EP0058433B1 - Verfahren zum kontinuierlichen Färben und Bedrucken von Wollfasern - Google Patents

Verfahren zum kontinuierlichen Färben und Bedrucken von Wollfasern Download PDF

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EP0058433B1
EP0058433B1 EP82101148A EP82101148A EP0058433B1 EP 0058433 B1 EP0058433 B1 EP 0058433B1 EP 82101148 A EP82101148 A EP 82101148A EP 82101148 A EP82101148 A EP 82101148A EP 0058433 B1 EP0058433 B1 EP 0058433B1
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EP
European Patent Office
Prior art keywords
wool
process according
printing
several
sodium acetate
Prior art date
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Expired
Application number
EP82101148A
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English (en)
French (fr)
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EP0058433A1 (de
Inventor
Johannes Bos
Hermann Heinz Konrad
Hans-Peter Dr. Maier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of EP0058433A1 publication Critical patent/EP0058433A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0058433B1 publication Critical patent/EP0058433B1/de
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/14—Wool
    • D06P3/148—Wool using reactive dyes

Definitions

  • the present invention relates to the continuous dyeing and printing of wool fibers with reactive dyes containing sulfo groups in the presence of alkali acetate and without the use of textile auxiliaries after a block quick steaming process or a pressure quick steaming process.
  • This subheading also includes products that allow working in two-phase dyeing liquors. Processes in the previously discussed category entail high water consumption and therefore require a lot of energy and a correspondingly large amount of labor. Today, however, energy savings and easy-to-remove wastewater play an important role.
  • the invention explained below is based on the object of eliminating the disadvantages known from the prior art and of realizing a very fast-running process for the continuous dyeing and printing of wool fibers with sulfo-containing reactive dyes, which particularly greatly reduces the steaming time.
  • fixing times of at least 10 minutes for fixing dyes on animal fibers are the minimum that has been available up to now.
  • shorter realizable processes and faster dyeing techniques would offer the possibility of better energy utilization and also allow higher production speeds.
  • the mandatory use of textile auxiliaries should be as low as possible, so that the emission of such polluted wastewater is largely reduced.
  • the fiber material to be dyed or printed is mixed with an aqueous dye liquor containing 60 to 100 g, preferably 80 to 90 g of sodium acetate per 1 in addition to the dissolved dyes, or an aqueous solution containing this amount of sodium acetate per kg
  • the feasibility of the new process is based on the principle of adding very large amounts of sodium acetate to the padding liquor or printing paste combined with a subsequent rapid steaming process after the padding or printing has previously been dried with the reactive dyes.
  • the method of operation according to the invention allows the wool material to be continuously dyed or printed without the involvement of additional textile auxiliaries or solubilizers. It is irrelevant whether the wool material is subjected to Vigoureux, film or Rouleaux printing.
  • the claimed method is first and foremost a very quickly applicable dyeing or printing technique, which does not require any special machine park tailored to it and which is distinguished, above all, by the fact that a high color yield is achieved.
  • the level of authenticity that can be achieved with the high color strength of the process products must be regarded as surprising.
  • the extraordinarily good fastness properties result from the covalent bond between dye and wool fiber that takes place within a very short time, which in turn has its origin in the use of sodium acetate.
  • no additional measures such as pH control etc. need to be taken, so that the implementation of the method described is very simplified.
  • the use of sodium acetate in turn enables a further reduction in the exposure time without the steam temperature of 115 ° C. needing to be exceeded.
  • the duration of the heat exposure can be shortened very greatly with very high amounts of sodium acetate.
  • the increase in the amount of sodium acetate in the course of the invention therefore brings with it an enormous saving in time for fixing the dye on wool.
  • the color depths in the claimed process are surprisingly good despite the remarkably short fixing times for animal fibers, and the fastness properties correspond to the standard.
  • leveling agents that are usually used for dyeing wool. You still get very uniform colors. However, leveling agents or retardants should not be added easily when the new process is carried out; if necessary, they can prove to be disruptive. If necessary, of course, certain circumstances, for example adding an urea may appear advantageous as long as it is within the limits where there is no fear of damage to the wool. However, this is not of crucial importance for the practicability of the new method in practice. However, such an addition does not do any harm and in no way has a negative effect on the technological and also the fastness properties of the wool dyeings produced in this way. Tear resistance tests have confirmed this.
  • a very special advantage is the stability of the padding liquors and printing pastes under the given conditions, which is over 24 hours in this very weakly alkaline environment. This makes the entire dyeing process easier to handle.
  • wool fibers are particularly suitable in the form of a sliver of yarn, thread coulters and bundles of yarn, but also fabrics.
  • individual threads can also be treated in this way, but the effectiveness of the method is questioned in this case.
  • the new process is also suitable for dyeing or printing the wool content of fiber blends.
  • the process according to the invention can be particularly important for the patterning of carpets made of pure wool. With the short fixing times which characterize this working method, not only a high material production but also a simple process sequence can be achieved.
