb0002
    dans laquelle :
    • R₁ désigne un radical abiétyle, hydroabiétyle ou déhydroabiétyle défini ci-dessus,
    • X₁ désigne un radical comprenant au moins un groupe carbonyle, et
    • X₂ désigne un atome d'hydrogène ou un radical comprenant au moins un groupe carbonyle.
  • Des exemples de telles abiétamines, qui conviennent bien dans les bains selon l'invention, sont celles dans lesquelles l'un au moins des radicaux X₁ et X₂ est un radical de formule générale :



            -CH₂-R₂



    dans laquelle R₂ désigne un reste alkyle linéaire ou cyclique, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, comprenant au moins un groupe carbonyle. Parmi ces composés, on préfère ceux dans lesquels le groupe -CH₂- est relié à un groupe carbonyle du reste R₂ par un atome de carbone portant au moins un atome d'hydrogène. De telles abiétamines substituées et le moyen de les obtenir sont décrits dans le brevet GB-A-734665. Des exemples d'abiétamines de ce type, utilisables dans les bains selon l'invention, sont celles dans lesquelles le reste alkyle R₂ est sélectionné parmi les restes acétonyle, 2-céto butyle, 4-méthyl 2-céto pentényle-3, 4-hydroxy 4-méthyl 2-céto pentyle, 2-céto cyclopentyle, 4-hydroxy 2-céto pentényle-3, 2-céto cyclohexyle, 2,5-dicéto hexyle et 2-phényl 2-céto éthyle.
  • Les bains selon l'invention conviennent pour le polissage chimique de toutes surfaces en acier inoxydable austénitique. Ils sont spécialement adaptés au polissage des aciers austénitiques contenant entre 16 et 26 % en poids de chrome et entre 6 et 22 % en poids de nickel, tels que les aciers de nuances 18/8 et 18/10, exempts de molybdène (aciers AISI-304 et 304L). Les bains selon l'invention présentent la particularité de réaliser le polissage de tels aciers à vitesse lente, nécessitant généralement un temps de contact compris entre 5 et 12 heures. Ils peuvent être utilisés à toutes températures comprises entre 20°C et la température d'ébullition. Ils présentent toutefois la particularité remarquable de présenter une excellente efficacité à des températures inférieures à 50°C, généralement comprise entre 35 et 45°C, à la pression atmosphérique normale, ce qui facilite leur mise en oeuvre et simplifie les mesures à prendre pour assurer la salubrité des ateliers de polissage. Les bains selon l'invention présentent l'avantage supplémentaire de réaliser des polissages de bonne qualité d'assemblages soudés selon les règles de l'art.
  • L'invention concerne aussi un procédé pour le polissage d'une surface en acier inoxydable, selon lequel on met la surface en contact avec un bain de polissage chimique conforme à l'invention.
  • Dans l'exécution du procédé selon l'invention, la mise en contact de la surface métallique avec le bain peut être réalisée de toute manière adéquate, par exemple par immersion. Le temps de contact de la surface à polir avec le bain doit être suffisant pour réaliser un polissage efficace de la surface. Il ne peut toutefois pas excéder une valeur critique au-delà de laquelle le bain perd ses propriétés polissantes. Le temps de contact optimum dépend de nombreux paramètres tels que la nuance de l'acier, la configuration et la rugosité initiale de la surface à polir, la composition du bain, la température de travail, l'agitation éventuelle du bain au contact de la surface, le rapport entre l'aire de la surface à polir et le volume du bain; il doit être déterminé dans chaque cas particulier par un travail de routine au laboratoire.
  • Dans une forme d'exécution préférée du procédé selon l'invention, le bain est mis en oeuvre à une température comprise entre 20 et 50°C, de préférence entre 35 et 45°C, à la pression atmosphérique normale, et on maintient la surface à polir au contact du bain pendant un temps compris entre 5 et 12 heures.
  • L'intérêt de l'invention va être mis en évidence à la lecture des exemples exposés ci-après.
