EP0289785A1 - Verfahren zur Verhinderung oder Verminderung von Ablagerungen in Gemischaufbereitungssystemen von Motoren - Google Patents

Verfahren zur Verhinderung oder Verminderung von Ablagerungen in Gemischaufbereitungssystemen von Motoren Download PDF

Info

Publication number
EP0289785A1
EP0289785A1 EP88105287A EP88105287A EP0289785A1 EP 0289785 A1 EP0289785 A1 EP 0289785A1 EP 88105287 A EP88105287 A EP 88105287A EP 88105287 A EP88105287 A EP 88105287A EP 0289785 A1 EP0289785 A1 EP 0289785A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
groups
alkyl
unsubstituted
fuels
hydrocarbons
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP88105287A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0289785B1 (de
Inventor
Dagmar Dr. Mertens-Gottselig
Hartmut Dr. Hammer
Heinrich Dr. Müller
Manfred Dr. Wildersohn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wintershall Dea International AG
Original Assignee
RWE Dea AG fuer Mineraloel und Chemie
Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by RWE Dea AG fuer Mineraloel und Chemie, Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG filed Critical RWE Dea AG fuer Mineraloel und Chemie
Priority to AT88105287T priority Critical patent/ATE64948T1/de
Publication of EP0289785A1 publication Critical patent/EP0289785A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0289785B1 publication Critical patent/EP0289785B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2462—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds
    • C10L1/2475—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon to carbon bonds
    • C10L1/2487—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon to carbon bonds polyoxyalkylene thioethers (O + S 3=)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/26—Organic compounds containing phosphorus
    • C10L1/2633—Organic compounds containing phosphorus phosphorus bond to oxygen (no P. C. bond)
    • C10L1/2641—Organic compounds containing phosphorus phosphorus bond to oxygen (no P. C. bond) oxygen bonds only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/06—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for facilitating soot removal

Definitions

  • the invention relates to a method for preventing or reducing deposits in mixture preparation systems of engines, in which alcohol fuels are used in conjunction with lubricants which are suitable for engines operated with hydrocarbon fuels, by adding polyol ether (s) to the alcohol fuels.
  • Alcohols especially methanol and ethanol, have been intensively investigated as alternative fuels or fuel components for several years (see, for example, EP-A-0 166 096).
  • R 1 H, C 1 -C 8 alkyl, unsubstituted or substituted aryl;
  • R 2 H, C 1 -C 8 alkyl, unsubstituted or substituted aryl and,
  • the effect according to the invention was surprising and unpredictable in particular because the polyol ether is only present in the fuel in a small amount and is mixed with it in a very fine distribution in the interior, for example of a carburetor or an injection device.
  • the polyol ethers are used in amounts of 15 ppm to 1% by weight, based on the total fuel, preferably from 15 ppm to ⁇ 2000 ppm and particularly preferably from 30 ppm to ⁇ 2000 ppm.
  • the 'substituents R 1 and R 2 are preferably H and / or CH 3 , but can also be higher alkyl groups from C 2 to C 8 and aryl groups.
  • R and R 3 were mentioned above.
  • the groups H, alkyl, aryl and carboxy groups are preferred for R.
  • the polyol ether groups are selected so that the polyol ethers are soluble in the respective alcohol or mixture.
  • Preferred fuels for the use mentioned above are fuels which contain 0.1 to 25 vol.%, Preferably 1 to 25 vol.% And particularly preferably 2 to 25 vol.% Hydrocarbons and 75 to 99.9 vol.%, Preferably 75 to 99 % By volume and particularly preferably 75 to 98% by volume of methanol and / or ethanol and / or any mixtures of methanol and ethanol, the hydrocarbons added preferably being C 4 to C x hydrocarbons, where x is the number of carbon atoms in the hydrocarbons at the upper limit of gasoline hydrocarbons.
  • the alcohols can also be hydrocarbon-free.
  • the lubricating oils used are generally in a separate lubricating oil circuit, but can also be added to the fuels. Very good results are obtained, for example, with fuels based on methanol or ethanol or their mixtures which contain 0.1 to 15% by weight, preferably 2 to 15% by weight, of C 4 / C 5 or C 4 to Cs -Carbons contain, in the case of methanol up to 15 wt .-% water and in the case of ethanol up to 25 wt .-% water in the fuel and the C4iCs or the C 4 . : C s / C 6 ratio 1: 500 parts by weight to 3: 1 parts by weight, preferably 1: 1 to 1:20.
  • C 4 -C 7 hydrocarbons 0.1 to 18% by weight, preferably 2 to 18% by weight, of hydrocarbons being contained in the fuel and the C 4 .
  • Cs-C 7 ratio 1: 500 parts by weight to 3: 1 parts by weight, preferably 1: 1 to 1:20.
  • hydrocarbon additives which contain, for example, little or no C 4 hydrocarbons, such as, for example, summer gasoline, light gasoline cuts, platinum cuts, pyrolysis gasoline cuts, Merox gasoline cuts, alkylation and polymer gasoline cuts, and others
  • the alcohols can be pure or raw alcohols.
  • pure as well as raw methanol or topped methanol can be used, as well as distilled, anhydrous or azeotropic ethanol or ethanol, which can contain even more water and impurities, such as e.g. arises in the production of bioethanol.
  • the fuels used can also contain additional aromatics, for example C 6 -C 8 aromatics or so-called platformat, and additions of ethers such as dimethyl ether, tert-alkyl ether, for example methyl tert-butyl or amyl ether, and also ketones, for example acetone and other oxygen-containing compounds .
  • additional aromatics for example C 6 -C 8 aromatics or so-called platformat
  • ethers such as dimethyl ether, tert-alkyl ether, for example methyl tert-butyl or amyl ether
  • ketones for example acetone and other oxygen-containing compounds
  • Additional alcohols such as all isomers of the C 3 -C 10 alcohols, in particular C 3 and C4 alcohols, can also be present. Refinery cuts in the corresponding boiling range are very suitable as added hydrocarbons, so C 4 -, Cs -, C 6 -, C 7 -hydrocarbons as well as gasolines and their combinations can be used.
  • additives such as additional emulsifiers, ignition control additives, anti-rust additives, wear additives etc. can also be used in the fuels. be included.
  • a VW Jetta with a 90 HP engine was operated with a fuel in normal driving as well as in extreme driving with very high summer and very low winter temperatures (approx. 35 ° C + or - 30 ° C) as well as in cold and short distance operation , which contained 90% by weight of methanol and 10% by weight of C 4 -hydrocarbons + light petrol, and a corrosion inhibitor which contained an amphoteric nitrogen-containing condensation product and, according to the invention, 200 ppm and 500 ppm of the polyol ether.
  • a commercial product of class SAE 15 W 40 was used as the lubricant.
  • the carburetor was checked for deposits every 2500 km. Even after a total of 25,000 km the carburetor was completely clean. No deposits were found.
  • the same fuel without polyol ether was used for comparison. Deposits in the throttle valve area were found in the carburetor after the test was completed.
  • Experiment 1 was repeated, except that conventional lead-free gasoline was added to the methanol in an amount of 15% by weight as the hydrocarbon.
  • the gasifier was perfectly clean after the test was completed.
  • Experiment 1 was repeated, but an alcohol mixture of 3 parts of methanol and 1 part of ethanol was used.
  • hydrocarbon 10 wt.% C4 + hydrocarbons a refinery fraction containing 7 hydrocarbons substantially Cs-C, are used.
  • a polyol ether of ethylene oxide with n 4, a terminal isooctyl ether group and a terminal hydroxyl group was used. After completing the test, the carburetor and injection system were found to be perfectly clean.
  • Experiment 1 was repeated, but using methanol, with 5% by weight of water and 5% by weight of light petrol, and the polyol ether used in an amount of 800 ppm.
  • the carburetor was perfectly clean after the test.
  • the present invention represents an important improvement in the field of alcohol fuels.
  • the experiments show that by adding the polyol ethers according to the invention, conventional, commercially available lubricants can be used in engines operated with alcohol fuels instead of lubricants specially produced for such engines.

