EP0310556A1 - Verfahren zum endengleichen Färben von Cellulosefasern - Google Patents
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- Y10S8/916—Natural fiber dyeing
- Y10S8/918—Cellulose textile
Definitions
- the present invention relates to a novel process for dyeing textile cellulosic fibers with vat dyes, sulfur dyes, leuco vat ester dyes or azo development dyes using the padding process.
- the foulard process is a dyeing process known for cellulose fibers, which allows large amounts of textile fiber materials to be dyed and soaked by impregnating or impregnating the fiber with the dye solution in a trough with the shortest liquor ratio and usually only once passing through the foulard with a short dyeing time then fix it.
- Tailing / reverse tailing is the difference in strength and nuance between the beginning and end of a game. When only one dye is used, the end unevenness is noticeable in differences in strength, while shades in the shade can often also occur with combination dyeings.
- Tailing is a weakening of the color strength between the beginning and end of the batch, which is due to a decrease in the dye concentration in the trough. This depletion of the dye in the liquor is caused by drawing up the dye in the padder process caused. Differences in strength and shade based on tailing occur particularly in the case of dyes with medium to high substantivity and very particularly often when coloring light shades.
- Reverse tailing is an increase in color strength between the beginning and end of the batch, which is due to the increase in the dye concentration in the trough. This dye accumulation in the padding liquor is caused by a preferred water adsorption in the padding process. Differences in strength and shade based on reverse tailing occur with dyes of low substantivity, especially when coloring dark shades.
- the azine compounds of formula (1) are preferred.
- the colorless nitrogen-containing compound of formula (1) or (2) used in the process according to the invention is water-soluble and has substantivity for cellulose fibers, i.e. it is fiber-affine.
- the amount of the fiber-affine compound in the processes according to the invention depends in particular on the amount of dye used, a minimum amount of 0.5 g / l and generally from 0.5 to 20 g / l, preferably 3 g / l to 10 g / l has proven to be very beneficial.
- the fiber-affine compound contains 1 to 6, expediently 1 to 4, acidic water-solubilizing groups, which are in particular carboxyl groups or especially sulfonic acid groups.
- the fiber-affine compound can contain only carboxyl groups or only sulfo groups as well as both carboxyl and sulfo groups.
- the fiber-affine compound preferably contains 2 to 4 sulfonic acid groups.
- C1-C5-alkyl means alkyl radicals or alkyl constituents which contain 1 to 5 carbon atoms and can be straight-chain or branched. Examples are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-amyl or isoamyl. Examples of C1-C5 alkoxy are methoxy, ethoxy, isopropoxy, sec-butoxy, tert. Butoxy or tert-amyloxy.
- aromatic or heteroaromatic radicals R1, R2 and R3 mean, for example, the phenyl, biphenylyl, naphthyl, stilbenyl, furfuryl or quinolinyl radical. Phenyl and naphthyl are preferred. In addition to Z, preferred substituents of these radicals are halogens and hydroxyl.
- Halogen means for example fluorine, bromine or preferably chlorine
- the phen group hydroxy, cyano, nitro, halogen, C1-C5-alkyl, trifluoromethyl, C1-C5-alkoxy, C2-C5-alkoxycarbonyl, amino, mono- or di-C1-C5-alkylamino, phenylamino, carbamoyl, Sulfamoyl, ureido, C1-C7 acylamino, such as Acetylamino, propionylamino or benzoylamino, C1-C5 alkylsulfonyl, e.g. Contain methylsulfonyl, or sulfomethyl or sulfatoethyl.
- the colorless nitrogen-containing compounds used in the process according to the invention are known per se or can be prepared by processes known per se. They are either in the form of the free acid or, preferably, as their salts.
- suitable salts are the alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salts or the salts of an organic amine. Examples include the sodium, potassium or ammonium salts or the salt of triethylamine or triethanolamine.
- V is preferably R2-X2- and W is especially R3-X3-.
- Azine compounds of the formula (1) in which X1, X2 and X3 each represent -NH- are particularly preferred.
- aryl radical such as e.g. is a naphthyl or especially a phenyl radical.
- V R2-X2 and W are hydroxyl.
- V 'and W' independently of one another, are each hydroxyl, C1-C4-alkoxy, or an unsubstituted or mono- or disubstituted amino group or substituted by a C1-C5-alkyl radical, the alkyl radical being unsubstituted or substituted by hydroxy, cyano, sulfo or sulfato and V 'also the radicals R2-X2-, R1, R2 and R3, independently of one another, each an aromatic or heteroaromatic radical, such as the phenyl, biphenylyl, naphthyl, stilbenyl, furfuryl or quinolinyl radical, where R1 , R2 and R3 may contain any non-ionic substituents other than Z, such as alkyl groups with 1 to
- triazine compounds of the formula (5) in which X1, X2 and X3 are each -NH-, R1, R2 and R3, independently of one another, each phenyl or naphthyl, Z is the sulfonic acid group and m 2 to 4, preferably 2 or 3 mean.
- triazine compounds of formula (6) in which V 'R2-X2- and W' are hydroxyl.