  • Dans les exemples dont la description suit, on a utilisé des plaques en acier inoxydable de nuance 18/10 [acier allié au chrome (18,0 %) et au nickel (10,0 %) et exempt de molybdène].
  • Dans chaque exemple, la plaque a été immergée dans le bain de polissage, maintenu à une température sensiblement constante et soumis à une agitation modérée. A l'issue de la période d'immersion, la plaque a été retirée du bain, rincée à l'eau déminéralisée et séchée. On a mesuré les paramètres suivants :
    • . la profondeur moyenne d'attaque du métal, définie par la relation
      Figure imgb0003
       où
      S
      désigne l'aire de la plaque (en cm²),
      d
      désigne la masse spécifique du métal (en g/cm³),
      ΔP
      désigne la perte en poids (en g) de la plaque pendant l'immersion dans le bain,
      Δe
      désigne la profondeur d'attaque (»m);
    • . la rugosité moyenne arithmétique Ra, qui est la déviation moyenne par rapport à la surface moyenne de la plaque (Encyclopedia of Materials Science and Engineering, Michael B. Bever, Vol. 6, 1986, Pergamon Press, pages 4806 à 4808 (page 4806) :
      Figure imgb0004
       les mesures étant effectuées avec un palpeur muni d'une pointe de 5 »m de diamètre et correspondant à une valeur de cut-off égale à 0,25mm;
    • . la brillance de la surface.
    Exemple 1 (conforme à l'invention)
  • On a mis en oeuvre un bain de polissage conforme à l'invention, comprenant, par litre :
    • . 1,5 mole d'acide chlorhydrique,
    • . 0,2 mole d'acide nitrique,
    • . 0,2 mole d'acide phosphorique,
    • . 0,2 mole d'acide perchlorique,
    • . 0,1 g d'acide salicylique,
    • . 0,03 g du produit DEHYQUART C qui est un électrolyte contenant du chlorure de laurylpyridinium comme constituant principal (DEHYQUART est une marque déposée de Henkel).
  • Les conditions opératoires furent les suivantes :
    . volume du bain 1940 cm³,
    . aire de la surface soumise au polissage 87 cm²,
    . température 35°C,
    . durée de l'immersion 12 heures 30 minutes.
  • On a relevé les résultats suivants :
    . profondeur moyenne d'attaque environ 25 »m ;
    . rugosité moyenne arithmétique . avant le polissage 0,3 ± 0,1 »m,
    . après le polissage 0,12 ± 0,02 »m,
    • . brillance
      • . sous un angle de 30 degrés (selon la norme ASTM E430) : 40%
      • . sous un angle de 20 degrés (selon la norme ASTM D523) : 25%
    Exemple 2 (conforme à l'invention)
  • On a mis en oeuvre un bain de polissage conforme à l'invention, contenant, par litre :
    • . 1,5 mole d'acide chlorhydrique,
    • . 0,2 mole d'acide nitrique,
    • . 0,2 mole d'acide phosphorique,
    • . 0,005 mole d'acide perchlorique
    • . 0,1 g d'acide salicylique,
    • . 0,075 g du produit DEHYQUART LDB (Henkel), qui est un électrolyte contenant du chlorure de lauryldiméthylbenzylammonium comme constituant principal.
  • Les conditions opératoires furent les suivantes :
    . volume du bain 970 cm³,
    . aire de la surface soumise au polissage 87 cm²,
    . température 35°C,
    . durée de l'immersion 5 heures 30 minutes.
  • On a relevé les résultats suivants :
    . profondeur moyenne d'attaque 24 »m ;
    . rugosité moyenne arithmétique . avant le polissage 0,3 »m,
    . après le polissage 0,12 »m.
    . Brillance [sous un angle de 20 degrés (selon la norme ASTM D523)] 25 %
    • Exemple 3 (de référence)
  • On a répété l'essai de l'exemple 2 avec un bain de polissage chimique non conforme à l'invention, ne contenant pas d'acide perchlorique. Le bain comprenait, par litre :
    • . 1,5 mole d'acide chlorhydrique,
    • . 0,2 mole d'acide nitrique,
    • . 0,2 mole d'acide phosphorique,
    • . 0,1 g d'acide salicylique,
    • . 0,075 g du produit DEHYQUART LDB (Henkel), qui est un électrolyte contenant du chlorure de lauryldiméthylbenzylammonium comme constituant principal.
