EP0193239B1 - Bains et procédé pour le polissage chimique de surfaces en acier - Google Patents

Bains et procédé pour le polissage chimique de surfaces en acier Download PDF

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EP0193239B1
EP0193239B1 EP86200262A EP86200262A EP0193239B1 EP 0193239 B1 EP0193239 B1 EP 0193239B1 EP 86200262 A EP86200262 A EP 86200262A EP 86200262 A EP86200262 A EP 86200262A EP 0193239 B1 EP0193239 B1 EP 0193239B1
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EP
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baths
mol
aqueous solution
ferricyanide
bath
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EP86200262A
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EP0193239A1 (fr
Inventor
Daniel Tytgat
Pierre Lefevre
Michel Marechal
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Solvay SA
Original Assignee
Solvay SA
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Publication date
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F3/00—Brightening metals by chemical means
    • C23F3/04—Heavy metals
    • C23F3/06—Heavy metals with acidic solutions

Definitions

  • the present invention relates to the composition of baths for the chemical polishing of steel surfaces, in particular stainless steel.
  • a composition of a bath for the chemical polishing of stainless steel surfaces comprising, in aqueous solution, a mixture of phosphoric acid, nitric acid and d hydrochloric acid, a viscosity regulator chosen from water-soluble polymers, a surfactant and sulfosalicylic acid as a brightening agent.
  • This known polishing bath has proven to be very effective. However, it has the disadvantage of containing several organic additives, which add to the cost, complicate its implementation and constitute a source of pollution during the rejection of the spent bath.
  • a bath of simpler composition for the chemical polishing of steels, this bath comprising, in aqueous solution, a mixture of hydrochloric acid, phosphoric acid and nitric acid, potassium ferrocyanide and the surfactant OP- 7 which is a nonionic surfactant from the family of alkylphenols (Central Patents Index, Basic Abstracts Journal, section E, Derwent Publications Ltd, London, abbreviated 13581 U-EM: Soviet author's certificate SU-344 035).
  • this known bath has however proved powerless to achieve uniform polishing, of good quality.
  • the known polishing baths which have just been described have the common characteristic of attacking the metal at very high speed.
  • a polishing treatment of a steel surface with such baths can generally not exceed a few minutes, at the risk of causing local corrosion.
  • This high speed of action of known polishing baths is a drawback, because it makes them unusable for certain applications, in particular for polishing the internal face of the walls of large tanks, such as boilers, autoclaves or crystallizers .
  • the time required for filling and emptying such tanks being generally much greater than the duration of the optimum chemical polishing treatment, it indeed becomes impossible to obtain a uniform polish of the wall, certain areas of the latter being insufficiently others are deeply corroded.
  • the high speed of action of known chemical polishing baths also makes polishing control difficult. These known baths are also ineffective for polishing surfaces in contact with which the renewal of the bath is difficult, since this results in abrupt modifications to the local compositions of the bath.
  • the object of the present invention is to remedy the aforementioned drawbacks of known polishing baths, by providing bath compositions for the chemical polishing of austenitic stainless steel surfaces, in particular steel alloyed with chromium and nickel, which make it possible to avoid the use of multiple additives, which are effective in all types of application including the polishing of large surfaces or surfaces that are difficult to access and which make it possible to produce polishes of excellent quality.
  • the invention therefore relates to baths for the chemical polishing of steel surfaces, comprising, in aqueous solution, a mixture of hydrochloric acid, phosphoric acid and nitric acid; according to the invention, the baths comprise, in the aqueous solution, ferricyanide complex ions.
  • the ferricyanide complex ions are complex cyanides of general formula [Fe lil (CN) 6] 3- , also called hexacyanoferrates (III) (Encyclopedia of Chemical Technology - Kirk-Othmer - John Wiley & Sons , Inc. - 1967 - Vol. 12 - pages 25, 26, 31, 32). They can be present in the aqueous solution in the form of any dissolved compounds such as, for example, hexacyanoferric acid (III), ammonium ferricyanide and ferricyanides of alkali and alkaline earth metals. Preferred compounds are the alkali metal ferricyanides, potassium ferricyanide being especially recommended.