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verhinderung oder Verminderung von Ablagerungen in Gemischaufbereitungssystemen von Motoren in welche Alkoholkraftstoffe in Verbindung mit Schmiermitteln eingesetzt werden, die eine geringe Menge einer oder mehrerer Verbindungen auf Basis von Polyolethern enthalten, und die für mit Kohlenwasserstoff-Kraftstoffen betriebene Motoren geeignet sind.

Description

  • Die Erfindung bertifft ein Verfahren zur Verhinderung oder Verminderung von Ablagerungen in Gemischaufbereitungssystemen von Motoren, in welche Alkoholkraftstoffe in Verbindung mit Schmiermitteln eingesetzt werden, die für mit Kohlenwasserstoff-Kraftstoffen betriebene Motoren geeignet sind, durch Zusatz von Polyolether(n) zu den Alkoholkraftstoffen.
  • Alkohole, insbesondere Methanol und Ethanol werden als alternative Kraftstoffe bzw. Kraftstoff-Komponenten seit einigen Jahren intensiv untersucht (s. beispielsweise EP-A-0 166 096).
  • Bei diesen Kraftstoffen ist bereits ein hoher technischer Entwicklungsgrad erreicht worden. Dies gilt in ähnlichem Umfang auch für mit diesen Kraftstoffen betriebene Kraftfahrzeuge. Problematisch ist jedoch noch immer die Bildung von Ablagerungen in den Gemischaufbereitungssystemen, insbesondere in den Vergasern und Injektionsvorrichtungen der Kraftfahrzeuge, wenn Schmiermittel eingesetzt werden, die für mit Kohlenwasserstoff-Kraftstoffen, wie z.B. Benzin und Dieselöl, betriebene Motoren geeignet sind. Mit hoher Wahrscheinlichkeit stammen diese Ablagerungen aus den Bestandteilen dieser Schmiermittel.
  • Bisher wurden daher für mit Alkoholkraftstoffen betriebene Kraftfahrzeuge, insbesondere wenn die Kraftstoffe Alkoholkonzentrationen von über 75 Vol.-% enthalten, Spezialschmierstoffe eingesetzt.
  • Die Untersuchungen der Anmelderin haben nunmehr überraschend ergeben, daß diese Ablagerungen bei Einsatz üblicher kommerzieller Schmiermittel vermieden bzw. vermindert werden können durch ein Verfahren zur Verhinderung oder Verminderung von Ablagerungen in Gemischaufbereitungssystemen von Motoren, in welche Kraftstoffe auf Methanol-und/oder Ethanolbasis eingesetzt werden, die ggfs. Zusätze an Wasser und/oder C3-C10-Alkoholen und/oder andere Sauerstoff enthaltende Verbindungen und/oder Kohlenwasserstoffen und wenigstens einen Korrosionsinhibitor enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß den Kraftstoffen ein oder mehrere Polyolether in einer Menge von 15 ppm bis zu 1 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis < 2000 ppm und besonders bevorzugt von 30 bis < 2000 ppm zugesetzt werden, wobei der (die) Polyolether die allgemeine Formel
    Figure imgb0001
    besitzt(en) worin R eine der folgenden Gruppen sein kann: H, unverzweigtes und verzweigtes C1-C2o-Alkyl, C1-C20-Alkenyl, mehrfach ungesättigtes C1-C2o-Alkyl, C1-C2o-Cycloalkyl, mono-und bicyclisches C6-C14-Aryl mit und ohne funktionelle Gruppen wie OH, OR4, NH2, Alkylamingruppen, SH, SR4, C ≡ N, (wobei R4. jeweils aliphatische gesättigte und ungesättigte Alkylgruppen sein können sowie unsubstituierte und substituierte Arylgruppen), eine 0-, S-und P-haltige Gruppe wie z.B. Carboxygruppe aliphatischer gesättigter und ungesättigter Carbonsäuren, insbeson dere von Fettsäuren von aromatischen substituierten und unsubstituierten Carbonsäuren, Phosphorsäureestergruppen, Thiophosphorsäureestergruppen, Acetalgruppen; R1 = H, C1-C8-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Aryl; R2 = H, C1-C8-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Aryl und, R3 = ORs, SRs,
    Figure imgb0002
    N(Rs)2 wobei R5 = H, unverzweigtes und verzweigtes C1-C20 Alkyl, C1-C20 Alkenyl, mehrfach ungesättigtes C1-C2o-Alkyl, C1-C20-Cycloalkyl, mono-und bicyclisches C6-C14 Aryl mit und ohne funktionelle Gruppen wie OH, OR4, NH2, Alkylamingruppen, SH, SR4, C ≡ N,(wobei R4 jeweils aliphatische gesättigte und ungesättigte Alkylgruppen sein können sowie unsubstitutierte und substituierte Arylgruppen:
    Figure imgb0003
    wobei R6 = H, eine geradkettige, verzweigte, gesättigte und ungesättigte C1-C20-Alkyl und Mono-und Bicycloalkylgruppe sowie substituierte und unsubstituierte Mono-und Bicycloarylgruppe, unsubstituierte und substituierte Aminogruppe, unsubstituierte und substituierte Alkoxygruppe, unsubstituierte und substituierte Thioethergruppe sein kann, wobei R7 = geradkettige, verzweigte, gesättigte und ungesättigte Alkylgruppen sein können,
    Figure imgb0004
    wobei R8 = R6 sein kann sowie die C = O-Gruppen durch unsubstituierte, substituierte, gesättigte und ungesättigte Methylenbrücken aus 2 - 5 Methylengruppen verbunden sein können Phosphorsäure-und Thiophosphorsäureestergruppen, Alkylethylendiamintetraessigsäureester, -amid oder -imid sein kann und m = 2 - 4, wobei m im Polyolether-Molekül ausschließlich aus 2 oder 3 oder 4 oder aus Kombinationen derselben besteht und n = 1 - 200, bevorzugt 2 - 100 und besonders bevorzugt 2 - 75 ist. Die erfindungsgemäße Wirkung war insbesondere deshalb überraschend und unvorhersehbar, da der Polyolether nur in einer kleinen Menge im Kraftstoff enthalten ist und sich mit diesem im Gemisch mit Luft in sehr feiner Verteilung im Inneren, beispielsweise eines Vergasers oder einer Einspritz-Vorrichtung befindet. Erfindungsgemäß werden die Polyolether in Mengen von 15 ppm bis zu 1 Gew.-% bezogen auf den Gesamtkraftstoff, bevorzugt von 15 ppm bis < 2000 ppm und besonders bevorzugt von 30 ppm bis < 2000 ppm eingesetzt.