  • the substrate is carpeted or patterned according to the type of TAK dyeing process. In this way, a large number of individual pieces can be produced, which are characterized by an individual pattern.
  • the dyeing or printing technique according to the present invention can also be applied to wool fibers which have been subjected to a “felt-free” finishing process - such wool is generally referred to as “superwashed” wool.
  • These are wool fibers which, for. B. with a polyimine or polyacrylic resin film (according to the information in Melliand Textile Reports 9/1971, page 1100, or in the Journal of the Society of Dyers and Colors, Volume 88, Number 3/1972, pages 93-100) are.
  • a textile article made from it must be able to withstand the hard stresses not required and not achieved with normal wool, such as washing multiple times at 60 ° C with the use of household detergents containing perborate, without matting, and consequently be color-fast.
  • Such requirements at this high level of fastness, particularly in terms of fastness to washing and sweating, are primarily achieved by dyeing and printing with reactive dyes.
  • the organic dyes known under this term - regardless of the type of their reactive group - are suitable as reactive dyes.
  • This class of dyes is referred to in the Color Index, 3rd edition 1971 as “reactive dyes”. These are predominantly those dyes which contain at least one group which is reactive with the amino groups of polyamide fibers, a precursor therefor or a substituent which is reactive with the amino groups of polyamide fibers.
  • Particularly suitable as the basic body of the organic dyes are those from the series of the azo, anthraquinone and phthalocyanine dyes, it being possible for the azo and phthalocyanine dyes to be both metal-free and metal-containing.
  • Reactive groups and precursors which form such reactive groups include, for example, epoxy groups, the ethyleneimide group, the vinyl grouping in the vinylsulfone or acrylic acid radical, also the ⁇ -sulfatoethylsulfone group, the ⁇ -chloroethylsulfone group or the ⁇ -dialkylaminoethylsulfone group.
  • derivatives of the tetrafluorocyclobutyl series e.g. B. the tetrafluorocyclobutyl acrylic acid in question.
  • the reactive substituents in reactive dyes are those that are easily removable and leave an electrophilic residue.
  • Suitable substituents are 1 to 3 halogen atoms on the following ring systems: quinoxaline, triazine, pyrimidine, phthalazine, pyridazine and pyridazone.
  • Dyes with several identical or different types of reactive groups can also be used. Such reactive dyes of the type defined above often have more than one sulfonic acid group (apart from the reactive constituent of the dye) in the molecule, which can be distributed as desired over the chromophore, but are preferably bound to its aromatic radicals. Based on the color yields achievable with conventional exhaust processes, the dyes mentioned above give very good yields on wool in the case of the continuous process according to the invention.
  • DE-A-20 57 400 also relates to a continuous process according to which the block dyeing and printing of textile material made of non-chlorinated wool with reactive dyes together with dye fixation - expediently after preliminary intermediate drying - is described by steaming with saturated steam.
  • the padding liquors or printing pastes used in accordance with this prior art also contain sodium acetate in a lower concentration than in the process according to the invention, the difference is based on the present one Invention this known dyeing technique in particular on the mandatory use of Aids with a surface-active effect, e.g. B.
  • fatty acid polyglycol esters in amounts of 2 to 10 wt .-%.
  • the presence of the last-mentioned substances is primarily aimed at making the pretreatment of the fiber material by chlorine, which is otherwise necessary to achieve full and deep shades with good brilliance, unnecessary.
  • the inevitable involvement of tools of the type mentioned above is avoided by the method of operation according to the invention.
  • the fiber material is then dried at 90 ° C and then immediately passed through a steamer and steamed there for 3 minutes in saturated steam at 110 ° C.
  • the wool material is now dried at 85-90 ° C. and then steamed at 113 ° C. for 120 seconds in a steamer and then aftertreated as described in Example 1. A strong red color is obtained.
  • the fiber material is now dried at about 90 ° C and then steamed at 115 ° C for 60 seconds.
  • the dyed goods are aftertreated as described in Example 1. A clear, strong orange shade is obtained.
  • the printed fiber material is now dried at 90 ° C and immediately steamed at 114 ° C for 60 seconds.
  • the aftertreatment of the goods is carried out as shown in Example 4. You get a strong yellow print on the wool material.
  • the printed goods are steamed at 112 ° C. for 150 seconds and then post-treated as described in Example 4.
  • the result is a deep, bright blue on the wool comb that can be processed into corresponding melanges.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft das kontinuierliche Färben und Bedrucken von Wollfasern mit sulfogruppenhaltigen Reaktivfarbstoffen in Gegenwart von Alkaliacetat sowie ohne die Verwendung von Textilhilfsmitteln nach einem Klotz-Schnelldämpf-Prozeß bzw. einem Druck-Schnelldämpf-Prozeß.