  • Preferred baths are those which are essentially free of such additives.
  • these contain anions selected from the bromide, iodide and thiocyanate ions.
  • These anions can generally be used in the state of alkali metal bromide, iodide or thiocyanate, the latter advantageously being sodium.
  • the baths according to this embodiment of the invention have proved to be particularly advantageous for the polishing of welded assemblies, at the level of the weld beads. The best results are obtained for contents of bromide anion, iodide or thiocyanate comprised between 10-5 and 1 gram-ion per liter, the contents of between 10- 4 and 10- 2 gram-ion per liter being preferred.
  • the baths according to the invention are suitable for polishing all austenitic stainless steel surfaces. They find a particularly advantageous application in the polishing of austenitic stainless steels alloyed with chromium and nickel, in particular those containing between 12 and 26% of chromium and between 6 and 22% of nickel, such as steels 18/8 and 18/10 , for example.
  • the invention therefore also relates to a method for polishing a steel surface, according to which the surface is brought into contact with a chemical polishing bath according to the invention.
  • a prefabricated bath can be used, in contact with which the metal surface to be polished is then placed.
  • the metal surface is first brought into contact with an aqueous solution of hydrochloric acid, phosphoric acid and nitric acid, then added complex ferricyanide ions to the solution, while it is in contact with the metal surface.
  • the contact time of the surface to be polished with the bath must be sufficient to achieve effective polishing of the surface; however, it cannot exceed a critical value beyond which local corrosions may appear on the surface.
  • the optimum contact time depends on many parameters such as the metal or alloy constituting the surface to be polished, the configuration and initial roughness thereof, the composition of the bath, the working temperature, the possible turbulence of the bath in contact with the surface, the ratio between the area of the metal surface to be polished and the volume of the bath used; it must be determined in each particular case by routine laboratory work.
  • the surface to be polished is brought into contact with the aqueous acid solution at a temperature between 15 and 70 ° C. preferably 20 and 55 ° C., the ferricyanide complex ions are added to said solution after having maintained the surface in contact for at least 15 minutes, and then the maintenance of the surface in contact with the resulting bath is continued for a time at least equal 1 hour.
  • the addition of the ferricyanide complex ions to the acid solution can for example be carried out after the surface to be polished has been kept in contact with said solution for a time between 30 and 60 minutes and the resulting bath can then be kept in contact with the surface for a time between 6 and 24 hours.
  • a chemical polishing bath in accordance with the invention was used to polish the internal face of a spherical stainless steel tank with a capacity of 6 m 3 and a diameter of 2.4 m, made of stainless steel of grade ASTM-316L , which is a steel alloyed with chromium (16.0 to 18.0% nickel (10.0 to 14.0% and molybdenum (2.0 to 3.0% (Engineering techniques - Metallurgy -M 323A-8 (Table G) - July 1983).
  • the bath used had the following composition: Mixture of acids:
  • the bath was introduced into the tank, at a rate of 3.9 per dm 2 of surface to be polished, and it was subjected to a stirring movement therein by means of a three-blade agitator, while maintaining its temperature between 45 and 50 ° C.
  • the tank was drained and rinsed with demineralized water.
  • a chemical polishing bath in accordance with the invention was used to polish the external surface of the tubes of a tubular heat exchanger made of stainless steel 1.9 m in diameter and 6 m in length.
  • This exchanger was equipped with 455 tubes of 50 mm in diameter and 9 baffles made, like the ferrule, in stainless steel grade ASTM-304L, which is a steel alloyed with chromium (18.0 to 20.0%) and Nickel (8.0 to 12.0%) (Techniques de l'In distributedur Métallurgie-M.323A - 8 (Table G) July 1983).
  • the bath used had the following composition: Mixture of acids in aqueous solution
  • This bath was introduced into a shuttle circuit at the rate of 1.3 per dm 2 of surface to be polished and it was subjected to a linear passage movement over the surfaces to be treated by means of a circulation pump, while maintaining its temperature between 45 and 50 C by injecting steam inside the tubes.
  • This bath made it possible to chemically polish, almost perfectly, the outside surface of the tube bundle.

