EP0516652B1 - Bains et procede pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable - Google Patents
Bains et procede pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable Download PDFInfo
- Publication number
- EP0516652B1 EP0516652B1 EP91903564A EP91903564A EP0516652B1 EP 0516652 B1 EP0516652 B1 EP 0516652B1 EP 91903564 A EP91903564 A EP 91903564A EP 91903564 A EP91903564 A EP 91903564A EP 0516652 B1 EP0516652 B1 EP 0516652B1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- acid
- baths
- mole
- polishing
- baths according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000005498 polishing Methods 0.000 title claims abstract description 52
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 14
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 150000005165 hydroxybenzoic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 17
- -1 2-ketobutyl Chemical group 0.000 claims description 13
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 7
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000005282 brightening Methods 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 125000001539 acetonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 2
- YCPXWRQRBFJBPZ-UHFFFAOYSA-N 5-sulfosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O YCPXWRQRBFJBPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 7
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 2-[[6-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]-2-methylpyrimidin-4-yl]amino]-n-(2-methyl-6-sulfanylphenyl)-1,3-thiazole-5-carboxamide;hydrate Chemical compound O.C=1C(N2CCN(CCO)CC2)=NC(C)=NC=1NC(S1)=NC=C1C(=O)NC1=C(C)C=CC=C1S WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000001825 Polyoxyethene (8) stearate Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000003416 augmentation Effects 0.000 description 1
- 229910000963 austenitic stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F3/00—Brightening metals by chemical means
- C23F3/04—Heavy metals
- C23F3/06—Heavy metals with acidic solutions
Definitions
- the present invention relates to the composition of baths for the chemical polishing of stainless steel surfaces.
- Chemical polishing of metal surfaces is a well-known technique (electrolytic and chemical polishing of metals - W.J. Mc G. TEGART - Dunod - 1960 - p. 122 et seq.); it consists in treating the metal surfaces to be polished with oxidizing baths.
- baths are generally used comprising a mixture, in aqueous solution, of hydrochloric, phosphoric and nitric acids (patent US-A-2662814).
- suitable additives such as surfactants, viscosity regulators and brighteners.
- a composition of a bath for the chemical polishing of stainless steel surfaces comprising, in aqueous solution, a mixture of phosphoric acid, nitric acid and acid. hydrochloric acid, a viscosity regulator chosen from water-soluble polymers, a surfactant and sulfosalicylic acid as a brightening agent.
- the invention aims to provide baths designed to carry out slow and effective chemical polishing of stainless steel surfaces, at working temperatures below 50 ° C.
- the invention relates to baths for the chemical polishing of stainless steel surfaces, comprising, in aqueous solution, a mixture of hydrochloric acid, nitric acid and phosphoric acid, an optionally substituted hydroxybenzoic acid, a compound abietic and an additive selected from perchloric acid and the water-soluble salts of perchloric acid.
- hydroxybenzoic acid serves as a brightening agent. It can be unsubstituted such as salicylic acid or substituted such as sulfosalicylic acid. Salicylic acid is preferred.
- abietic compounds are chemical compounds comprising an abietyl radical of general formula: or a hydroabietyl or dehydroabietyl radical.
- the abietic compound must be soluble in the aqueous solution.
- Abietic compounds which can be used in the baths according to the invention are abietamines.
- abietamines which are very suitable in the baths according to the invention, are those in which at least one of the radicals X1 and X2 is a radical of general formula: -CH2-R2 in which R2 denotes a linear or cyclic alkyl radical, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, comprising at least one carbonyl group.
- R2 denotes a linear or cyclic alkyl radical, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, comprising at least one carbonyl group.
- substituted abietamines and the means of obtaining them are described in GB-A-734665.
- abietamines of this type which can be used in the baths according to the invention, are those in which the alkyl residue R2 is selected from acetonyl, 2-keto butyl, 4-methyl 2-keto-pentenyl-3, 4-hydroxy 4 radicals -methyl 2-keto pentyl, 2-keto cyclopentyl, 4-hydroxy 2-keto pentenyl-3, 2-keto cyclohexyl, 2,5-diketo hexyl and 2-phenyl 2-keto ethyl.