- colorless nitrogen-containing compounds which can be used according to the invention are:
- Suitable cellulose fibers are natural fibers, such as mercerized or bleached cotton and linen (bleached), and regenerated fibers, such as viscose, rayon, polynosic and copper rayon. Mainly woven or knitted fabrics made of these fibers, especially cotton. Fiber mixtures, for example those made of polyester / cotton, the polyester portion being colored with disperse dyes, can also be used.
- Suitable dyestuffs which can be used in the process according to the invention are the dyestuffs of the type mentioned which are customarily used for dyeing or printing cellulose textile materials.
- the leuco vat ester dyes are e.g. from vat dyes of the indigo, anthraquinone or indanthrene series by reduction e.g. with iron powder and subsequent esterification e.g. available with chlorosulfonic acid and are referred to in the Color Index 3rd Edition, 1971, Vol. 3 as "Solubilized Vat Dyes".
- vat dyes are, for example, higher fused and heterocyclic benzoquinones or naphthoquinones, in particular anthraquinone or indigoid dyes, especially sulfur color fabrics.
- vat dyes which can be used according to the invention are listed in the Color Index 3rd Edition (1971) Vol. 3 on pages 3649 to 3837 under the names "Sulfur Dyes” and "Vat Dyes”.
- the components for the azo development dyes are the color index 3rd edition 1971 as Azoic Coupling Components ("Naphthole”) and the chemical compounds listed as Azoic Diazo Components.
- the amount of dyes in the process according to the invention generally depends on the desired color strength, with end unevenness especially in the case of light shades, i.e. at a concentration of 0.03 g / l to 10 g / l, preferably 0.05 to 6 g / l.
- a particularly preferred embodiment of the process according to the invention consists in using an aqueous dye liquor which contains 1 to 6 g / l of dye and 3 to 10 g / l of azine compound.
- the term g / l means grams per liter. For dyes, it refers to 100% powder trading form.
- the dyeing liquors may contain other conventional additives in addition to the colorless compound, e.g. Alkali such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, trisodium phosphate, borax, aqueous ammonia, or alkali dispensers such as e.g. Sodium formate or sodium trichloroacetate, electrolytes such as e.g. Contain sodium chloride or sodium sulfate as well as urea, thiourea or glycerin. If necessary, thickeners such as e.g. Alginates, starch ether or locust bean gum may be contained therein.
- Alkali such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, trisodium phosphate, borax, aqueous ammonia
- alkali dispensers such as e.g. Sodium formate or sodium trichloroacetate, electrolytes such as e.g. Contain
- Sodium dithionite sodium hydrosulfite
- the linking is usually carried out in an alkaline medium.
- alkali-resistant wetting agents e.g. Sulfonates of polycarboxylic acid esters, e.g. Dihexyl sulfosuccinate or dioctyl sulfosuccinate; Straight chain or branched chain alkylarylsulfonates with at least 6 carbon atoms, e.g. Dodecylbenzenesulfonates or preferably alkylsulfonates whose alkyl chain contains 8 to 20 carbon atoms, e.g. Add dodecyl sulfonates or pentadecyl sulfonates.
- the sulfonates mentioned as wetting agents are generally present as alkali metal salts, in particular as sodium salts or also as ammonium salts.
- the amounts in which the wetting agents are added to the dyeing liquor are more appropriately between 0.2 to 10 g, preferably 0.5 to 3 g, per liter of liquor.
- the dye fixation on pure cellulose fibers is carried out by customary methods, the fixing time and fixing temperature depending on the fiber material and on the dye. Steaming times in saturated steam between 30 seconds and 5 minutes at 100 to 105 ° C. are generally sufficient to achieve a uniform and optimal dye fixation. High-temperature steaming or dry heat steaming is used to fix at 105-190 ° C for 20 seconds to 3 minutes. In particular, the dyes are fixed with steam at a temperature of 100 ° C to 120 ° C for 30 seconds to 3 minutes. If necessary, the textile material is dried before fixing.
- fixation can also be carried out by the cold dwell process, such as 6 to 24 hours residence time at room temperature.
- the dyed cellulose material can be washed out in a conventional manner in order to remove unfixed dye.
- the substrate is treated, for example, at from 40 ° C. to cooking temperature in a solution which contains soap or synthetic detergent. Treatment with a fixative can then be carried out to improve wet fastness.
- the dyeings are completed by rinsing in hot and / or cold water and, if appropriate, with subsequent washing in the presence of a commercially available detergent, followed by rinsing in water and drying.
- a bleached cotton cord fabric is impregnated on the foulard with a squeezing effect of 90% liquor absorption with an aqueous liquor, which is in liters 6 g of the Leuko Sulfur Red 1 CI 53721 dye 5 g of sulfur sodium 1 ml sodium hydroxide solution 36 ° Bé 1 g of wetting agent and 8 g of a triazine compound of the formula (8) contains.
- the dive time is 3 seconds.
- the fabric is steamed at 101-103 ° C for one minute and rinsed with water at 25 ° C.
- the dyeing is then oxidized with 5 ml of hydrogen peroxide for 2 minutes at 70 ° C., then soaped and rinsed hot and cold.
- a cotton cord fabric dyed in the same shade of red with very good fastness properties is obtained.