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Description

  • La présente invention a pour objet la composition de bains pour le polissage chimique de surfaces en acier, en particulier en acier inoxydable.
  • Le polissage chimique des surfaces métalliques, qui constitue une technique bien connue (Polissage électrolytique et chimique des métaux - W. J. Mc G. TEGART - Dunod - 1960 - p. 122 et suivantes), consiste à traiter les surfaces métalliques à polir avec des bains d'acides minéraux (généralement un mélange, en solution aqueuse, d'acides chlorhydrique, phosphorique et nitrique) contenant des additifs adéquats tels que des agents tensio-actifs, des régulateurs de viscosité et des agents de brillantage. Ainsi, dans le brevet US-A-3 709 824, on fournit une composition d'un bain pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable, comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide phosphorique, d'acide nitrique et d'acide chlorhydrique, un régulateur de viscosité choisi parmi les polymères hydrosolubles, un surfactant et de l'acide sulfosalicylique à titre d'agent de brillantage. Ce bain de polissage connu s'est révélé très efficace. Il présente toutefois l'inconvénient de contenir plusieurs additifs organiques, qui en grèvent le coût, compliquent sa mise en oeuvre et constituent une source de pollution lors du rejet du bain usé.
  • On connaît un bain de composition plus simple, pour le polissage chimique des aciers, ce bain comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide chlorhydrique, d'acide phosphorique et d'acide nitrique, du ferrocyanure de potassium et le surfactant OP-7 qui est un tensioactif non ionique de la famille des alkylphénols (Central Patents Index, Basic Abstracts Journal, section E, Derwent Publications Ltd, Londres, abrégé 13581 U-EM: certificat d'auteur soviétique SU-344 035). A l'usage, ce bain connu s'est toutefois révélé impuissant à réaliser des polissages uniformes, de bonne qualité.
  • Les bains de polissage connus qui viennent d'être décrits présentent la particularité commune d'attaquer le métal à très grande vitesse. Un traitement de polissage d'une surface en acier avec de tels bains ne peut généralement pas excéder quelques minutes, sous peine d'engendrer des corrosions locales. Cette grande vitesse d'action des bains de polissage connus est un inconvénient, car elle les rend inutilisables pour certaines applications, notamment pour le polissage de la face interne des parois de cuves de grandes dimensions, telles que des chaudières, des autoclaves ou des cristalliseurs. Le temps nécessité pour le remplissage et la vidange de telles cuves étant en général largement supérieur à la durée du traitement de polissage chimique optimum, il devient en effet impossible d'obtenir un poli uniforme de la paroi, certaines zones de celle-ci étant insuffisamment polies, d'autres étant profondément corrodées. La grande vitesse d'action des bains de polissage chimique connus rend par ailleurs le contrôle du polissage difficile. Ces bains connus sont en outre inopérants pour le polissage de surfaces au contact desquelles le renouvellement du bain est difficile, car il en résulte des modifications brutales des compositions locales du bain.
  • La présente invention a pour but de porter remède aux inconvénients précités des bains de polissage connus, en fournissant des compositions de bains pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable austénitique, notamment en acier allié au chrome et au nickel, qui permettent d'éviter la mise en oeuvre de multiples additifs, qui sont efficaces dans tous les types d'application y compris le polissage de surfaces de grandes dimensions ou de surfaces difficilement accessibles et qui permettent de réaliser des polis d'excellente qualité.
  • L'invention concerne dès lors des bains pour le polissage chimique de surfaces en acier, comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide chlorhydrique, d'acide phosphorique et d'acide nitrique; selon l'invention, les bains comprennent dans la solution aqueuse, des ions complexes ferricyanure.
  • Dans les bains selon l'invention, les ions complexes ferricyanure sont des cyanures complexes de formule générale [Felil(CN)6] 3-, appelés également hexacyanoferrates (III) (Encyclopedia of Chemical Technology - Kirk-Othmer - John Wiley & Sons, Inc. - 1967 - Vol. 12 - pages 25, 26, 31, 32). Ils peuvent être présents dans la solution aqueuse à l'état de tous composés dissous tels que, par exemple, l'acide hexacyanoferrique (III), le ferricyanure d'ammonium et les ferricyanures des métaux alcalins et alcalino-terreux. Des composés préférés sont les ferricyanures des métaux alcalins, le ferricyanure de potassium étant spécialement conseillé.