- the respective amounts of additive selected from perchloric acid and its water-soluble salts, on the one hand, and of abietic compound, on the other hand, should be adjusted to make coadsorption possible. on the surface of the steel to be polished, while avoiding exceeding their solubility product.
- the baths according to the invention contain, per liter, between 0.001 and 0.5 mole of the additive selected from perchloric acid and its water-soluble salts and between 0.005 and 1 g of the abietic compound.
- the polishing baths according to the invention may optionally contain additives usually present in baths known for the chemical polishing of metals, for example surfactants, alcohols and viscosity regulators. They may in particular include products of the DEHYQUART brand (Henkel), which are surfactants selected from alkylpyridinium salts and quaternary ammonium salts, comprising substituted or unsubstituted alkyl, phenyl or benzyl radicals.
- additives usually present in baths known for the chemical polishing of metals for example surfactants, alcohols and viscosity regulators. They may in particular include products of the DEHYQUART brand (Henkel), which are surfactants selected from alkylpyridinium salts and quaternary ammonium salts, comprising substituted or unsubstituted alkyl, phenyl or benzyl radicals.
- the baths according to the invention are suitable for the chemical polishing of all austenitic stainless steel surfaces. They are specially adapted for polishing austenitic steels containing between 16 and 26% by weight of chromium and between 6 and 22% by weight of nickel, such as steels of grade 18/8 and 18/10, free of molybdenum (AISI standard -304 and 304L).
- the baths according to the invention have the particularity of polishing such steels at low speed, generally requiring a contact time of between 2 and 20 hours, generally between 5 and 12 hours. They can be used at all temperatures between 20 ° C and the boiling temperature.
- the baths according to the invention have the additional advantage of performing good quality polishing of welded assemblies according to the rules of the art.
- the invention also relates to a method for polishing a stainless steel surface, according to which the surface is placed in contact with a chemical polishing bath according to the invention.
- the contacting of the metal surface with the bath can be carried out in any suitable manner, for example by immersion.
- the contact time of the surface to be polished with the bath must be sufficient to achieve effective polishing of the surface. However, it cannot exceed a critical value beyond which the bath loses its polishing properties.
- the optimum contact time depends on many parameters such as the grade of the steel, the configuration and the initial roughness of the surface to be polished, the composition of the bath, the working temperature, the possible agitation of the bath in contact with the surface, the ratio between the area of the surface to be polished and the volume of the bath; it must be determined in each particular case by routine laboratory work.
- the bath is carried out at a temperature between 20 and 50 ° C, preferably between 35 and 45 ° C, at normal atmospheric pressure, and the surface to be polished in contact with the bath for a time between 5 and 12 hours.
- the operating conditions were as follows: . bath volume 1940 cm3, . surface area subject to polishing 87 cm2, . temperature 35 ° C, . duration of immersion 11:00.
- the appearance of the surface is satin.
- the operating conditions were as follows: . bath volume 970 cc, . surface area subject to polishing 43 cm2, . temperature 35 ° C, . duration of immersion 12 hours.
- the operating conditions were as follows: . bath volume 970 cc, . surface area subject to polishing 43 cm2, . temperature 35 ° C, . duration of immersion 9 hours, 30 minutes.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- ing And Chemical Polishing (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Finish Polishing, Edge Sharpening, And Grinding By Specific Grinding Devices (AREA)
Description
- La présente invention a pour objet la composition de bains pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable.
- Le polissage chimique des surfaces métalliques constitue une technique bien connue (Polissage électrolytique et chimique des métaux - W.J. Mc G. TEGART - Dunod - 1960 - p. 122 et suivantes); elle consiste à traiter les surfaces métalliques à polir avec des bains oxydants. Pour le polissage chimique des aciers inoxydables austénitiques, on utilise généralement des bains comprenant un mélange, en solution aqueuse, d'acides chlorhydrique, phosphorique et nitrique (brevet US-A-2662814). Pour améliorer la qualité du polissage, il est habituel d'incorporer à ces bains des additifs adéquats tels que des agents tensio-actifs, des régulateurs de viscosité et des agents de brillantage. Ainsi, dans le brevet US-A-3709824, on décrit une composition d'un bain pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable, comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide phosphorique, d'acide nitrique et d'acide chlorhydrique, un régulateur de viscosité choisi parmi les polymères hydrosolubles, un surfactant et de l'acide sulfosalicylique à titre d'agent de brillantage.