- Example 1 If one proceeds as described in Example 1, but uses a liquor without the triazine compound of the formula (8), a cotton cord fabric dyed in a different shade of red is obtained, the beginning of the lot being darker in color compared to the end of the lot, because the squeezed liquor is depleted of dye and thus diluted.
- 3 g / l of the dye of the formula be at 50 ° C with an aqueous preparation that 25 ml / l sodium hydroxide solution 36 ° Bé 20 g / l sodium hydrosulfite contains while fogged for 15 minutes.
- 7 g / l of the triazine compound of the formula (13) are added to the linked preparation. This preparation is used to impregnate a bleached, mercerized cotton cretonne fabric on a foulard with a squeezing effect of 70% liquor absorption.
- the dive time is 2 seconds.
- the dyeing is treated with saturated steam at 101 ° C for 90 seconds and rinsed cold, then the dyeing is oxidized at 70 ° C for 60 seconds with 7 ml / l hydrogen peroxide, boiling soaped with 1 g / l detergent, hot and rinsed cold and dried.
- a bleached mercerized cotton poplin fabric is impregnated on the foulard with a squeezing effect of 75% liquor absorption with an aqueous liquor, which is in the litter 1.5 g of the dye Solubilised Vat Blue 6 CI 69826 8 g of the triazine compound of the formula (9) 1 g of wetting agent and 6 g sodium nitrite contains.
- the dive time is 2.5 seconds. After impregnation, the fabric is dried for one minute at 100 ° C.
- the colored material is treated with an aqueous solution, which is in the litter 20 ml of sulfuric acid 66 ° Bé 2 g of a dispersant, for example a mixture of fatty acid / protein condensation product with alkylphenol polyglycol ether and Contains 1 g thiourea.
- a dispersant for example a mixture of fatty acid / protein condensation product with alkylphenol polyglycol ether and Contains 1 g thiourea.
- the fabric is rinsed cold, neutralized with an aqueous solution containing 2 g / l sodium carbonate, soaped at the boil, rinsed hot and cold and finally dried.
- a cotton fabric dyed in the same shade of blue with very good fastness properties is obtained.
- a leached cotton cretonne fabric is impregnated at 50 ° C. on a foulard with a squeezing effect of 80% liquor absorption with an aqueous preparation which is in the litter 4 g Azoic Coupling Component 20 with CI No. 37530 4 ml of 30% sodium hydroxide solution and 4 g of the azine compound of the formula (12) contains.
- the dive time is 3 seconds.
- the cotton cretonne fabric After 30 seconds of air, the cotton cretonne fabric is dried in a hot flue at 120 ° C. for 45 seconds. The color is then developed by impregnation on the pad with a squeezing effect of 80% liquor absorption with an aqueous liquor which contains 13 g / l of an Azoic Diazo Component 1 with a CI No. 37135. The dive time is 6 seconds. After passing the development pad, there is an air passage of 30 seconds. The cotton cretonne fabric is then rinsed with water at 70 ° C., soaped at the boil with 2 g / l detergent, rinsed hot and cold and dried.
- a polyester-cotton (50/50) blended fabric is impregnated on the foulard with a squeezing effect of 65% liquor absorption with an aqueous liquor which is in the litter 1.5 g of the dye Solubilised Vat Red 1 CI 73361 8 g of the colorless compound of the formula (20) 1 g of a conventional wetting agent, for example dodecylbenzenesulfonic acid and 6 g sodium nitrite contains.
- the dive time is 2.5 seconds. After impregnation, the fabric is dried for 60 seconds at 100 ° C.
- the dyed fabric is treated with an aqueous solution, which is in liters 20 ml of sulfuric acid 66 ° Bé 2 g of a conventional dispersant, for example a mixture of fatty acid / protein condensation product with alkylphenol polyglycol ether and 1 g thiourea contains.
- a conventional dispersant for example a mixture of fatty acid / protein condensation product with alkylphenol polyglycol ether and 1 g thiourea contains.
- the fabric is rinsed cold, neutralized with an aqueous solution containing 2 g / l sodium carbonate, soaped at the boil, rinsed hot and cold and finally dried.
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Abstract
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine neues Verfahren zum endengleichen Färben von textilen Cellulosefasern mit Küpenfarbstoffen, Schwefelfarbstoffen, Leukoküpenesterfarbstoffen oder Azoentwicklungsfarbstoffen nach dem Foulard-Verfahren.
- Das Foulard-Verfahren ist ein für Cellulosefasern bekanntes Färbeverfahren, welches es erlaubt, durch Tränken bzw. Imprägnieren der Faser mit der Farbstofflösung in einem Trog bei kürzestem Flottenverhältnis und meist nur einmaliger Warenpassage auf dem Foulard bei kurzer Färbedauer grosse Metragen von textilen Fasermaterialien zu färben und anschliessend zu fixieren.
- Ein bekannter Nachteil dieser Verfahrensweise ist die in vielen Fällen zu beobachtende Endenungleichheit der gefärbten Fasermaterialien (Partien).