  • Bevorzugt werden Polyolether aus Ethylenoxid oder Propylenoxideinheiten oder Gemische derselben verwendet, wobei die Anzahl n der Polyoleinheiten = 1 bis 200, bevorzugt = 2 - 100 und besonders bevorzugt 2 - 75 ist, wobei bekanntlich bei höheren Polymerisaten n eine Durchschnittszahl ist. Die' Substituenten R1 und R2 sind bevorzugt H und/oder CH3, können jedoch auch höhere Alkylgruppen von C2 bis C8 sein und Arylgruppen sein.
  • Geeignete Polyolether können jedoch auch durch Polymerisation von Tetrahydrofuran bzw. Derivaten (m = 4) oder Trimethylenoxid bzw. Derivaten (m = 3) hergestellt sein bzw. Mischpolymerisate mit Di-, Tri-und Tetramethyleneinheiten bzw. deren Derivaten sein.
  • Die Gruppen R und R3 wurden oben genannt. Bevorzugt sind für R die Gruppen H, Alkyl, Aryl und Carboxygruppen. Bevorzugt werden für R3 die Gruppen H, ORs, SRs,
    Figure imgb0005
    N(Rs)2,
    Figure imgb0006
  • Die Polyolethergruppen werden so ausgewählt, daß die Polyolether im jeweiligen Alkohol bzw. Gemisch löslich sind. Bevorzugte Kraftstoffe zur oben genannten Verwendung sind Kraftstoffe, die 0,1 bis 25 Vol.%, vorzugsweise 1 bis 25 Vol.% und besonders bevorzugt 2 bis 25 Vol.% Kohlenwasserstoffe und 75 bis 99,9 Vol.%, vorzugsweise 75 bis 99 Vol.% und besonders bevorzugt 75 bis 98 Vol.% Methanol und/oder Ethanol und/oder beliebige Gemische aus Methanol und Ethanol enthalten, wobei die zugesetzten Kohlenwasserstoffe bevorzugt C4 bis Cx-Kohlenwasserstoffe sind, wobei x der Kohlenstoffanzahl der Kohlenwasserstoffe an der oberen Grenze der Benzinkraftstoff-Kohlenwasserstoffe entspricht. Die Alkohole können jedoch auch Kohlenwasserstoff-frei sein. Durch die erfindungsgemäße Verwendung der Polyolether werden Ablagerungen jedoch auch dann vermieden, wenn die Alkoholkonzentration geringer ist, wie z.B. nur 50 Vol.% oder noch geringer.
  • Die verwendeten Schmieröle befinden sich im allgemeinen in einem gesonderten Schmierölkreislauf, können jedoch auch den Kraftstoffen zugesetzt sein. Sehr gute Ergebnisse werden beispielsweise erhalten mit Kraftstoffen auf Methanol-oder Ethanolbasis bzw. deren Gemischen die 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 15 Gew.-% an C4/C5 bzw. an C4-bis Cs-Kohlenwasserstoffen enthalten, wobei im Falle von Methanol bis zu 15 Gew.-% an Wasser und im Falle von Ethanol bis zu 25 Gew.-% an Wasser im Kraftstoff enthalten sein können und das C4iCs bzw das C4. : Cs/C6-Verhältnis 1:500 Gewichtsteile bis 3:1 Gewichtsteile, bevorzugt 1:1 bis 1:20 ist.
  • Ebenso werden beispielsweise sehr gute Ergebnisse mit C4-C7-Kohlenwasserstoffen erhalten, wobei 0,1 bis 18 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 18 Gew.-% an Kohlenwasserstoffen im Kraftstoff enthalten sind und das C4. Cs-C7-Verhältnis 1:500 Gew. Teile bis 3:1 Gew. Teile, bevorzugt 1:1 bis 1:20 ist.
  • Auch bei Zusatz von C4-Kohlenwasserstoffen und Kohlenwasserstoffen im Benzinsiedebereich bzw. bei Zusatz von Benzin zu den genannten Alkoholen werden sehr gute Ergebnisse erhalten. Hierbei werden 0,1 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 25 Gew.-% zugesetzt, bei einem Verhältnis von C4 : Benzin von 1:500 bis 3:1 Gewichtsteilen, bevorzugt von 1:1 bis 1:20.
  • Sehr gute Ergebnisse werden jedoch auch mit Kohlenwasserstoffzusätzen erhalten, die beispielsweise nur wenig oder keine C4-Kohlenwasserstoffe enthalten, wie z.B. Sommerbenzin, Leichtbenzinschnitten, Platformatschnitten, Pyrolysebenzinschnitten, Merox-Benzinschnitten, Alkylierungs-und Polymerbenzinschnitten u.a.
  • Die Alkohole können Rein-oder Rohalkohole sein. So kann beispielsweise sowohl Rein-als auch Rohmethanol oder abgetopptes Methanol eingesetzt werden, sowie destilliertes, wasserfreies oder azeotropes Ethanol oder Ethanol das noch mehr Wasser und Verunreinigungen enthalten kann, wie es z.B. bei der Bioethanolerzeugung anfällt.
  • Die eingesetzten Kraftstoffe können auch zusätzliche Aromaten enthalten z.B. C6-C8-Aromaten oder sog. Platformat sowie Zu sätze an Ethern wie Dimethylether, tert.-Alkylether beispielsweise Methyltert.- butyl-oder amylether, ferner Ketone wie beispielsweise Aceton und andere Sauerstoff enthaltende Verbindungen.
  • Zusätzliche Alkohole wie sämtliche Isomeren der C3-C10-Alkohole, insbesondere C3-und C4--Alkohole können ebenfalls enthalten sein. Als zugesetzte Kohlenwasserstoffe sind Raffinerieschnitte im entsprechenden Siedebereich sehr gut geeignet, so können C4-, Cs-, C6-, C7-Kohlenwasserstoffe sowie Benzine und deren Kombinationen eingesetzt werden.
  • Die Ablagerungen in den Gemischaufbereitungssystemen werden auch dann erfindungsgemäß vermieden, wenn im eingesetzten Kraftstoff Korrosionsinhibitoren und sonstige übliche Additive enthalten sind. Korrosionsinhibitoren können beispielsweise folgende Verbindungen und ihre Derivate bzw. Gemische derselben sein bzw. Gemische, welche die folgenden Verbindungen, ihre Derivate bzw. Gemische derselben enthalten, wobei die genannten Verbindungen als beispielhaft zu verstehen sind, ohne daß die Nennung derselben eine Einschränkung darstellt:
    • Imidazolinderivate, Glycylamide, aliphatische Mono-, Di-und Polyamine und ihre N-substituierten Derivate, Ethylendiamin, Succinsäure, Alkenylsuccinsäure und Polymere derselben, Alkanolamine, Monomere und Polymerisate ungesättigter aliphatischer Carbonsäuren, wie beispielsweise von Ölsäure und Linolsäure, aliphatische Dicarbonsäuren, Oxalsäure bis C2o-Dicarbonsäuren, Polyalkylenpolyamine, Triazole, Aminotriazole, Triazoline, Aminotriazoline, Benzoesäure und ihre Salze, Morpholine, organische Phosphorsäurederivate, Salze organischer gesättigter und ungesättigter Carbonsäuren, Carbonsäureanhydride, Alkoxyalkylamine, Stickstoff enthaltende Kondensate, Borverbindungen, amphotere N-Verbindungen, Aryltriazolverbindungen u.a.
  • Gemäß der erfindungsgemäßen Verwendung können in den Kraftstoffen auch andere Additive wie zusätzliche Emulgatoren, Zündkontrolladditive, Rostschutzadditive, Verschleißadditive u.a. enthalten sein.
  • An folgenden Versuchen wird die erfindungsgemäße Verwendung zusätzlich erläutert.
    • Versuch 1
  • Ein VW-Jetta mit einem 90 PS Motor wurde im üblichen Fahrbetrieb sowie bei extremer Fahrweise bei sehr hohen sommerlichen und sehr tiefen winterlichen Temperaturen (ca. 35 °C + bzw. - 30 °C) sowie im Kalt-und Kurzstreckenbetrieb mit einem Kraftstoff betrieben, der 90 Gew.-% Methanol und 10 Gew.-% C4-Kohlenwasserstoffe + Leichtbenzin enthielt sowie einen Korrosionsinhibitor, der ein amphoteres stickstoffhaltiges Kondensationsprodukt enthielt und erfindungsgemäß 200 ppm und 500 ppm des Polyolethers.
    Figure imgb0007
  • Als Schmiermittel wurde ein kommerzielles Produkt der Klasse SAE 15 W 40 eingesetzt. Der Vergaser wurde alle 2500 km auf Ablagerungen untersucht. Auch nach insgesamt 25.000 km war der Vergaser völlig sauber. Ablagerungen wurden nicht gefunden. Zum Vergleich wurde der gleiche Kraftstoff ohne Polyolether eingesetzt. Im Vergaser wurden nach Beendigung des Tests Ablagerungen im Drosselklappenbereich gefunden.
    • Versuch 2
  • Versuch 1 wurde wiederholt mit dem Polyolether
    Figure imgb0008
    als Zusatz in einer Menge von 100 ppm. Der Vergaser erwies sich nach Beendigung des Tests als einwandfrei sauber.
    • Versuch 3
  • Versuch 1 wurde wiederholt mit dem Polyolether
    Figure imgb0009
    als Zusatz in einer Menge von 1500 ppm. Der Vergaser war nach Beendigung des Tests einwandfrei sauber.
    • Versuch 4
  • Versuch 1 wurde wiederholt, jedoch als Kohlenwasserstoff übliches bleifreies Benzin in einer Menge von 15 Gew.% dem Methanol zugesetzt. Als Polyolether wurde ein Mischpolyolether aus Propylenoxid und Ethylenoxid eingesetzt mit endständigen Methylethergruppen und n = 10 sowie mit einer endständigen p-Kresolgruppe (R), einer endständigen Succinimidgruppe und n = 75. Der Vergaser war nach Beendigung des Tests einwandfrei sauber.
  • Ein Vergleichsversuch ohne Polyoletherzusatz ergab Ablagerungen an Einspritzsystem und Vergaser.
    • Versuch 5
  • Versuch 1 wurde wiederholt, jedoch ein Alkoholgemisch von 3 Teilen Methanol und 1 Teil Ethanol eingesetzt. Als Kohlenwasserstoff wurden 10 Gew.% C4-Kohlenwasserstoffe + eine Raffineriefraktion, die im wesentlichen Cs-C7 Kohlenwasserstoffe enthielt, eingesetzt. Es wurde ein Polyolether aus Ethylenoxid mit n = 4, einer endständigen Isooctylethergruppe und einer endständigen Hydroxylgruppe eingesetzt. Nach Beendigung des Tests erwiesen sich Vergaser und Einspritzsystem als einwandfrei sauber.
    • Versuch 6
  • Versuch 1 wurde wiederholt,jedoch Superbenzin in einer Menge von 20 Gew.% dem Methanol zugesetzt. Als Polyolether wurde
    Figure imgb0010
    in einer Menge von 1700 ppm zugesetzt. Der Vergaser war nach Beendigung des Test einwandfrei sauber.
    • Versuch 7
  • Versuch 1 wurde wiederholt, jedoch Methanol,mit 5 Gew.% Wasser,und 5 Gew.% Leichtbenzin verwendet und der Polyolether
    Figure imgb0011
    in einer Menge von 800 ppm eingesetzt. Der Vergaser war nach Beendigung des Test einwandfrei sauber.
    • Versuch 8
  • Versuch 1 wurde wiederholt, jedoch azeotropes Ethanol anstelle von Methanol verwendet. Der Vergaser war nach Beendigung des Tests einwandfrei sauber.
  • Ein Vergleichsversuch ohne Polyolether ergab Ablagerungen im Vergaser.
    • Versuch 9
  • Versuch 1 wurde wiederholt mit einem Mercedes-Benz 200 E. Als Polyolether wurde
    Figure imgb0012
    eingesetzt.
  • Nach Beendigung des Tests erwies sich das Einspritzsystem als einwandfrei sauber. Im Vergleichstest ohne Polyolether befanden sich Ablagerungen am Einspritzsystem.
  • Ähnliche Ergebnisse wurden mit anderen erfindungsgemäßen Polyolethern mit und ohne Korrosionsinhibitoren und anderen Additiven erhalten.
  • Die vorliegende Erfindung stellt eine wichtige Verbesserung auf dem Gebiet der Alkoholkraftstoffe dar. Die Versuche zeigen, daß durch den erfindungsgemäßen Zusatz der Polyolether, konventionelle, käufliche Schmiermittel in mit Alkoholkraftstoffen betriebenen Motoren eingesetzt werden können, anstelle speziell für solche Motoren hergestellten Schmiermitteln.