- Ces bains de polissage connus présentent la particularité d'attaquer le métal à très grande vitesse. Un traitement de polissage d'une surface en acier inoxydable avec de tels bains ne peut généralement pas excéder quelques minutes, sous peine d'engendrer des corrosions locales. Cette grande vitesse d'action des bains de polissage connus est un inconvénient, car elle les rend inutilisables pour certaines applications, notamment pour le polissage de la face interne des parois de cuves de grandes dimensions, telles que des chaudières, des autoclaves ou des cristalliseurs. Le temps nécessité pour le remplissage et la vidange de telles cuves étant en général largement supérieur à la durée du traitement de polissage chimique optimum, il devient en effet impossible d'obtenir un poli uniforme de la paroi, certaines zones de celle-ci étant insuffisamment polies, d'autres étant profondément corrodées. La grande vitesse d'action des bains de polissage chimique connus rend par ailleurs le contrôle du polissage difficile.
- Dans le document EP-A-274776 (SOLVAY & Cie), on décrit des bains de polissage chimique à action très lente, qui évitent dès lors les inconvénients précités. Ces bains connus comprennent, en solution aqueuse, un mélange d'acides chlorhydrique, nitrique et phosphorique, de l'acide sulfosalicylique et un composé abiétique, tel qu'une abiétamine.
- Ces bains de polissage connus à action lente sont conçus pour travailler à des températures supérieures à 50° C, généralement comprises entre 60 et 80°C.
- L'invention vise à fournir des bains conçus pour réaliser un polissage chimique lent et efficace de surfaces en acier inoxydable, à des températures de travail inférieures à 50°C.
- En conséquence, l'invention concerne des bains pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable, comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide chlorhydrique, d'acide nitrique et d'acide phosphorique, un acide hydroxybenzoïque éventuellement substitué, un composé abiétique et un additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et les sels hydrosolubles de l'acide perchlorique.
- Dans les bains selon l'invention l'acide hydroxybenzoïque sert d'agent de brillantage. Il peut être non substitué tel que l'acide salicylique ou substitué tel que l'acide sulfosalicylique. L'acide salicylique est préféré.
-
- Conformément à l'invention, le composé abiétique doit être soluble dans la solution aqueuse.
- Des composés abiétiques utilisables dans les bains selon l'invention sont les abiétamines.
-
- R₁ désigne un radical abiétyle, hydroabiétyle ou déhydroabiétyle défini ci-dessus,
- X₁ désigne un radical comprenant au moins un groupe carbonyle, et
- X₂ désigne un atome d'hydrogène ou un radical comprenant au moins un groupe carbonyle.
- Des exemples de telles abiétamines, qui conviennent bien dans les bains selon l'invention, sont celles dans lesquelles l'un au moins des radicaux X₁ et X₂ est un radical de formule générale :
-CH₂-R₂
dans laquelle R₂ désigne un reste alkyle linéaire ou cyclique, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, comprenant au moins un groupe carbonyle. Parmi ces composés, on préfère ceux dans lesquels le groupe -CH₂- est relié à un groupe carbonyle du reste R₂ par un atome de carbone portant au moins un atome d'hydrogène. De telles abiétamines substituées et le moyen de les obtenir sont décrits dans le brevet GB-A-734665. Des exemples d'abiétamines de ce type, utilisables dans les bains selon l'invention, sont celles dans lesquelles le reste alkyle R₂ est sélectionné parmi les restes acétonyle, 2-céto butyle, 4-méthyl 2-céto pentényle-3, 4-hydroxy 4-méthyl 2-céto pentyle, 2-céto cyclopentyle, 4-hydroxy 2-céto pentényle-3, 2-céto cyclohexyle, 2,5-dicéto hexyle et 2-phényl 2-céto éthyle. - Dans les bains selon l'invention, il convient que les quantités respectives d'additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et ses sels hydrosolubles, d'une part, et de composé abiétique, d'autre part, soient réglées pour rendre possible une coadsorption sur la surface de l'acier à polir, tout en évitant de dépasser leur produit de solubilité. En règle générale, il est opportun que les bains selon l'invention contiennent, par litre, entre 0,001 et 0,5 mole de l'additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et ses sels hydrosolubles et entre 0,005 et 1 g du composé abiétique.