- Unter Endenungleichheit (tailing/reverse tailing) versteht man die Differenzen in der Stärke und Nuance zwischen dem Anfang und dem Ende einer Partie. Bei der Verwendung nur eines Farbstoffes macht sich die Endenungleichheit in Stärkedifferenzen bemerkbar, während bei Kombinationsfärbungen oft auch noch Verschiebungen in der Nuance auftreten können.
- Unter tailing versteht man eine Abschwächung der Farbstärke zwischen Anfang und Ende der Partie, die auf eine Abnahme der Farbstoffkonzentration im Trog zurückzuführen ist. Diese Farbstoffverarmung der Flotte wird durch ein Aufziehen des Farbstoffes bei dem Foulardier prozess verursacht. Auf dem tailing beruhende Stärke- und Nuancendifferenzen treten insbesondere bei Farbstoffen mit mittlerer bis hoher Substantivität und ganz besonders häufig beim Färben heller Nuancen auf.
- Unter reverse tailing versteht man eine Zunahme der Farbstärke zwischen Anfang und Ende der Partie, die auf der Zunahme der Farbstoffkonzentration im Trog beruht. Diese Farbstoffanreicherung in der Foulardflotte wird durch eine bevorzugte Wasseradsorption bei dem Foulardierprozess verursacht. Auf dem reverse tailing beruhende Stärke- und Nuancendifferenzen treten bei Farbstoffen niedriger Substantivität, besonders beim Färben dunkler Nuancen auf.
- Die aufgrund der Untersuchungen zur Endenungleichheit (Journal of the Society of Dyers and Colourists, 71 (1955), Seiten 13 bis 20; oder SVF (Schweizerische Vereinigung von Färbereifachleuten-Fachorgan 16 (1961), Seiten 341 bis 351, ITS Veredlung 33, (1987/1), Seiten 5-6, 9, 12, 16, 19) bisher ergriffenen Massnahmen zur Verbesserung dieses nachteiligen Effekts, wie z.B. Verkürzung der Tauchzeit, spezifische Farbstoffauswahl und die der Affinität des Farbstoffes auf der jeweiligen Faser bzw. dem Färbeverfahren angepasste Farbstoffkonzentration der Foulardflotte, die kontinuierlich nachgesetzt wird, haben sich in der Praxis nicht durchsetzen können. So wirkt sich für schwere, dichtgeschlagene bzw. ungenügend hydrophile und langsam quellende Waren eine zu kurze Tauchzeit nachteilig aus; die Verwendung weniger, ausgewählter Farbstoffe bedingt geringere Möglichkeiten zur Nuanceneinstellung und beschränkt den Einsatz solcher Farbstoffe auf nur helle oder nur dunkle Nuancen; und die variierte Farbstoffkonzentration in der Nachsatzflotte ist für die Praxis oft zu kompliziert, u.a. wegen mangelnder Reproduzierbarkeit.
- So besteht seit langem ein Bedürfnis, die Endenungleichheit einer Partie zu verbessern.
- Ueberraschenderweise wurde nun ein neues Verfahren gefunden, das die genannten Nachteile nicht aufweist und welches erlaubt, auf einfache Art und Weise textile Cellulosefasern mit Küpenfarbstoffen, Schwefelfarb stoffen, Leukoküpenesterfarbstoffen oder Azoentwicklungsfarbstoffen insbesondere in hellen Nuancen nach dem Foulard-Verfahren endengleich zu färben.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zum endengleichen Färben von Cellulosefasern oder cellulosehaltigen Mischfasern mit Küpenfarbstoffen, Schwefelfarbstoffen, Leukoküpenesterfarbstoffen oder Azoentwicklungsfarbstoffen nach dem Foulard-Verfahren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine wässrige Färbeflotte verwendet, welche ausser dem Farbstoff eine farblose stickstoffhaltige Verbingung der Formel
Q
=-Y oder besonders =N-
Y Wasserstoff, Halogen, Cyano, C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₅-Alkylsulfonyl,
V und W, unabhängig voneinander, je R₂-X₂-, R₃-X₃-, Hydroxy, C₁-C₅-Alkoxy oder eine unsubstituierte oder durch einen C₁-C₅-Alkylrest oder C₅-C₆-Cycloalkylrest mono- oder disubstituierte Aminogruppe, wobei der Alkylrest unsubstituiert oder durch Hydroxy, Cyano, Sulfo (-SO₃H) oder Sulfato (-OSO₃H) substituiert ist,
R₁, R₂ und R₃, unabhängig voneinander, je einen aromatischen oder heteroaromatischen Rest,
X₁, X₂ und X₃ unabhängig voneinander, je -O-, -S-,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₅-Alkyl, C₅-C₆-Cycloalkyl oder Phenyl,
Phen eine unsubstituierte oder substituierte Phenylengruppe,
A die direkte Bindung, -CO- oder -CONH-,
Z eine saure, wasserlöslichmachende Gruppe und
m 1 bis 6 bedeuten. - Die Azinverbindungen der Formel (1) sind bevorzugt.
- Die im erfindungsgemässen Verfahren verwendete farblose stickstoffhaltige Verbindung der Formel (1) oder (2) ist wasserlöslich und besitzt Substantivität für Cellulosefasern, d.h. sie ist faseraffin.