Claims (18)

1. Verfahren zur Verhinderung oder Verminderung von Ablagerungen in Gemischaufbereitungssystemen von Motoren, in welche Kraftstoffe auf Methanol-und/oder Ethanolbasis, die ggfs. Zusätze an Wasser und/oder C3-C10-Alkoholen und/oder andere Sauerstoff enthaltende Verbindungen, und/oder Kohlenwasser stoffen und wenigstens einen Korrosionsinhibitor enthalten, in Verbindung mit Schmiermitteln eingesetzt werden, die für mit Kohlenwasserstoff-Kraftstoffen betriebene Motoren geeignet sind, dadurch gekennzeichnet, daß den Kraftstoffen ein oder mehrere Polyolether in einer Menge von 15 ppm bis zu 1 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis < 2000 ppm und besonders bevorzugt von 30 bis < 2000 ppm zugesetzt werden, wobei der (die) Polyolether die allgemeine Formel
Figure imgb0013
besitzt(en) worin R eine der folgenden Gruppen sein kann: H, unverzweigtes und verzweigtes C1-C20 Alkyl, C1-C20-Alkenyl, mehrfach ungesättigtes C1-C20-Alkyl, C1-C20-Cycloalkyl, mono-und bicyclisches C5-C14-Aryl mit und ohne funktionelle Gruppen wie OH, OR4, NH2, Alkylamingruppen, SH, SR4, C * N, (wobei R4 jeweils aliphatische gesättigte und ungesättigte Alkylgruppen sein können sowie unsubstituierte und substituierte Arylgruppen), eine 0-, S-und P-haltige Gruppe wie z.B. Carboxygruppe aliphatischer gesättigter und ungesättigter Carbonsäuren, insbesondere von Fettsäuren, von aromatischen substituierten und unsubstituierten Carbonsäuren, Phosphorsäureestergruppen, Thiophosphorsäureestergruppen, Acetalgruppen;
Ri = H, C1-C8-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Aryl;
R2 = H, C1-C8-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Aryl und
R3 =OR5, SR5,
Figure imgb0014
N(Rs)2 wobei Rs = H, unverzweigtes und
verzweigtes C1-C20-Alkyl, C1-C20-Alkenyl, mehrfach ungesättigtes C1-C20-Alkyl, C1-C20-Cycloalkyl, mono-und bicyclisches C6-C14 Aryl mit und ohne funktionelle Gruppen wie OH, OR4-, NH2, Alkylamingruppen, SH, SRa., C = N,(wobei R4. jeweils aliphatische gesättigte und ungesättigte Alkylgruppen sein können sowie unsubstitutierte und substituierte Arylgruppen);
Figure imgb0015
wobei R6 = H, eine geradkettige, verzweigte, gesättigte und ungesättigte C1-C2o-Alkyl und Mono-und Bicycloalkylgruppe sowie eine substituierte und unsubstituierte Mono-und Bicycloarylgruppe, unsubstituierte und substituierte Aminogruppe, unsubstituierte und substituierte Alkoxygruppe, unsubstituierte und substituierte Thioethergruppe sein kann, wobei R7 = geradkettige, verzweigte, gesättigte und ungesättigte Alkylgruppen sein können,
Figure imgb0016
wobei R8 = R6 sein kann sowie die C = 0-Gruppen durch unsubstituierte, substituierte, gesättigte und ungesättigte Methylenbrücken aus 2 - 5 Methylengruppen verbunden sein können, = Phosphorsäure-und Thiophosphorsäureestergruppen, = Alkylethylendiamintetraessigsäureester, -amid oder -imid und m = 2 - 4, wobei m im Polyolether-Molekül ausschließlich aus 2 oder 3 oder 4 oder aus Kombinationen derselben besteht und n = 1 - 200, bevorzugt 2 - 100 und besonders bevorzugt 2 - 75 ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 und R2 H und/oder CH3 sind.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kraftstoffe 0,1 bis 25 Vol.%, vorzugsweise 1 bis 25 Vol.% und besonders bevorzugt 2 bis 25 Vol.% Kohlenwasserstoffe und 75 bis 99,9 Vol.%, vorzugsweise 75 bis 99 Vol.% und besonders bevorzugt 75 bis 98 Vol.% Methanol undioder Ethanol und/oder beliebige Gemische aus Methanol und Ethanol enthalten.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffe C4-bis Cx-Kohlenwasserstoffe sind, wobei x der Kohlenstoffanzahl der Kohlenwasserstoffe an der oberen Grenze der Benzinkraftstoff-Kohlenwasserstoffe entspricht.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte Ethanol zumindest teilweise wasserhaltiges Ethanol ist.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte Methanol zumindest teilweise undestilliertes technisches Methanol und/oder abgetopptes technisches Methanol ist.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß in den Kraftstoffen zusätzlich aromatische Kohlenwasserstoffe enthalten sind.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, daß R ein Rest aus der Gruppe H, Alkyl, Aryl und Carboxy ist.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 - 8, dadurch gekennzeichnet, daß R3 ein Rest aus der Gruppe H, ORs, SRs,
Figure imgb0017
und
Figure imgb0018
ist.
10. Kraftstoffe auf Methanol-und/oder Ethanolbasis, die in Verbindung mit Schmiermitteln eingesetzt werden, die für mit Kohlenwasserstoff-Kraftstoffen betriebene Motoren geeignet sind, wobei die Kraftstoffe ggfs. Zusätze an Wasser und/oder C3-Cio-Alkoholen und/oder Kohlenwasserstoffen und/oder anderen Sauerstoff enthaltenden Verbindungen und wenigstens einen Korrosionsinhibitor enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die Kraftstoffe einen oder mehrere Polyolether in einer Menge von 15 ppm bis zu 1 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis < 2000 ppm und besonders bevorzugt von 30 bis < 2000 ppm enthalten und daß der (die) Polyolether die allgemeine Formel
Figure imgb0019
besitzt(en) worin R eine der folgenden Gruppen sein kann: H, unverzweigtes und verzweigtes C1-C20 Alkyl, C1-C2o-Alkenyl, mehrfach ungesättigtes C1-C20-Alkyl, C1-C20-Cycloalkyl, mono-und bicyclisches C6-C14-Aryl mit und ohne funktionelle Gruppen wie OH, OR4, NH2, Alkylamingruppen, SH, SR4, C ≡ N, (wobei R4 jeweils aliphatische gesättigte und ungesättigte Alkylgruppen sein können sowie unsubstituierte und substituierte Arylgruppen), eine 0-, S-und P-haltige Gruppe wie z.B. Carboxygruppe aliphatischer gesättigter und ungesättigter Carbonsäuren, insbesondere von Fettsäuren, von aromatischen substituierten und unsubstituierten Carbonsäuren, Phosphorsäureestergruppen, Thiophosphorsäureestergruppen, Acetalgruppen;
R1 = H, C1-C8-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Aryl;
R2 = H, C1-C8-Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Aryl und
Ra = ORs, SRs,
Figure imgb0020
V(R5)2 wobei R5 = H, unverzweigtes und
verzweigtes C1-C20-Alkyl, C1-C20-Alkenyl, mehrfach ungesättigtes C1-C20-Alkyl, C1-C20-Cycloalkyl, mono-und bicyclisches C6-C14-Aryl mit und ohne funktionelle Gruppen wie OH, OR4, NH2, Alkylamingruppen, SH, SR4, C = N,(wobei R4. jeweils aliphatische gesättigte und ungesättigte Alkylgrup pen sein können sowie unsubstitutierte und substituierte Arylgruppen);
Figure imgb0021
wobei R6 = H, eine geradkettige, verzweigte, gesättigte und ungesättigte C1-C20-Alkyl und Mono-und Bicycloalkylgruppe sowie eine substituierte und unsubstituierte Mono-und Bicycloarylgruppe, unsubstituierte und substituierte Aminogruppe, unsubstituierte und substituierte Alkoxygruppe, unsubstituierte und substituierte Thioethergruppe sein kann, wobei R7 = geradkettige, verzweigte, gesättigte und ungesättigte Alkylgruppen sein können,
Figure imgb0022
wobei R8 = R6 sein kann sowie die C = O-Gruppen durch unsubstituierte, substituierte, gesättigte und ungesättigte Methylenbrücken aus 2 - 5 Methylengruppen verbunden sein können, = Phosphorsäure-und Thiophosphorsäureestergruppen, = Alkylethylendiamintetraessigsäureester, -amid oder -imid und m = 2 - 4, wobei m im Polyolether-Molekül ausschließlich aus 2 oder 3 oder 4 oder aus Kombinationen derselben besteht und n = 1 - 200, bevorzugt 2 - 100 und besonders bevorzugt 2 - 75 ist.
11. Kraftstoffe nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß R1 und R2 H und/oder CH3 sind.
12. Kraftstoffe nach den Ansprüchen 10 und 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Kraftstoffe 0,1 bis 25 Vol.-%, vorzugsweise 1 bis 25 Vol: % und besonders bevorzugt 2 bis 25 Vol.-% Kohlenwasserstoffe und 75 bis 99,9 Vol.-%, vorzugsweise 75 bis 99 Vol.-% und besonders bevorzugt 75 bis 98 Vol.-% Methanol und/oder Ethanol und/oder beliebige Gemische aus Methanol und Ethanol enthalten.
13. Kraftstoffe nach den Ansprüchen 10 - 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffe C4- bis Cx-Kohlenwasserstoffe sind, wobei x der Kohlenstoffanzahl der Kohlenwasserstoffe an der oberen Grenze der BeniinkraftstoffKohlenwasserstoffe entspricht.
14. Kraftstoffe nach den Ansprüchen 10 - 13, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte Ethanol zumindest teilweise wasserhaltiges Ethanol ist.
15. Kraftstoffe nach den Ansprüchen 10 - 14, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte Methanol zumindest teilweise undestilliertes technisches Methanol und/oder abgetopptes technisches Methanol ist.
16. Kraftstoffe nach den Ansprüchen 10 - 15, dadurch gekennzeichnet, daß in den Kraftstoffen zusätzlich aromatische Kohlenwasserstoffe enthalten sind.
17. Kraftstoffe nach den Ansprüchen 10 - 16, dadurch gekennzeichnet, daß R ein Rest aus der Gruppe H, Alkyl, Aryl und Carboxy ist.
18. Kraftstoffe nach den Ansprüchen 10 - 17, dadurch gekennzeichnet, daß R3 ein Rest aus der Gruppe H, ORs, SRs,
Figure imgb0023
und
Figure imgb0024
EP88105287A 1987-04-09 1988-03-31 Verfahren zur Verhinderung oder Verminderung von Ablagerungen in Gemischaufbereitungssystemen von Motoren Expired - Lifetime EP0289785B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT88105287T ATE64948T1 (de) 1987-04-09 1988-03-31 Verfahren zur verhinderung oder verminderung von ablagerungen in gemischaufbereitungssystemen von motoren.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873711985 DE3711985A1 (de) 1987-04-09 1987-04-09 Verwendung von polyolethern zur verhinderung oder verminderung von ablagerungen in gemischaufbereitungssystemen
DE3711985 1987-04-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0289785A1 true EP0289785A1 (de) 1988-11-09
EP0289785B1 EP0289785B1 (de) 1991-07-03