- Les quantités pondérales adéquates des divers constituants des bains selon l'invention dépendent de la nuance de l'acier inoxydable soumis au polissage ainsi que des conditions du polissage, notamment du profil de l'objet en acier soumis au polissage, de son volume, du volume du bain, de sa température et de l'agitation à laquelle on le soumet éventuellement. Elles doivent dès lors être déterminées dans chaque cas particulier par des essais de routine au laboratoire. Des exemples de bains conformes à l'invention, adaptés au polissage d'aciers inoxydables austénitiques alliés au chrome et au nickel, à des températures comprises entre 25 et 50°C comprennent, par litre de solution aqueuse :
- . entre 0,5 et 5 moles d'acide chlorhydrique (de préférence 0,5-3 moles),
- . entre 0,005 et 1 mole d'acide nitrique (de préférence 0,05-0,5 mole),
- . entre 0,005 et 1 mole d'acide phosphorique (de préférence 0,01-0,5 mole),
- . entre 0,0005 et 0,5 mole de l'additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et ses sels hydrosolubles (de préférence 0,001-0,2 mole),
- . entre 0,005 et 1 g de composé abiétique (de préférence 0,01-0,5 g),
- . entre 0,001 et 5 g d'acide hydroxybenzoïque substitué ou non substitué (de préférence 0,005-0,3 g dans le cas de l'acide non substitué).
- Les bains de polissage selon l'invention peuvent éventuellement contenir des additifs habituellement présents dans les bains connus pour le polisage chimique des métaux, par exemple des agents tensio-actifs, des alcools et des régulateurs de viscosité. Ils peuvent notamment comprendre des produits de la marque DEHYQUART (Henkel), qui sont des agents tensioactifs sélectionnés parmi les sels d'alkylpyridinium et les sels d'ammonium quaternaires, comprenant des radicaux alkyl, phényl ou benzyl, substitués ou non substitués.
- Les bains selon l'invention conviennent pour le polissage chimique de toutes surfaces en acier inoxydable austénitique. Ils sont spécialement adaptés au polissage des aciers austénitiques contenant entre 16 et 26 % en poids de chrome et entre 6 et 22 % en poids de nickel, tels que les aciers de nuance 18/8 et 18/10, exempts de molybdène (norme AISI-304 et 304L). Les bains selon l'invention présentent la particularité de réaliser le polissage de tels aciers à vitesse lente, nécessitant généralement un temps de contact compris entre 2 et 20 heures, généralement entre 5 et 12 heures. Ils peuvent être utilisés à toutes températures comprises entre 20°C et la température d'ébullition. Ils présentent toutefois la particularité remarquable de présenter une excellente efficacité à des températures inférieures à 50°C, généralement comprises entre 35 et 45°C, à la pression atmosphérique normale, ce qui facilite leur mise en oeuvre et simplifie les mesures à prendre pour assurer la salubrité des ateliers de polissage. Les bains selon l'invention présentent l'avantage supplémentaire de réaliser des polissages de bonne qualité d'assemblages soudés selon les règles de l'art.
- L'invention concerne aussi un procédé pour le polissage d'une surface en acier inoxydable, selon lequel on met la surface en contact avec un bain de polissage chimique conforme à l'invention.