- Die Menge der faseraffinen Verbindung in den erfindungsgemässen Verfahren richtet sich insbesondere nach der eingesetzten Farbstoffmenge, wobei eine Mindestmenge von 0,5 g/l und in der Regel von 0,5 bis 20 g/l, vorzugsweise 3 g/l bis 10 g/l sich als sehr vorteilhaft erwiesen hat.
- Die faseraffine Verbindung enthält 1 bis 6, zweckmässigerweise 1 bis 4, saure wasserlöslichmachende Gruppen, die insbesondere Carboxylgruppen oder vor allem Sulfonsäuregruppen sind. Dabei kann die faseraffine Verbindung sowohl nur Carboxylgruppen oder nur Sulfogruppen wie auch beide Carboxyl- und Sulfogruppen enthalten. Vorzugsweise enthält die faseraffine Verbindung 2 bis 4 Sulfonsäuregruppen.
- C₁-C₅-Alkyl bedeutet Alkylreste oder Alkylbestandteile, die 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten und geradkettig oder verzweigt sein können. Beispiele sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, n-Amyl oder Isoamyl.
Beispiele für C₁-C₅-Alkoxy sind Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, sek.-Butoxy, tert. Butoxy oder tert.-Amyloxy. - Als aromatische oder heteroaromatische Reste bedeuten R₁, R₂ und R₃ beispielsweise den Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl-, Stilbenyl, Furfuryl- oder Chinolinylrest. Phenyl und Naphthyl sind bevorzugt. Bevorzugte Substituenten dieser Reste sind ausser Z Halogene und Hydroxyl.
- Halogen bedeutet beispielsweise Fluor, Brom oder vorzugsweise Chlor
- Als Substituenten kann die Phengruppe Hydroxy, Cyano, Nitro, Halogen, C₁-C₅-Alkyl, Trifluormethyl, C₁-C₅-Alkoxy, C₂-C₅-Alkoxycarbonyl, Amino, Mono- oder Di-C₁-C₅-alkylamino, Phenylamino, Carbamoyl, Sulfamoyl, Ureido, C₁-C₇-Acylamino, wie z.B. Acetylamino, Propionylamino oder Benzoylamino, C₁-C₅-Alkylsulfonyl, wie z.B. Methylsulfonyl, oder Sulfomethyl oder Sulfatoethyl enthalten.
- Die im erfindungsgemässen Verfahren verwendeten farblosen stickstoffhaltigen Verbindungen sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Sie liegen entweder in der Form der freien Säure oder vorzugsweise als deren Salze vor. Als Salze kommen beispielsweise die Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze oder die Salze eines organischen Amins in Betracht. Als Beispiele seien die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze oder das Salz des Triethylamins oder Triethanolamins genannt.
- In den Azinverbindungen der Formel (1) bedeutet V vorzugsweise R₂-X₂-und W ist vor allem R₃-X₃-. Besonders bevorzugt werden Azinverbindungen der Formel (1), worin X₁, X₂ und X₃ jeweils -NH-bedeuten. Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (1), in der R₁, R₂ und R₃ je einen Arylrest, wie z.B. einen Naphthyl-oder besonders einen Phenylrest bedeuten. Von praktischem Interesse sind auch Azinverbindungen der Formel (1), in der V R₂-X₂-und W Hydroxyl bedeuten.
- Aus der grossen Zahl möglicher wasserlöslicher, faseraffiner, Azinverbindungen kommen beispielsweise Verbindungstypen der folgenden Formeln in Betracht:
V′ und W′, unabhängig voneinander, je Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, oder eine unsubstituierte oder durch einen C₁-C₅-Alkylrest mono- oder disubstituierte Aminogruppe, wobei der Alkylrest unsubstituiert oder durch Hydroxy, Cyano, Sulfo oder Sulfato substituiert ist und V′ auch den Rest R₂-X₂-, R₁, R₂ und R₃, unabhängig voneinander, je einen aromatischen oder heteroaromatischen Rest, wie z.B. den Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl-, Stilbenyl-, Furfuryl- oder Chinolinylrest bedeuten, wobei R₁, R₂ und R₃ ausser Z beliebige nicht-ionogene Substituenten enthalten können, wie z.B. Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl oder Amyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy oder Butoxy, Acylaminogruppen mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Acetylamino, Propionylamino oder Benzoylamino, Amino, Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Phenylamino, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest, Nitro, Cyano, Trifluormethyl, Halogen, wie z.B. Fluor, Chlor oder Brom, Sulfamoyl, Carbamoyl, Ureido, Hydroxy, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, wie z.B. Methylsulfonyl, oder auch Sulfomethyl (HO₃S-CH₂),
X₁, X₂ und X₃, unabhängig voneinander, je -O-, -S-, oder -N(R₅)-sind, wobei R₅ Wasserstoff, C₁-₄-Alkyl oder Phenyl ist, Z eine saure, wasserlöslichmachende Gruppe, wie z.B. die Carboxyl-oder vorzugsweise Sulfonsäuregruppe ist und m = 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 2 bis 4 ist. - Im Vordergrund des Interesses stehen Triazinverbindungen der Formel (5), in der X₁, X₂ und X₃ jeweils -NH-, R₁, R₂ und R₃, unabhängig voneinander, je Phenyl oder Naphthyl, Z die Sulfonsäuregruppe und m 2 bis 4, vorzugsweise 2 oder 3 bedeuten. Von praktischem Interesse sind auch Triazinverbindungen der Formel (6), in der V′ R₂-X₂- und W′ Hydroxyl bedeuten.