Family

ID=6325221

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP88105287A Expired - Lifetime EP0289785B1 (de) 1987-04-09 1988-03-31 Verfahren zur Verhinderung oder Verminderung von Ablagerungen in Gemischaufbereitungssystemen von Motoren

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5024678A (de)
EP (1) EP0289785B1 (de)
JP (1) JPS649294A (de)
CN (1) CN1030253A (de)
AT (1) ATE64948T1 (de)
AU (1) AU602569B2 (de)
DD (1) DD284687A5 (de)
DE (2) DE3711985A1 (de)
ES (1) ES2004848B3 (de)
FI (1) FI881637A (de)
GR (1) GR880300184T1 (de)
NO (1) NO881505L (de)
PL (1) PL271720A1 (de)
ZA (1) ZA882249B (de)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0356725A1 (de) * 1988-08-05 1990-03-07 BASF Aktiengesellschaft Polyetheramine oder Polyetheraminderivate enthaltende Kraftstoffe für Ottomotoren
FR2650289A1 (fr) * 1989-07-26 1991-02-01 Lascaray Sa Compose additif pour combustibles destines aux moteurs a combustion interne
EP0440248A1 (de) * 1990-02-02 1991-08-07 Kao Corporation Benzinzusammensetzung
EP0444770A1 (de) * 1990-01-22 1991-09-04 Texaco Development Corporation Neue Polyoxyalkylenesterverbindungen und im Oktanzahlbedarfsanstieg gehemmte Motorbrennstoffzusammensetzungen
EP0488747A1 (de) * 1990-11-29 1992-06-03 The Lubrizol Corporation (an Ohio corporation) Zusammensetzung und Verfahren betreffend Diesel angetriebene Fahrzeuge
WO1992013047A1 (en) * 1991-01-29 1992-08-06 The British Petroleum Company Plc Fuel composition
EP0626994A1 (de) * 1992-12-18 1994-12-07 Chevron Chemical Company Poly(oxyalkylen)hydroxyaromatische ester und poly(oxyalkylen)amine enthaltende brennstoffzusatzzusammensetzungen
EP0629232A1 (de) * 1992-12-28 1994-12-21 Chevron Chemical Company Brennstoffzusatzzusammensetzungen, die poly(oxyalkylen)hydroxyaromatische ester und aliphatische amine enthalten
WO1995016764A1 (en) * 1993-12-13 1995-06-22 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Gasoline composition
EP0686181A1 (de) * 1993-12-23 1995-12-13 Chevron Chemical Company Poly(oxyalkylen) aromatische aether enthaltende brennstoffzusammensetzungen
US5554794A (en) * 1992-08-31 1996-09-10 Shell Oil Company Process for preparing a gasoline additive compound
EP0816475A2 (de) * 1996-06-28 1998-01-07 Nippon Shokubai Co., Ltd. Verfahren zur Verminderung der Koksablagerung beim Wärmeraffinieren von hochmolekularen Erdölkohlenwasserstoffen und in diesem Verfahren verwendeter Zusatz
WO1998016602A1 (en) * 1996-08-06 1998-04-23 Infineum Holdings Bv Fuel compositions
WO2001059035A1 (en) * 2000-02-08 2001-08-16 Huntsman Petrochemical Corporation Fuel additives

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02194089A (ja) * 1989-01-20 1990-07-31 Sanyo Chem Ind Ltd メタノール燃料油用添加剤
US5286266A (en) * 1992-07-09 1994-02-15 Texaco Inc. Motor fuel detergent additives - asymmetrical ureas of hydrocarbyloxypolyether amines and tertiary aminoalkyl primary amines
US5569310A (en) * 1992-12-18 1996-10-29 Chevron Chemical Company Poly(oxyalkylene) hydroxyaromatic ethers and fuel compositions containing the same
US5366517A (en) * 1992-12-18 1994-11-22 Chevron Research And Technology Company Fuel additive compositions containing poly(oxyalkylene) hydroxyaromatic ethers and poly(oxyalkylene) amines
US5516342A (en) * 1992-12-28 1996-05-14 Chevron Chemical Company Fuel additive compositions containing poly(oxyalkylene) hydroxyaromatic ethers and aliphatic amines
US5538521A (en) * 1993-12-23 1996-07-23 Chevron Chemical Company Fuel compositions containing polyalkyl and poly(oxyalkylene)aromatic esters
TW477784B (en) * 1996-04-26 2002-03-01 Shell Int Research Alkoxy acetic acid derivatives
US5746785A (en) * 1997-07-07 1998-05-05 Southwest Research Institute Diesel fuel having improved qualities and method of forming
FR2797450B1 (fr) * 1999-08-12 2002-12-06 Inst Francais Du Petrole Derives de polytetrahydrofuranne utilisables dans des compositions detergentes pour carburants de type essence
DE102004038113A1 (de) * 2004-08-05 2006-03-16 Basf Ag Stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen als Reibverschleißvermindernder Zusatz zu Kraftstoffen
KR20080011432A (ko) * 2005-06-17 2008-02-04 가부시끼가이샤 도시바 연료 전지용 연료, 연료 전지용 연료 카트리지 및 연료전지
JP2011509326A (ja) * 2008-01-04 2011-03-24 ユニバーシティ オブ サザン カリフォルニア ガソリン、メタノールおよびバイオエタノールの環境にやさしい３元輸送フレックス燃料
EP2128232A1 (de) * 2008-05-20 2009-12-02 Castrol Limited Schmiermittelzusammensetzung für mit Ethanol betriebene Motoren
WO2010033441A1 (en) * 2008-09-16 2010-03-25 The Lubrizol Corporation Alcohol fuel soluble additive for removing deposits in fueling systems
CN102031178B (zh) * 2010-12-24 2013-07-03 淄博润博化工销售有限公司 低硫柴油润滑性添加剂及其制备方法
US8586520B2 (en) 2011-06-30 2013-11-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Method of improving pour point of lubricating compositions containing polyalkylene glycol mono ethers
EP2726584B1 (de) 2011-06-30 2016-04-20 ExxonMobil Research and Engineering Company Verfahren zur verbesserung des stockpunktes von schmiermittelzusammensetzungen mit polyalkylenglykolmonoethern
EP2726583A1 (de) 2011-06-30 2014-05-07 ExxonMobil Research and Engineering Company Schmiermittelzusammensetzungen mit polyetheraminen
WO2013003405A1 (en) 2011-06-30 2013-01-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating compositions containing polyalkylene glycol mono ethers