- Dans l'exécution du procédé selon l'invention, la mise en contact de la surface métallique avec le bain peut être, réalisée de toute manière adéquate, par exemple par immersion. Le temps de contact de la surface à polir avec le bain doit être suffisant pour réaliser un polissage efficace de la surface. Il ne peut toutefois pas excéder une valeur critique au-delà de laquelle le bain perd ses propriétés polissantes. Le temps de contact optimum dépend de nombreux paramètres tels que la nuance de l'acier, la configuration et la rugosité initiale de la surface à polir, la composition du bain, la température de travail, l'agitation éventuelle du bain au contact de la surface, le rapport entre l'aire de la surface à polir et le volume du bain; il doit être déterminé dans chaque cas particulier par un travail de routine au laboratoire.
- Dans une forme d'exécution préférée du procédé selon l'invention, le bain est mis en oeuvre à une température comprise entre 20 et 50°C, de préférence entre 35 et 45°C, à la pression atmosphérique normale, et on maintient la surface à polir au contact du bain pendant un temps compris entre 5 et 12 heures.
- L'intérêt de l'invention va être mis en évidence à la lecture des exemples exposés ci-après.
- Dans les exemples dont la description suit, on a utilisé des plaques en acier inoxydable de nuance 18/10 [acier allié au chrome (18,0 %) et au nickel (10,0 %) et exempt de molybdène].
- Dans chaque exemple, la plaque a été immergée dans le bain de polissage, maintenu à une température sensiblement constante et soumis à une agitation modérée. A l'issue de la période d'immersion, la plaque a été retirée du bain, rincée à l'eau déminéralisée et séchée. On a mesuré les paramètres suivants :
- . la profondeur moyenne d'attaque du métal, définie par la relation
- S
- désigne l'aire de la plaque (en cm²),
- d
- désigne la masse spécifique du métal (en g/cm³),
- ΔP
- désigne la perte en poids (en g) de la plaque pendant l'immersion dans le bain,
- Δe
- désigne la profondeur d'attaque (»m),
- . la rugosité moyenne arithmétique Ra, qui est la déviation moyenne par rapport à la surface moyenne de la plaque (Encyclopedia of Materials Science and Engineering, Michael B. Bever, Vol. 6, 1986, Pergamon Press, pages 4806 à 4808 (page 4806) :
- . la brillance de la surface.
- On a mis en oeuvre un bain de polissage conforme à l'invention, comprenant, par litre :
- . 2,0 moles d'acide chlorhydrique,
- . 0,2 mole d'acide nitrique,
- . 0,2 mole d'acide phosphorique,
- . 0,1 mole d'acide perchlorique,
- . 0,1 g d'acide sulfosalicylique,
- . 0,1 g du produit RODINE 213, qui est un mélange d'abiétamines substituées, d'isopropanol et d'agents tensioactifs (RODINE étant une marque déposée de Amchem Products Inc.).
- Les conditions opératoires furent les suivantes :
. volume du bain 1940 cm³, . aire de la surface soumise au polissage 87 cm², . température 35°C, . durée de l'immersion 11 heures. - On a relevé les résultats suivants :
. profondeur moyenne d'attaque 27 »m ; . rugosité moyenne arithmétique . avant le polissage 0,3 ± 0,1 »m, . après le polissage 0,11 ± 0,02 »m. - L'aspect de la surface est satiné.
- On a mis en oeuvre un bain de polissage conforme à l'invention, comprenant, par litre :
- . 1,5 mole d'acide chlorhydrique,
- . 0,1 mole d'acide nitrique,
- . 0,2 mole d'acide phosphorique,
- . 0,02 mole d'acide perchlorique,
- . 0,1 g d'acide salicylique,
- . 0,15 g du produit RODINE 213 défini à l'exemple 1.
- Les conditions opératoires furent les suivantes :
. volume du bain 970 cm³, . aire de la surface soumise au polissage 43 cm², . température 35°C, . durée de l'immersion 12 heures. - On a relevé les résultats suivants :
. profondeur moyenne d'attaque 25 »m ; . rugosité moyenne arithmétique . avant le polissage 0,3 »m, . après le polissage 0,11 »m. . Brillance [sous un angle de 30 degrés (selon la norme ASTM E430)] 28 %. - On a répété l'essai de l'exemple 2 avec un bain de polissage non conforme à l'invention, ne contenant ni l'acide perchlorique, ni le composé abiétique. Le bain comprenait, par litre :
- . 1,5 mole d'acide chlorhydrique,
- . 0,1 mole d'acide nitrique,
- . 0,2 mole d'acide phosphorique,
- . 0,1 g d'acide salicylique.