  • Dans les bains de polissage chimique selon l'invention, les teneurs respectives en acides phosphorique, chlorhydrique et nitrique, et en ions complexes ferricyanure sont choisies en fonction de la nature du métal traité, de la température de travail et de la durée souhaitée pour le traitement de polissage. Des bains conformes à l'invention qui conviennent bien pour assurer le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable allié au chrome et/ou au nickel, en un temps compris entre 2 et 24 heures sont ceux dans lesquels la solution aqueuse comprend, par litre, entre 1 et 6 moles d'acide chlorhydrique, entre 0,05 et 0,3 mole d'acide phosphorique, entre 0,005 et 0,5 mole d'acide nitrique et entre 0,3 x 10-6 et 0,3 ion-gramme de ferricyanure. Dans ces bains, il est avantageux que la teneur en ions ferricyanure n'excède pas 0,1 ion-gramme par litre, de préférence 0,001 ion-gramme par litre. Des bains spécialement recommandés sont ceux dans lesquels la molarité globale du mélange d'acides dans la solution aqueuse est comprise entre 1 et 7, de préférence 2 et 6. Les molarités comprises entre 2,5 et 5 sont les plus avantageuses dans la majorité des applications. Des bains préférés sont ceux dans lesquels la solution aqueuse comprend, par litre:
    • - de l'acide chlorhydrique à raison de 2,5 à 5 moles,
    • - de l'acide phosphorique à raison de 0,1 à 0,2 mole,
    • - de l'acide nitrique à raison de 0,01 à 0,1 mole, et
    • - du ferricyanure de potassium à raison de 0,3 x 10-5 à 2 x 10-4 ion-gramme.
  • Des bains recommandés pour un polissage lent à basse température, n'excédant pas 30°C, généralement à la température ambiante de 15 à 25°C, sont ceux dans lesquels la solution aqueuse comprend, par litre:
    • - de l'acide chlorhydrique, à raison d'au moins 3 moles,
    • - de l'acide phosphorique, à raison d'au moins 0,10 mole,
    • - de l'acide nitrique, à raison d'au moins 0,05 mole, et
    • - du ferricyanure de potassium à raison de 0,3 x 10-4 à 1 X 10-3 mole.
  • Les bains selon l'invention peuvent éventuellement contenir des additifs habituellement présents dans les bains connus pour le polissage chimique des métaux, tels que, par exemple, des agents tensioactifs, des inhibiteurs de corrosion, des régulateurs de viscosités et des agents de brillantage. Le cas échéant, on préfère que les bains contiennent ces additifs en des quantités relatives, par rapport au cyanure complexe, qui n'excèdent pas respectivement:
    • - 1 : 3 pondéral, dans le cas d'agents tensioactifs de la classe des chlorures dlalkylpyridinium;
    • - 1 : 1 pondéral, dans le cas d'agents tensioactifs de la classe des alkylphénols;
    • - 1 : 1 molaire, dans le cas d'épaississants choisis parmi les éthers de cellulose.
  • Des bains préférés sont ceux qui sont essentiellement exempts de tels additifs.
  • Toutes autres choses restant égales, on a observé que la substitution d'ions ferricyanure, conformément à l'invention, aux ions ferrocyanure dans le bain connu décrit plus haut (Central Patent Index, Basic Abstracts Journal, section E, Derwent Publications Ltd., Londres, abrégé 13581 U-EM: certificat d'auteur soviétique SU-344 035) a pour résultat une amélioration considérable de la qualité du polissage. Un autre avantage des bains de polissage selon l'invention réside dans leur aptitude, après adaptation des concentrations respectives en leurs constituants, à réaliser des polissages à vitesse d'action modérée, pouvant être répartis sur plusieurs heures, de façon à permettre le polissage uniforme de surfaces de grande dimensions ou de surfaces difficilement accessibles. Ils sont spécialement bien adaptés au polissage de surfaces métalliques dont l'aire (exprimée en m2) peut aller jusqu'à environ six fois le volume (exprimé en m3) du bain de polissage qui est à son contact.
  • Dans une forme de réalisation particulière des bains de polissage selon l'invention, ceux-ci contiennent des anions sélectionnés parmi les ions bromure, iodure et thiocyanate. Ces anions peuvent généralement être mis en oeuvre à l'état de bromure, d'iodure ou de thiocyanate de métal alcalin, celui-ci étant avantageusement le sodium. Les bains selon cette forme de réalisation de l'invention se sont révélés spécialement avantageux pour le polissage d'assemblages soudés, au niveau des cordons de soudure. Les meilleurs résultats sont obtenus pour les teneurs en anions bromure, iodure ou thiocyanate compris entre 10-5 et 1 ion-gramme par litre, les teneurs comprises entre 10-4 et 10-2 ion-gramme par litre étant préférées.
  • Les bains selon l'invention conviennent pour le polissage de toutes surfaces en acier inoxydable austénitique. Ils trouvent une application spécialement avantageuse dans le polissage des aciers inoxydables austénitiques alliés au chrome et au nickel, notamment ceux contenant entre 12 et 26 % de chrome et entre 6 et 22 % de nickel, tels que les aciers 18/8 et 18/10, par exemple.
  • L'invention concerne dès lors aussi un procédé pour le polissage d'une surface en acier, selon lequel on met la surface en contact avec un bain de polissage chimique conforme à l'invention.
  • Dans le procédé selon l'invention, on peut mettre en oeuvre un bain préfabriqué, au contact duquel on met ensuite la surface métallique à polir.