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR761473A (fr) * 1933-08-07 1934-03-20 Carburants Speciaux Sa Des Procédé de stabilisation, en présence de métaux tels que le cuivre, des produitsformés par l'introduction de composés organiques azotés dans les hydrocarbures tels que les essences de pétrole ou dans les mélanges d'essence et d'alcool
GB708193A (en) * 1951-05-08 1954-04-28 Thompson Prod Inc Improvements in or relating to fuel charges for internal combustion engines
US2807526A (en) * 1950-10-04 1957-09-24 Standard Oil Co Additive for motor fuels and fuel compositions containing the same
FR2372224A1 (de) * 1976-11-29 1978-06-23 Berol Kemi Ab
EP0014992A1 (de) * 1979-02-21 1980-09-03 BASF Aktiengesellschaft Verwendung von Polyäthern und Acetalen auf der Basis von Methanol und/oder Äthanol als Kraftstoffe für Dieselmotoren sowie diese Komponenten enthaltende Kraftstoffe für Dieselmotoren
US4332594A (en) * 1980-01-22 1982-06-01 Chrysler Corporation Fuels for internal combustion engines
FR2518114A1 (fr) * 1981-12-14 1983-06-17 Lubrizol Corp Combinaisons d'hydroxy-amines et de dispersants carboxyliques comme additifs pour combustibles
US4398921A (en) * 1981-11-02 1983-08-16 Ethyl Corporation Gasohol compositions
GB2143846A (en) * 1983-07-25 1985-02-20 Shell Int Research A diesel fuel based on methanol and/or ethanol
GB2147005A (en) * 1983-09-24 1985-05-01 Sandoz Ltd Improvements in or relating to fuel additives
EP0144922A2 (de) * 1983-12-03 1985-06-19 Mineralölwerke Wenzel und Weidmann Zweigniederlassung der Fuchs Mineralölwerke GmbH, Mannheim Schmiermittel
EP0157268A2 (de) * 1984-03-31 1985-10-09 Bayer Ag Zündverbesserer für Kraftstoffgemische
EP0166096A1 (de) * 1984-06-16 1986-01-02 DEA Mineraloel Aktiengesellschaft Motor-Kraftstoffe
EP0061895B1 (de) * 1981-03-31 1986-03-05 Exxon Research And Engineering Company Zusatz zur Verbesserung des Fliessverhaltens von Destillat-Treibstoffen und Konzentrate daraus

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2655440A (en) * 1949-05-24 1953-10-13 California Research Corp Diesel fuel oil
US2763537A (en) * 1949-05-24 1956-09-18 California Research Corp Diesel fuel oil
US2807525A (en) * 1950-10-04 1957-09-24 Standard Oil Co Additive for motor fuels
US3440029A (en) * 1964-05-20 1969-04-22 Dow Chemical Co Gasoline containing anti-icing additive
US3478096A (en) * 1966-04-18 1969-11-11 Universal Oil Prod Co Sec.-alkyl- or cycloalkyl-alkoxy-alkylamines
US3849083A (en) * 1972-04-14 1974-11-19 Ethyl Corp Gasoline additive
GB1403248A (en) * 1972-10-27 1975-08-28 British Petroleum Co Amino ethers
US3980450A (en) * 1973-10-23 1976-09-14 The British Petroleum Company Limited Gasoline composition
US4236020A (en) * 1976-06-21 1980-11-25 Chevron Research Company Carbamate deposit control additives
US4409001A (en) * 1982-01-08 1983-10-11 Texaco Inc. Gasoline compositions containing amino alkanoic acids as detergents
US4427562A (en) * 1982-05-06 1984-01-24 Mobil Oil Corporation Friction reducers for lubricants and fuels
SE8202879L (sv) * 1982-05-07 1983-11-08 Carbogel Ab Vattenuppslamning av ett fast brensle samt sett och medel for framstellning derav
US4428354A (en) * 1982-06-21 1984-01-31 General Motors Corp. Diesel engine fuel limiting system
US4778481A (en) * 1983-08-08 1988-10-18 Chevron Research Company Diesel fuel and method for deposit control in compression ignition engines
US4527996A (en) * 1983-10-31 1985-07-09 Chevron Research Company Deposit control additives - hydroxy polyether polyamines
DE3628504A1 (de) * 1985-08-28 1987-03-12 Liqui Moly Gmbh Korrosionsinhibitor und diesen enthaltender treibstoff

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR761473A (fr) * 1933-08-07 1934-03-20 Carburants Speciaux Sa Des Procédé de stabilisation, en présence de métaux tels que le cuivre, des produitsformés par l'introduction de composés organiques azotés dans les hydrocarbures tels que les essences de pétrole ou dans les mélanges d'essence et d'alcool
US2807526A (en) * 1950-10-04 1957-09-24 Standard Oil Co Additive for motor fuels and fuel compositions containing the same
GB708193A (en) * 1951-05-08 1954-04-28 Thompson Prod Inc Improvements in or relating to fuel charges for internal combustion engines
FR2372224A1 (de) * 1976-11-29 1978-06-23 Berol Kemi Ab
EP0014992A1 (de) * 1979-02-21 1980-09-03 BASF Aktiengesellschaft Verwendung von Polyäthern und Acetalen auf der Basis von Methanol und/oder Äthanol als Kraftstoffe für Dieselmotoren sowie diese Komponenten enthaltende Kraftstoffe für Dieselmotoren
US4332594A (en) * 1980-01-22 1982-06-01 Chrysler Corporation Fuels for internal combustion engines
EP0061895B1 (de) * 1981-03-31 1986-03-05 Exxon Research And Engineering Company Zusatz zur Verbesserung des Fliessverhaltens von Destillat-Treibstoffen und Konzentrate daraus
US4398921A (en) * 1981-11-02 1983-08-16 Ethyl Corporation Gasohol compositions
FR2518114A1 (fr) * 1981-12-14 1983-06-17 Lubrizol Corp Combinaisons d'hydroxy-amines et de dispersants carboxyliques comme additifs pour combustibles
GB2143846A (en) * 1983-07-25 1985-02-20 Shell Int Research A diesel fuel based on methanol and/or ethanol
GB2147005A (en) * 1983-09-24 1985-05-01 Sandoz Ltd Improvements in or relating to fuel additives
EP0144922A2 (de) * 1983-12-03 1985-06-19 Mineralölwerke Wenzel und Weidmann Zweigniederlassung der Fuchs Mineralölwerke GmbH, Mannheim Schmiermittel
EP0157268A2 (de) * 1984-03-31 1985-10-09 Bayer Ag Zündverbesserer für Kraftstoffgemische
EP0166096A1 (de) * 1984-06-16 1986-01-02 DEA Mineraloel Aktiengesellschaft Motor-Kraftstoffe