- Les conditions opératoires furent les suivantes :
. volume du bain 970 cm³, . aire de la surface soumise au polissage 43 cm², . température 35°C, . durée de l'immersion 9 heures, 30 minutes. - On a relevé les résultats suivants :
. profondeur moyenne d'attaque 25 »m ; . rugosité moyenne arithmétique . avant le polissage 0,23 »m, . après le polissage 0,27 »m. - . On observe une augmentation de la rugosité.
Claims (10)
- Bains pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable, comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide chlorhydrique, d'acide nitrique et d'acide phosphorique, un agent de brillantage sélectionné parmi les acides hydroxybenzoïques éventuellement substitués et un composé abiétique, caractérisés en ce qu'ils comprennent un additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et les sels hydrosolubles de l'acide perchlorique, en une quantité comprise entre 0,001 et 0,5 mole par litre de la solution, le composé abiétique étant présent en une quantité comprise entre 0,005 et 1 g par litre de solution.
- Bains selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'acide hydroxybenzoïque est de l'acide salicylique.
- Bains selon la revendication 1, caractérisés en ce que l'acide hydroxybenzoïque substitué est de l'acide sulfosalicylique.
- Bains selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés en ce que le composé abiétique est une abiétamine substituée de formule générale :- R₁ désigne un radical abiétyle, hydroabiétyle ou déhydroabiétyle,- X₁ désigne un radical comprenant au moins un groupe carbonyle, et- X₂ désigne un atome d'hydrogène ou un radical comprenant au moins un groupe carbonyle.
- Bains selon la revendication 4, caractérisés en ce que l'un au moins des radicaux X₁ et X₂ est un radical de formule générale :
- CH₂-R₂
où R₂ désigne un reste alkyle linéaire ou cyclique, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, comprenant au moins un groupe carbonyle. - Bains selon la revendication 5, caractérisés en ce que le reste alkyle R₂ est sélectionné parmi les restes acétonyle, 2-céto butyle, 4-méthyl 2-céto pentényle-3, 4-hydroxy 4-méthyl 2-céto pentyle, 2-céto cyclopentyle, 4-hydroxy 2-céto pentényle-3, 2-céto cyclohexyle, 2,5-dicéto hexyle et 2-phényl 2-céto éthyle.
- Bains selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisés en ce qu'ils comprennent, par litre de solution aqueuse,. entre 0,5 et 5 moles d'acide chlorhydrique,. entre 0,005 et 1 mole d'acide nitrique,. entre 0,005 et 1 mole d'acide phosphorique,. entre 0,0005 et 0,5 mole de l'additif sélectionné parmi l'acide perchlorique et ses sels hydrosolubles,. entre 0,005 et 1 g de composé abiétique,. entre 0,001 et 5 g d'acide hydroxybenzoïque substitué ou non substitué.
- Bains selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, pour le polissage chimique des surfaces en aciers austénitiques.