-
-
- Als Cellulosefasern kommen natürliche Fasern, wie mercerisierte oder gebleichte Baumwolle und Leinen (gebleicht), und regenerierte Fasern, wie Viskose, Zellwolle, Polynosic und Kupfer-Kunstseiden in Betracht. Hauptsächlich werden Gewebe oder Gewirke dieser Fasern, vor allem aus Baumwolle verwendet.
Fasermischungen, z.B. solche aus Polyester/Baumwolle, wobei der Polyesteranteil mit Dispersionsfarbstoffen gefärbt wird, können auch verwendet werden. - Als im erfindungsgemässen Verfahren verwendbare Farbstoffe kommen die üblicherweise zum Färben oder Bedrucken von Cellulose-Textilmaterialien eingesetzten Farbstoffe der genannten Art in Betracht.
- Die Leukoküpenesterfarbstoffe sind z.B. aus Küpenfarbstoffen der Indigo-, Anthrachinon- oder Indanthren-Reihe durch Reduktion z.B. mit Eisenpulver und anschliessende Veresterung z.B. mit Chlorsulfonsäure erhältlich und sind im Colour Index 3rd Edition, 1971, Vol. 3 als "Solubilised Vat Dyes" bezeichnet.
- Bei den Küpenfarbstoffen handelt es sich z.B. um höher annellierte und heterocyclische Benzochinone oder Naphthochinone, insbesondere um anthrachinoide oder indigoide Farbstoffe, vor allem um Schwefelfarb stoffe. Beispiele von erfindungsgemäss verwendbaren Küpenfarbstoffen sind im Colour Index 3rd Edition (1971) Vol. 3 auf den Seiten 3649 bis 3837 unter der Bezeichnung "Sulphur Dyes" und "Vat Dyes" aufgeführt.
- Als Komponenten für die Azo-Entwicklungsfarbstoffe kommen die im Colour Index 3. Auflage 1971 als Azoic Coupling Components ("Naphthole") und die als Azoic Diazo Components aufgelisteten chemischen Verbindungen in Frage.
- Die Menge der Farbstoffe im erfindungsgemässen Verfahren richtet sich in der Regel nach der gewünschten Farbstärke, wobei sich Endenungleichheit insbesondere bei hellen Nuancen, d.h. bei einer Konzentration von 0,03 g/l bis 10 g/l, vorzugsweise 0,05 bis 6 g/l, bemerkbar macht.
- Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass eine wässerige Färbeflotte verwendet wird, die 1 bis 6 g/l Farbstoff und 3 bis 10 g/l Azinverbindung enthält. Die Bezeichnung g/l bedeutet Gramm pro Liter. Für Farbstoffe bezieht sie sich auf 100 % Pulverhandelsform.
- Die Färbeflotten können je nach dem zu verwendenden Farbstoff zusätzlich zu der farblosen Verbindung weitere übliche Zusätze enthalten, z.B. Alkali wie Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxid, Trinatriumphosphat, Borax, wässriges Ammoniak, oder Alkalispender wie z.B. Natriumformiat oder Natriumtrichloracetat, Elektrolyte, wie z.B. Natriumchlorid oder Natriumsulfat sowie auch Harnstoff, Thioharnstoff oder Glycerin enthalten.. Gegebenenfalls können auch Verdickungsmittel, wie z.B. Alginate, Stärkeether oder Johannisbrotkernmehlether darin enthalten sein.
- Als Reduktionsmittel zur Ueberführung der Küpenfarbstoffe in die faseraffine Form der Leukoverbindung (Verküpen) wird beispielsweise Natriumdithionit (Natriumhydrosulfit) eingesetzt. Die Verküpung erfolgt in der Regel im alkalischen Medium.
- Es hat sich vielfach als vorteilhaft erwiesen, den Färbeflotten zusätzlich noch handelsübliche alkalibeständige Netzmittel, z.B. Sulfonate von Polycarbonsäureestern, wie z.B. Dihexylsulfosuccinate oder Dioctylsulfosuccinate; Alkylarylsulfonate mit geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Dodecylbenzolsulfonate oder vorzugsweise Alkylsulfonate, deren Alkylkette 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, wie z.B. Dodecylsulfonate oder Pentadecylsulfonate, zuzusetzen. Die als Netzmittel genannten Sulfonate liegen in der Regel als Alkalimetallsalze, insbesondere als Natriumsalze oder auch als Ammoniumsalze vor.
- Die Einsatzmengen, in denen die Netzmittel der Färbeflotte zugesetzt werden, bewegen sich zweckmässiger zwischen 0,2 bis 10 g, vorzugsweise 0,5 bis 3 g, pro Liter Flotte.