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5112364A (en) * 1988-08-05 1992-05-12 Basf Aktiengesellschaft Gasoline-engine fuels containing polyetheramines or polyetheramine derivatives
EP0356725A1 (de) * 1988-08-05 1990-03-07 BASF Aktiengesellschaft Polyetheramine oder Polyetheraminderivate enthaltende Kraftstoffe für Ottomotoren
FR2650289A1 (fr) * 1989-07-26 1991-02-01 Lascaray Sa Compose additif pour combustibles destines aux moteurs a combustion interne
EP0444770A1 (de) * 1990-01-22 1991-09-04 Texaco Development Corporation Neue Polyoxyalkylenesterverbindungen und im Oktanzahlbedarfsanstieg gehemmte Motorbrennstoffzusammensetzungen
EP0440248A1 (de) * 1990-02-02 1991-08-07 Kao Corporation Benzinzusammensetzung
US5089029A (en) * 1990-02-02 1992-02-18 Kao Corporation Fuel oil additive and fuel oil additive composition
EP0488747A1 (de) * 1990-11-29 1992-06-03 The Lubrizol Corporation (an Ohio corporation) Zusammensetzung und Verfahren betreffend Diesel angetriebene Fahrzeuge
US5197997A (en) * 1990-11-29 1993-03-30 The Lubrizol Corporation Composition for use in diesel powered vehicles
US5360460A (en) * 1990-11-29 1994-11-01 The Lubrizol Corporation Composition and method relating to diesel powered vehicles
WO1992013047A1 (en) * 1991-01-29 1992-08-06 The British Petroleum Company Plc Fuel composition
US5554794A (en) * 1992-08-31 1996-09-10 Shell Oil Company Process for preparing a gasoline additive compound
EP0626994A1 (de) * 1992-12-18 1994-12-07 Chevron Chemical Company Poly(oxyalkylen)hydroxyaromatische ester und poly(oxyalkylen)amine enthaltende brennstoffzusatzzusammensetzungen
EP0626994A4 (en) * 1992-12-18 1995-08-23 Chevron Res Fuel additive compositions containing poly(oxyalkylene) hydroxyaromatic esters and poly(oxyalkylene) amines.
EP0629232A4 (de) * 1992-12-28 1995-08-23 Chevron Res & Tech Brennstoffzusatzzusammensetzungen, die poly(oxyalkylen)hydroxyaromatische ester und aliphatische amine enthalten.
EP0629232A1 (de) * 1992-12-28 1994-12-21 Chevron Chemical Company Brennstoffzusatzzusammensetzungen, die poly(oxyalkylen)hydroxyaromatische ester und aliphatische amine enthalten
WO1995016764A1 (en) * 1993-12-13 1995-06-22 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Gasoline composition
EP0686181A1 (de) * 1993-12-23 1995-12-13 Chevron Chemical Company Poly(oxyalkylen) aromatische aether enthaltende brennstoffzusammensetzungen
EP0686181A4 (de) * 1993-12-23 1996-03-20 Chevron Chem Co Poly(oxyalkylen) aromatische aether enthaltende brennstoffzusammensetzungen
EP0816475A2 (de) * 1996-06-28 1998-01-07 Nippon Shokubai Co., Ltd. Verfahren zur Verminderung der Koksablagerung beim Wärmeraffinieren von hochmolekularen Erdölkohlenwasserstoffen und in diesem Verfahren verwendeter Zusatz
EP0816475A3 (de) * 1996-06-28 1998-01-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Verfahren zur Verminderung der Koksablagerung beim Wärmeraffinieren von hochmolekularen Erdölkohlenwasserstoffen und in diesem Verfahren verwendeter Zusatz
US5965011A (en) * 1996-06-28 1999-10-12 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for reducing deposition of cokes in heat-refining process of petroleum high-molecular hydrocarbons, and additive used in the method
WO1998016602A1 (en) * 1996-08-06 1998-04-23 Infineum Holdings Bv Fuel compositions
WO2001059035A1 (en) * 2000-02-08 2001-08-16 Huntsman Petrochemical Corporation Fuel additives

Also Published As

Publication number Publication date
FI881637A (fi) 1988-10-10
ES2004848B3 (es) 1991-12-16
DE3711985A1 (de) 1988-10-20
DE3863477D1 (de) 1991-08-08
ES2004848A4 (es) 1989-02-16
NO881505D0 (no) 1988-04-07
CN1030253A (zh) 1989-01-11
ATE64948T1 (de) 1991-07-15
AU1454388A (en) 1988-11-03
NO881505L (no) 1988-10-10
FI881637A0 (fi) 1988-04-08
EP0289785B1 (de) 1991-07-03
PL271720A1 (en) 1989-02-06
ZA882249B (en) 1988-10-03
AU602569B2 (en) 1990-10-18
US5024678A (en) 1991-06-18
DD284687A5 (de) 1990-11-21
GR880300184T1 (en) 1989-06-22
JPS649294A (en) 1989-01-12
DE3711985C2 (de) 1992-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0289785B1 (de) Verfahren zur Verhinderung oder Verminderung von Ablagerungen in Gemischaufbereitungssystemen von Motoren
DE69730709T2 (de) Brennstoffzusätze
DE1570870C3 (de) Aminacylierungsprodukte von kohlenwasserstoffsubstituierter Bernsteinsäure und deren Verwendung
EP0012345A1 (de) Kraftstoffe und ihre Verwendung
DE2842064A1 (de) Schmieroelzubereitung
EP0639632A1 (de) Additiv für unverbleite Ottokraftstoffe sowie dieses enthaltender Kraftstoff
DE3826797A1 (de) Kraftstoffzusammensetzungen, die polycarbonsaeureester langkettiger alkohole enthalten
DE1594615A1 (de) Additiv fuer ein Schmieroel
DD254954A5 (de) Kraftstoffgemisch und verfahren zum betrieb eines fremdzeunduengsverbrennungsmotor
DE2724297A1 (de) Umsetzungsprodukt sowie seine verwendung als additiv in schmieroelen oder motorenbrennstoffen
DE3814601A1 (de) Detergenz fuer kohlenwasserstoff-brennstoffe
DE1137262B (de) Treibstoffgemisch fuer Otto-Motoren
DE3216390C2 (de) Verwendung einer Schmierölzusammensetzung als treibstoffsparendes Motorenöl
EP0157268B1 (de) Zündverbesserer für Kraftstoffgemische
EP0597278B1 (de) Erdölmitteldestillatzusammensetzungen
DE3307091C2 (de)
DE2555920A1 (de) Mehrzweckzusatz fuer fluessige kraftstoffe
EP0006527A1 (de) Kraftstoffe für Ottomotoren, die Additivmischungen enthalten
DE60125672T2 (de) Vom Tetrahydrofurfuryl abstammende, sauerstoffhaltige Verbindungen enthaltende Dieselbrennstoffzusammensetzungen
DE1050111B (de)
DE1065216B (de) Vergaserkraftstoff
DE2645713A1 (de) Kraftstoffe fuer ottomotoren
EP0710271B1 (de) Umsetzungsprodukte von aminoalkylencarbonsäuren sowie erdölmitteldestillate, die diese enthalten
DE1042288B (de) Motorenbenzin
DE1264140B (de) Motorentreibstoffe

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19880407

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI LU NL SE

ITCL It: translation for ep claims filed

Representative=s name: SOCIETA' ITALIANA BREVETTI S.P.A.

TCNL Nl: translation of patent claims filed
EL Fr: translation of claims filed
17Q First examination report despatched

Effective date: 19890920

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: RWE-DEA AKTIENGESELLSCHAFT FUER MINERALOEL UND CHE

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI LU NL SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19910703

REF Corresponds to:

Ref document number: 64948

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19910715

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 3863477

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19910808

ET Fr: translation filed
ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: SOCIETA' ITALIANA BREVETTI S.P.A.

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19920331

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 88105287.2

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19960208

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 19960311

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19960313

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19960322

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19960327

Year of fee payment: 9

Ref country code: AT

Payment date: 19960327

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19960331

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 19960528

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19960530

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Effective date: 19970331

Ref country code: GB

Effective date: 19970331

Ref country code: CH

Effective date: 19970331

Ref country code: BE

Effective date: 19970331

Ref country code: AT

Effective date: 19970331

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19970401

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19970401

BERE Be: lapsed

Owner name: RWE-DEA A.G. FUR MINERALOEL UND CHEMIE

Effective date: 19970331

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19971001

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19970331

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19971128

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 19971001

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19971202

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 88105287.2

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 19990301

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20050331