- Bains selon la revendication 8, pour le polissage chimique de surfaces en aciers austénitiques, alliés au chrome et au nickel et exempts de molybdène
- Procédé pour le polissage d'une surface en acier inoxydable, selon lequel on met la surface en contact avec un bain de polissage chimique, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre un bain conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 10, que l'on maintient à une température comprise entre 20 et 50°C.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE9000212A BE1003671A3 (fr) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | Bains et procede pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable. |
BE9000212 | 1990-02-23 | ||
PCT/BE1991/000011 WO1991013188A1 (fr) | 1990-02-23 | 1991-02-18 | Bains et procede pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP0516652A1 EP0516652A1 (fr) | 1992-12-09 |
EP0516652B1 true EP0516652B1 (fr) | 1994-09-21 |
Family
ID=3884688
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP91903564A Expired - Lifetime EP0516652B1 (fr) | 1990-02-23 | 1991-02-18 | Bains et procede pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0516652B1 (fr) |
JP (1) | JPH05504171A (fr) |
KR (1) | KR920703875A (fr) |
CN (1) | CN1054277A (fr) |
AT (1) | ATE111972T1 (fr) |
BE (1) | BE1003671A3 (fr) |
BG (1) | BG60923B1 (fr) |
BR (1) | BR9106053A (fr) |
CA (1) | CA2076398A1 (fr) |
CS (1) | CS47991A2 (fr) |
DE (1) | DE69104188T2 (fr) |
ES (1) | ES2065000T3 (fr) |
HU (1) | HU212489B (fr) |
MY (1) | MY106554A (fr) |
PL (1) | PL166062B1 (fr) |
PT (1) | PT96850A (fr) |
RU (1) | RU2060302C1 (fr) |
SG (1) | SG20095G (fr) |
WO (1) | WO1991013188A1 (fr) |
YU (1) | YU47807B (fr) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE1012670A3 (fr) * | 1999-05-07 | 2001-02-06 | Solvay | Bains et procede pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable. |
CN104911686A (zh) * | 2015-06-04 | 2015-09-16 | 上海大学兴化特种不锈钢研究院 | 提高304l不锈钢耐点蚀性能的磁调控表面处理方法 |
CN107460484B (zh) * | 2017-07-13 | 2019-10-11 | 飞而康快速制造科技有限责任公司 | 用于抛光镍基合金工件内流道的抛光试剂、方法及系统 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4829455B1 (fr) * | 1967-03-23 | 1973-09-10 | ||
SU1105292A1 (ru) * | 1982-07-30 | 1984-07-30 | Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.Д.И.Менделеева | Раствор дл удалени никелевых покрытий,нанесенных химическим способом |
SU1239172A1 (ru) * | 1984-06-29 | 1986-06-23 | Предприятие П/Я Г-4517 | Раствор дл химического травлени нержавеющих сталей |
FR2608173B1 (fr) * | 1986-12-15 | 1993-07-16 | Solvay | Bains et procede pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable |
-
1990
- 1990-02-23 BE BE9000212A patent/BE1003671A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-02-18 DE DE69104188T patent/DE69104188T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-18 JP JP3503637A patent/JPH05504171A/ja active Pending
- 1991-02-18 WO PCT/BE1991/000011 patent/WO1991013188A1/fr active IP Right Grant
- 1991-02-18 BR BR919106053A patent/BR9106053A/pt unknown
- 1991-02-18 AT AT91903564T patent/ATE111972T1/de active
- 1991-02-18 CA CA002076398A patent/CA2076398A1/fr not_active Abandoned
- 1991-02-18 RU SU915053079A patent/RU2060302C1/ru active
- 1991-02-18 HU HU9202704A patent/HU212489B/hu unknown
- 1991-02-18 PL PL91295790A patent/PL166062B1/pl unknown
- 1991-02-18 EP EP91903564A patent/EP0516652B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-18 KR KR1019920702014A patent/KR920703875A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-02-18 ES ES91903564T patent/ES2065000T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-19 MY MYPI91000261A patent/MY106554A/en unknown
- 1991-02-20 YU YU29891A patent/YU47807B/sh unknown
- 1991-02-22 PT PT96850A patent/PT96850A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-02-23 CN CN91101198A patent/CN1054277A/zh active Pending
- 1991-02-25 CS CS91479A patent/CS47991A2/cs unknown
-
1992
- 1992-08-21 BG BG96809A patent/BG60923B1/bg unknown
-
1995
- 1995-02-07 SG SG20095A patent/SG20095G/en unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Chemical Abstracts, vol. 80, No. 14, 8 April 1979, Columbus, Ohio, US, see page 157, abstract 73166y; & JP-B-73 029 455 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BG60923B1 (bg) | 1996-06-28 |
RU2060302C1 (ru) | 1996-05-20 |
HU212489B (en) | 1996-07-29 |
CS47991A2 (en) | 1991-11-12 |
YU29891A (sh) | 1993-11-16 |
DE69104188D1 (de) | 1994-10-27 |
KR920703875A (ko) | 1992-12-18 |
EP0516652A1 (fr) | 1992-12-09 |
CA2076398A1 (fr) | 1991-08-24 |
SG20095G (en) | 1995-08-18 |
BG96809A (bg) | 1993-12-24 |
YU47807B (sr) | 1996-01-09 |
DE69104188T2 (de) | 1995-05-04 |
ATE111972T1 (de) | 1994-10-15 |
BE1003671A3 (fr) | 1992-05-19 |
PT96850A (pt) | 1991-10-31 |
WO1991013188A1 (fr) | 1991-09-05 |
CN1054277A (zh) | 1991-09-04 |
BR9106053A (pt) | 1992-11-24 |
PL166062B1 (pl) | 1995-03-31 |
HUT63468A (en) | 1993-08-30 |
ES2065000T3 (es) | 1995-02-01 |