  • Les conditions opératoires furent les suivantes :
    . volume du bain 970 cm³,
    . aire de la surface soumise au polissage 87 cm²,
    . température 35°C,
    . durée de l'immersion 6 heures.
  • On a relevé les résultats suivants :
    . profondeur moyenne d'attaque 25 »m ;
    . rugosité moyenne arithmétique . avant le polissage 0,3 »m,
    . après le polissage 0,3 »m.
    . Brillance [sous un angle de 20 degrés (selon la norme ASTM D523)] inférieure à 1 %.
    • Exemple 4 (de référence)
  • On a répété l'essai de l'exemple 2 avec un bain de polissage chimique non conforme à l'invention, ne contenant ni l'acide perchlorique, ni l'électrolyte. Le bain comprenait, par litre :
    • . 1,5 mole d'acide chlorhydrique,
    • . 0,2 mole d'acide nitrique,
    • . 0,2 mole d'acide phosphorique,
    • . 0,1 g d'acide salicylique.
  • Les conditions opératoires furent les suivantes :
    . volume du bain 1940 cm³,
    . aire de la surface soumise au polissage 87 cm²,
    . température 35°C,
    . durée de l'immersion 6 heures, 30 minutes.
  • On a relevé les résultats suivants :
    . profondeur moyenne d'attaque 25 »m ;
    . rugosité moyenne arithmétique . avant le polissage 0,20 »m,
    . après le polissage 0,25 »m.
    . Brillance [sous un angle de 20 degrés (selon la norme ASTM D523)] inférieure à 1 %.

Claims (9)

  1. Bains pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable, comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide chlorhydrique, d'acide nitrique et d'acide phosphorique, un agent de brillantage sélectionné parmi les acides hydroxybenzoïques substitués et non substitués et au moins un sel d'ammonium quaternaire comprenant au moins un radical alkyle contenant quatre atomes de carbone, caractérisés en ce qu'ils comprennent, par litre de solution aqueuse, entre 0,005 et 1 g du sel d'ammonium quaternaire et entre 0,001 et 0,5 mole d'un additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et les sels hydrosolubles de l'acide perchlorique.
  2. Bains selon la revendication 1, caractérisés en ce que le sel d'ammonium quaternaire comprend au moins un radical alkyle à longue chaîne, comprenant au moins 12 atomes de carbone.
  3. Bains selon la revendication 1 ou 2, caractérisés en ce que le sel d'ammonium quaternaire est sélectionné parmi les halogénures.
  4. Bains selon la revendication 3, caractérisés en ce que le sel d'ammonium quaternaire est du chlorure d'alkylpyridinium.
  5. Bains selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisés en ce que le sel d'ammonium quaternaire comprend, en plus du radical alkyle à longue chaîne, au moins un autre radical alkyle et/ou un radical benzyle.
  6. Bains selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisés en ce qu'ils comprennent en outre un composé abiétique hydrosoluble.
  7. Bains selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisés en ce qu'ils comprennent, par litre de la solution aqueuse,
    . entre 0,5 et 5 moles d'acide chlorhydrique,
    . entre 0,005 et 1 mole d'acide nitrique,
    . entre 0,005 et 1 mole d'acide phosphorique,
    . entre 0,0005 et 0,5 mole de l'additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et les sels hydrosolubles de l'acide perchlorique,
    . entre 0,001 et 5 g d'acide hydroxybenzoïque,
    . entre 0,005 et 1 g du sel d'ammonium quaternaire.
  8. Bains selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, pour le polissage chimique des surfaces en acier austénitique.
  9. Procédé pour le polissage d'une surface en acier inoxydable, selon lequel on met la surface en contact avec un bain de polissage chimique, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre un bain conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 8, à une température comprise entre 20 et 50°C.
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