  • On préfère toutefois agir conformément à une forme d'exécution particulière du procédé selon l'invention qui consiste à former le bain de polissage in situ au contact de la surface métallique à polir. A cet effet, conformément à cette forme d'exécution du procédé selon l'invention, on met d'abord la surface métallique en contact avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique, d'acide phosphorique et d'acide nitrique, puis on ajoute des ions complexes ferricyanure à la solution, pendant qu'elle est en contact avec la surface métallique. Dans la mise en oeuvre de cette forme d'exécution du procédé selon l'invention, il est avantageux d'attendre que la surface métallique ait subi une attaque substantielle par la solution d'acides, avant d'y ajouter les ions ferricyanure; en pratique, on peut avantageusement régler l'intervalle de temps entre le moment où on met la surface à polir en contact avec la solution d'acides et le moment où on ajoute les ions complexes ferricyanure à ladite solution, de manière qu'il y corresponde une attaque de la surface par la solution, d'une profondeur comprise entre 0,1 et 6 microns, de préférence entre 0,5 et 4 microns.
  • Dans le procédé selon l'invention, le temps de contact de la surface à polir avec le bain doit être suffisant pour réaliser un polissage efficace de la surface; il ne peut toutefois pas excéder une valeur critique au-delà de laquelle des corrosions locales risquent d'apparaître sur la surface. Le temps de contact optimum dépend de nombreux paramètres tels que le métal ou l'alliage constitutif de la surfaceà polir, la configuration et la rugosité initiale de celle-ci, la composition du bain, la température de travail, la turbulence éventuelle du bain au contact de la surface, le rapport entre l'aire de la surface métallique à polir et le volume du bain mis en oeuvre; il doit être déterminé dans chaque cas particulier par un travail de routine au laboratoire.
  • Dans une forme de réalisation particulière du procédé selon l'invention, mettant en oeuvre un bain de polissage à action lente, on met la surface à polir en contact avec la solution aqueuse d'acides à une température comprise entre 15 et 70° C de préférence 20 et 55°C, on ajoute les ions complexes ferricyanure à ladite solution après avoir maintenu la surface à son contact pendant au moins 15 minutes, et on poursuit ensuite le maintien de la surface au contact du bain résultant pendant un temps au moins égal à 1 heure. Dans cette forme d'exécution du procédé selon l'invention, l'addition des ions complexes ferricyanure à la solution d'acides peut par exemple être opérée après que la surface à polir ait été maintenue au contact de ladite solution pendant un temps compris entre 30 et 60 minutes et le bain résultant peut ensuite être maintenu au contact de la surface pendant un temps compris entre 6 et 24 heures.
  • L'intérêt de l'invention va être mis en évidence à la lecture des exemples d'application donnés ci-après.
    • Exemple 1
  • On a utilisé un bain de polissage chimique conforme à l'invention pour polir la face interne d'une cuve sphérique en acier inoxydable de 6 m3 de capacité et de 2,4 m de diamètre, réalisée en acier inoxydable de nuance ASTM-316L, qui est un acier allié au chrome (16,0 à 18,0 % au nickel (10,0 à 14,0 % et au molybdène (2,0 à 3,0 % (Techniques de l'ingénieur - Métallurgie -M. 323A - 8 (Tableau G) - juillet 1983).
  • Le bain utilisé avait la composition suivante: Mélange d'acides:
    Figure imgb0001
  • Additif: ferricyanure de potassium 20 mg/1.
  • On a introduit le bain dans la cuve, à raison de 3,9 par dm2 de surface à polir, et on l'y a soumis à un mouvement d'agitation au moyen d'un agitateur à trois pales, tout en maintenant sa température entre 45 et 50° C.
  • Après 9 heures de traitement, on a vidangé la cuve et on l'a rincée à l'eau déminéralisée.
  • A l'issue du traitement, la totalité de la surface intérieure de la cuve s'est révélée brillante et uniformément lisse au toucher.
    • Exemple 2
  • On a utilisé un bain de polissage chimique conforme à l'invention pour polir la surface externe des tubes d'un échangeur tubulaire en acier inoxydable de 1,9 m de diamètre et de 6 m de longueur. Cet échangeur était équipé de 455 tubes de 50 mm de diamètre et de 9 chicanes réalisés, comme la virole, en acier inoxydable de nuance ASTM-304L, qui est un acier allié au chrome (18,0 à 20,0 %) et au Nickel (8,0 à 12,0 %) (Techniques de l'Ingénieur Métallurgie-M.323A - 8 (Tableau G) juillet 1983).
  • Le bain utilisé avait la composition suivante: Mélange d'acides en solution aqueuse
    Figure imgb0002
  • Additif: ferricyanure de potassium 30 mg/I
  • On a introduit ce bain dans un circuit de navette à raison de 1,3 par dm2de surface à polir et on l'y a soumis à un mouvement de passage linéaire sur les surfaces à traiter au moyen d'une pompe de circulation, tout en maintenant sa température comprise entre 45 et 50 C par injection de vapeur à l'intérieur des tubes.
  • Après 6 heures de traitement, on a vidangé le circuit et on l'a rincé à l'eau déminéralisée.
  • Ce bain a permis de polir chimiquement, de manière quasi parfaite, la surface extérieure du faisceau tubulaire.