- Die Farbstoff-Fixierung auf reinen Cellulosefasern erfolgt nach üblichen Verfahren, wobei Fixierzeit und Fixiertemperatur von dem Fasermaterial und von dem Farbstoff abhängen. Zur Erzielung einer gleichmässigen und optimalen Farbstoff-Fixierung genügen im allgemeinen Dämpfzeiten im Sattdampf zwischen 30 Sekunden und 5 Minuten bei 100 bis 105°C. Durch Hochtemperatur-Dämpfen bzw. Trockenhitze-Dämpfen wird während 20 Sekunden bis 3 Minuten bei 105-190°C fixiert. Insbesondere werden die Farbstoffe mit Dampf bei einer Temperatur von 100°C bis 120°C während 30 Sekunden bis 3 Minuten fixiert. Gegebenenfalls wird das Textilmaterial vor dem Fixieren getrocknet.
- Ferner kann die Fixierung auch nach dem Kaltverweilverfahren erfolgen, wie z.B. 6 bis 24 Stunden Verweilzeit bei Raumtemperatur.
- In Anschluss an den Färbeprozess kann man das gefärbte Cellulosematerial in üblicher Weise auswaschen, um nichtfixierten Farbstoff zu entfernen. Man behandelt dazu das Substrat beispielsweise bei 40°C bis Kochtemperatur in einer Lösung, die Seife oder synthetisches Waschmittel enthält. Anschliessend kann zur Verbesserung der Nassechtheiten eine Behandlung mit einem Fixiermittel erfolgen.
- Die Fertigstellung der Färbungen erfolgt durch Spülen in heissem und/oder kaltem Wasser und gegebenenfalls mit anschliessendem Waschen in Gegenwart eines handelsüblichen Waschmittels, nachfolgendem Spülen in Wasser und Trocknen.
- Die nachfolgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung. Darin sind die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
- Ein gebleichtes Baumwoll-Cord-Gewebe wird auf dem Foulard mit einem Abquetscheffekt von 90 % Flottenaufnahme mit einer wässrigen Flotte imprägniert, die im Liter
6 g des Farbstoffes Leuko Sulphur Red 1 C.I. 53721
5 g Schwefelnatrium
1 ml Natronlauge 36° Bé
1 g Netzmittel und
8 g einer Triazinverbindung der Formel (8)
enthält. - Die Tauchzeit beträgt 3 Sekunden. Nach dem Foulardieren wird das Gewebe während einer Minute bei 101-103°C gedämpft und bei 25°C mit Wasser gespült. Alsdann wird die Färbung mit 5 ml Wasserstoffsuperoxid während 2 Minuten bei 70°C oxydiert, anschliessend geseift und heiss und kalt gespült.
- Man erhält ein endengleich in rotem Farbton gefärbtes Baumwoll-Cord-Gewebe mit sehr guten Echtheiten.
- Wenn man wie in Beispiel 1 angegeben vorgeht, jedoch eine Flotte ohne die Triazinverbindung der Formel (8) verwendet, erhält man ein endenungleich in rotem Farbton gefärbtes Baumwoll-Cord-Gewebe, wobei der Anfang der Partie gegenüber dem Ende der Partie dunkler gefärbt ist, da die abgequetschte Flotte an Farbstoff verarmt und somit verdünnt wird.
- 3 g/l des Farbstoffes der Formel
25 ml/l Natronlauge 36° Bé
20 g/l Natriumhydrosulfit
enthält, während 15 Minuten verküpt. Nach dem Abkühlen auf 25°C werden 7 g/l der Triazinverbindung der Formel (13) zu der verküpten Zubereitung zugesetzt. Mit dieser Zubereitung wird ein gebleichtes mercerisiertes Baumwoll-Cretonne-Gewebe auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von 70 % Flottenaufnahme imprägniert. Die Tauchzeit beträgt 2 Sekunden. - Nach dem Imprägnieren wird die Färbung während 90 Sekunden bei 101°C mit Sattdampf behandelt und kalt gespült, alsdann wird die Färbung bei 70°C während 60 Sekunden mit 7 ml/l Wasserstoffperoxid oxydiert, kochend mit 1 g/l Waschmittel geseift, heiss und kalt gespült und getrocknet.
- Man erhält ein endengleich in rotem Farbton gefärbtes Baumwollgewebe mit sehr guten Echtheiten.
- Ein gebleichtes mercerisiertes Baumwoll-Popeline-Gewebe wird auf dem Foulard mit einem Abquetscheffekt von 75 % Flottenaufnahme mit einer wässrigen Flotte imprägniert, die im Litter
1,5 g des Farbstoffes Solubilised Vat Blue 6 C.I. 69826
8 g der Triazinverbindung der Formel (9)
1 g Netzmittel und
6 g Natriumnitrit
enthält. Die Tauchzeit beträgt 2,5 Sekunden. Nach dem Imprägnieren wird das Gewebe während einer Minute bei 100°C getrocknet. Danach wird das gefärbte Material mit einer wässrigen Lösung behandelt, die im Litter
20 ml Schwefelsäure 66° Bé
2 g eines Dispergiermittels z.B. Mischung von Fettsäure/Eiweiss-Kondensationsprodukt mit Alkylphenolpolyglykolether und
1 g Thioharnstoff enthält.