MY106554A (en) | 1995-06-30 |
JPH05504171A (ja) | 1993-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0462646B1 (fr) | Bains et procédé pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable | |
EP0425012B1 (fr) | Bains et procédé pour le polissage chimique de surfaces en cuivre ou en alliage de cuivre | |
EP0516653B1 (fr) | Bains et procede pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable | |
EP0516652B1 (fr) | Bains et procede pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable | |
EP0206386B1 (fr) | Bains et procédé pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable | |
EP0274776B1 (fr) | Bains et procédé pour le polissage chimique de surfaces en acierin oxydable | |
EP0193239B1 (fr) | Bains et procédé pour le polissage chimique de surfaces en acier | |
EP0753083B1 (fr) | Bains et procede pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable | |
EP0309031A1 (fr) | Bains et procédé pour le polissage chimique de surfaces en cuivre ou en alliage de cuivre | |
BE1012670A3 (fr) | Bains et procede pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable. | |
US5135610A (en) | Baths and process for chemical polishing of stainless steel surfaces | |
BE1003579A3 (fr) | Bains et procede pour le polissage chimique de surfaces en acier inxoydable. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 19920814 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE |
|
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 19931015 |
|
RAP1 | Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred) |
Owner name: SOLVAY (SOCIETE ANONYME) |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT LI LU NL SE |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DK Effective date: 19940921 Ref country code: AT Effective date: 19940921 |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 111972 Country of ref document: AT Date of ref document: 19941015 Kind code of ref document: T |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 69104188 Country of ref document: DE Date of ref document: 19941027 |
|
ITF | It: translation for a ep patent filed | ||
GBT | Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977) |
Effective date: 19941213 |
|
EAL | Se: european patent in force in sweden |
Ref document number: 91903564.2 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FG2A Ref document number: 2065000 Country of ref document: ES Kind code of ref document: T3 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LU Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19950228 Ref country code: LI Effective date: 19950228 Ref country code: CH Effective date: 19950228 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GR Ref legal event code: FG4A Free format text: 3014416 |
|
PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
26N | No opposition filed | ||
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Payment date: 19960124 Year of fee payment: 6 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 19960125 Year of fee payment: 6 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Payment date: 19960129 Year of fee payment: 6 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GR Payment date: 19960130 Year of fee payment: 6 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 19960209 Year of fee payment: 6 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Payment date: 19960219 Year of fee payment: 6 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 19960227 Year of fee payment: 6 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Payment date: 19960229 Year of fee payment: 6 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Effective date: 19970218 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Effective date: 19970219 Ref country code: ES Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19970219 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Effective date: 19970228 |
|
BERE | Be: lapsed |
Owner name: S.A. SOLVAY Effective date: 19970228 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GR Free format text: THE PATENT HAS BEEN ANNULLED BY A DECISION OF A NATIONAL AUTHORITY Effective date: 19970831 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Effective date: 19970901 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GR Ref legal event code: MM2A Free format text: 3014416 |
|
GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 19970218 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Effective date: 19971030 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Effective date: 19971101 |
|
EUG | Se: european patent has lapsed |
Ref document number: 91903564.2 |
|
NLV4 | Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 19970901 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: ST |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FD2A Effective date: 19990301 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED. Effective date: 20050218 |