Claims (11)

1. Bains pour le polissage chimique de surfaces en acier comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide chlorhydrique, d'acide phosphorique et d'acide nitrique, caractérisés en ce quils comprennent, dans la solution aqueuse, des ions complexes ferricyanure.
2. Bains selon la revendication 1, caractérisés en ce que la solution aqueuse comprend, par litre, entre 1 et 6 moles d'acide chlorhydrique, entre 0,05 et 0,3 mole d'acide phosphorique, entre 0,005 0,5 mole d'acide nitrique et entre 0,3 x 10-6 et 1 x 10-3 ion-gramme de ferricyanure.
3. Bains selon la revendication 2 caractérisés en ce que la solution aqueuse comprend, par litre, entre 2,5 et 5 mole d'acide chlorhydrique entre 0,1 et 0,2 mole d'acide phosphorique, entre 0,01 et 0,1 mole d'acide nitrique et entre 0,3 x 10-5 et 2 x 10-4 ion-gramme de ferricyanure.
4. Bains selon la revendication 2, caractérisés en ce que la solution aqueuse comprend, par litre, au moins 3 moles d'acide chlorhydrique, au moins 0,10 mole d'acide phosphorique, au moins 0,05 mole d'acide nitrique et entre 0,3 x 10-4 et 10-3 mole de ferricyanure de potassium.
5. Bains selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que les ions complexes ferricyanure sont présents dans la solution à l'état de ferricyanure de potassium.
6. Bains selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisés en ce que la molarité globale du mélange d'acides dans la solution aqueuse est comprise entre 2 et 6.
7. Bains selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisés en ce qu' ils contiennent un agent tensioactif de la classe des chlorures d'alkylpyridinium, et/ou un régulateur de viscosité de la classe des éthers de cellulose, en quantités relatives, par rapport au complexe cyanuré, égales au maximum à 1 : 3 pondéral dans le cas de l'agent tensioactif et 1 : 1 molaire dans le cas du régulateur de viscosité.
8. Bains selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisés en ce que la solution aqueuse contient en outre des anions sélectionnés parmi les ions bromure, iodure et thiocyanate, en quantité comprise entre 10-5 et 1 ion-gramme par litre.
9. Procédé pour le polissage d'une surface en acier, selon lequel on met la surface en contact avec un bain de polissage chimique, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre un bain conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 8.
10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'on met d'abord la surface en contact avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique, d'acide phosphorique et d'acide nitrique puis on ajoute des ions complexes ferricyanure à la solution.
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'intervalle de temps entre le moment où on met la surface en contact avec la solution et le moment où on ajoute les ions complexes ferricyanure à ladite solution, est réglé de manière qu'il y corresponde une attaque de la surface par la solution, d'une profondeur comprise entre 0,1 et 6 microns.
EP86200262A 1985-03-04 1986-02-20 Bains et procédé pour le polissage chimique de surfaces en acier Expired EP0193239B1 (fr)

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AT86200262T ATE44553T1 (de) 1985-03-04 1986-02-20 Zusammensetzungen und verfahren zum chemischen polieren von stahloberflaechen.

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Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8503263 1985-03-04
FR8503263A FR2578271A1 (fr) 1985-03-04 1985-03-04 Bains et procede pour le polissage chimique de surfaces en acier.

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EP0193239A1 EP0193239A1 (fr) 1986-09-03
EP0193239B1 true EP0193239B1 (fr) 1989-07-12

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