- Nach einem Luftgang von 20 Sekunden wird das Gewebe kalt gespült, mit einer wässrigen Lösung enthaltend 2 g/l Natriumcarbonat neutralisiert, kochend geseift, heiss und kalt gespült und schliesslich getrocknet.
- Man erhält ein endengleich in blauem Farbton gefärbtes Baumwollgewebe mit sehr guten Echtheiten.
- Ein laugiertes Baumwoll-Cretonne-Gewebe wird bei 50°C auf einem Foulard mit einem Abquetscheffekt von 80 % Flottenaufnahme mit einer wässrigen Zubereitung imprägniert, die im Litter
4 g Azoic Coupling Component 20 mit der C.I. Nr. 37530
4 ml 30 % Natriumhydroxidlösung und
4 g der Azinverbindung der Formel (12)
enthält. Die Tauchzeit beträgt 3 Sekunden. - Nach einem Luftgang von 30 Sekunden wird das Baumwoll-Cretonne-Gewebe in einer Hotflue während 45 Sekunden bei 120°C getrocknet. Danach wird die Farbe entwickelt durch Imprägnieren auf dem Foulard mit einem Abquetscheffekt von 80 % Flottenaufnahme mit einer wässrigen Flotte, die 13 g/l eines Azoic Diazo Component 1 mit einer C.I. Nr. 37135 enthält. Die Tauchzeit beträgt 6 Sekunden. Nach dem Passieren des Entwicklungsfoulards folgt ein Luftgang von 30 Sekunden. Alsdann wird das Baumwoll-Cretonne-Gewebe bei 70°C mit Wasser gespült, mit 2 g/l Waschmittel kochend geseift, heiss und kalt gespült und getrocknet.
- Man erhält ein endengleich in rotem Farbton gefärbtes Baumwoll-Cretonne-Gewebe mit guten Echtheiten.
- Ein Polyester-Baumwolle (50/50) Mischgewebe wird auf dem Foulard mit einem Abquetscheffekt von 65 % Flottenaufnahme mit einer wässerigen Flotte imprägniert, die im Litter
1,5 g des Farbstoffes Solubilised Vat Red 1 C.I. 73361
8 g der farblosen Verbindung der Formel (20)
1 g eines üblichen Netzmittels z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure und
6 g Natriumnitrit
enthält. Die Tauchzeit beträgt 2,5 Sekunden. Nach dem Imprägnieren wird das Gewebe während 60 Sekunden bei 100°C getrocknet. Danach wird das gefärbte Gewebe mit einer wässerigen Lösung behandelt, die im Liter
20 ml Schwefelsäure 66° Bé
2 g eines üblichen Dispergiermittels z.B. Mischung von Fettsäure/Eiweiss-Kondensationsprodukt mit Alkylphenolpolyglykolether und
1 g Thioharnstoff
enthält. - Nach einem Luftgang von 20 Sekunden wird das Gewebe kalt gespült, mit einer wässerigen Lösung enthaltend 2 g/l Natriumcarbonat neutralisiert, kochend geseift, heiss und kalt gespült und schliesslich getrocknet.
- Man erhält einen endengleich in rosa Farbton gefärbten Baumwollanteil mit sehr guten Echtheiten.
Claims (12)
Q
=-Y oder =N-
Y Wasserstoff, Halogen, Cyano, C₁-C₅-Alkyl oder C₁-C₅-Alkylsulfonyl,
V und W, unabhängig voneinander, je R₂-X₂-, R₃-X₃-, Hydroxy, C₁-C₅-Alkoxy oder eine unsubstituierte oder durch einen C₁-C₅-Alkylrest oder C₅-C₆-Cycloalkylrest mono- oder disubstituierte Aminogruppe, wobei der Alkylrest unsubstituiert oder durch Hydroxy, Cyano, Sulfo oder Sulfato substituiert ist,
R₁, R₂ und R₃, unabhängig voneinander, je einen aromatischen oder heteroaromatischen Rest,
X₁, X₂ und X₃, unabhängig voneinander, je -O-, -S-,
R₄ Wasserstoff, C₁-C₅-Alkyl, C₅-C₆-Cycloalkyl oder Phenyl,
Phen eine unsubstituierte oder substituierte Phenylengruppe,
A die direkte Bindung, -CO- oder -CONH-,
Z eine saure, wasserlöslichmachende Gruppe und
m 1 bis 6 bedeuten.
V′ und W′, unabhängig voneinander, je Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, oder eine unsubstituierte oder durch einen C₁-C₅-Alkylrest mono- oder disubstituierte Aminogruppe, wobei der Alkylrest unsubstituiert oder durch Hydroxy, Cyano, Sulfo oder Sulfato substituiert ist und V′ auch den Rest R₂-X₂-, R₁, R₂ und R₃, unabhängig voneinander, je einen aromatischen oder heteroaromatischen Rest bedeuten, wobei R₁, R₂, und R₃ ausser Z nichtionogene Substituenten enthalten können,
X₁, X₂ und X₃, unabhängig voneinander, je -O-, -S- oder -N(R₅)- sind, wobei R₅ Wasserstoff, C₁-₄-Alkyl oder Phenyl ist, Z eine saure, wasserlöslichmachende Gruppe bedeutet und m 2 bis 6 ist, verwendet.
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