  • Das kontinuierliche Färben von Wollfasern, besonders in Form von Kammzug, Fadenscharen, Garnbündeln, aber auch Geweben, mit Reaktivfarbstoffen ohne die Verwendung von Textilhilfsmitteln bzw. ohne gezwungen zu sein, mit zweiphasigen Färbeflotten arbeiten zu müssen, läßt sich bis jetzt noch nicht mit der für die Praxis erforderlichen Sicherheit und Reproduzierbarkeit der Nuance durchführen. Einmal sind es die Dämpfzeiten, welche für eine ökonomische, energiebewußte Farbstoff-Fixierung zu lange dauern ; zum andern fallen bei den bisher bekannten Färbeprozessen auf dieser Grundlage immer hohe Mengen von mit grenzflächenaktiven Produkten verunreinigte Abwässer an, deren Aufbereitung ziemlich umständlich und auch kostspielig ist.
  • So ist es beispielsweise aus der PE-C-2244524 bekannt, Wollkammzug mit Hilfe des Vigoureuxdrucks zu gleichmäßig gefärbten Melangen zu verarbeiten, wobei die Echtheitseigenschaften der in dieser Weise erzielbaren Farbeffekte in erster Linie aufgrund der eingesetzten Reaktivfarbstoffe denen anderer Farbstoffklassen überlegen sind. Die Dämpfzeiten zur Farbstoff-Fixierung - es sind beim Vigoureuxdruck Einwirkungszeiten bei 100-102 °C von 15 bis 40 Minuten empfohlen - können für die damalige technische Entwicklung wohl als kurz bezeichnet werden, ebensowenig erscheint eine vorhergehende Zwischentrockung geboten. Allerdings muß man beim bekannten Verfahren für eine volle Fixierung der Reaktivfarbstoffe den Druckpasten noch Harnstoff als Lösungsvermittler und gleichzeitig als Fixierhilfsmittel beifügen, ein Essigsäure/Natriumacetat-Puffer dient zum Einstellen des pH-Wertes.
  • Fernerhin ist in der Musterkarte Hoe 2990 « ®REMAZOL-Farbstoffe für den Druck der Hoechst AG, Frankfurt/Main ein Stoffdruckverfahren für Wolle erläutert, bei welchem Reaktivfarbstoffe vom Vinylsulfon-Typ zusammen mit Natriumacetat und Harnstoff auf Gewebe aus Wolle gedruckt, zwischengetrocknet und zur Fixierung im Sattdampf gedämpft werden. Das zuletzt genannte Rezept schreibt zwecks Farbvertiefung Harnstoffmengen von 150 bis 200 g/kg Druckpaste und in diesem Fall das Zwischentrocknen vor, die Dämpfzeit beträgt 10 bis 15 Minuten.
  • Zum Unterschied davon ist auf dem Anwendungsgebiet Wolle ein kontinuierliches Färben von Garn durch Farbstoffimprägnierung und schnellwirkende Fixierung, ähnlich der von Druckverfahren, bislang nicht bei Kammzug, Fadenscharen und Garnbündeln realisiert worden. Lediglich beim Bedrucken von Warenbahnen hat sich - infolge der verhältnismäßig kleinen bedeckten Flächen, welche von nichtbedruckten und daher trockenen Stellen umgeben sind - im Falle von Wolle als kürzeste Fixierdauer eine Dämpfzeit im Bereich von 10 bis 15 Minuten ermöglichen lassen. Das Aufheizen der bedruckten Flächen geht nämlich auf diese Weise viel schneller, als wenn man ein in seiner gesamten Breite ununterbrochen feuchtes Textilmaterial aufheizen muß. Andere Voraussetzungen liegen hingegen vor, wenn man in eine derartige Untersuchung alle kontinuierlichen Färbe- und Druckverfahren von Wollfasern einbezieht, die entweder auf den Einsatz von spezifischen, die Affinitätsunterschiede innerhalb der Wollfaser ausgleichenden Farbstoffen ausgerichtet sind, wie z. B. Methyltaurino-ethylsulfon-Reaktivfarbstoffe entsprechend der DE-C-23 40 044, wo aus neutralem oder nur schwach davon abweichendem Medium sowie ohne Zwischentrocknung nach einer Dampffixiermethode gearbeitet wird und den Imprägnierflotten zur Verhinderung des Grauschleiers auf den erzeugten Färbungen ein Gemisch aus anionischen und nichtionischen Tensiden zugesetzt werden muß ; oder man erstreckt die erwähnte Überprüfung weiterhin auf Kontinue-Färbetechniken, welche unter Einwirkung bzw. in Anwesenheit von Textilhilfsmitteln oder ähnlich wirkenden Substanzen durchgeführt werden. Hierher gehören auch solche Produkte, die ein Arbeiten in zweiphasigen Färbeflotten erlauben. Prozesse der zuvor besprochenen Kategorie bringen einen hohen Wasserverbrauch mit sich und erfordern demzufolge den Verbrauch von viel Energie sowie entsprechend großen Aufwand an Arbeitskraft. In heutiger Zeit spielen aber Energieeinsparungen und einfach zu beseitigende Abwässer eine bedeutsame Rolle.
  • Der nachstehend erläuterten Erfindung liegt nunmehr die Aufgabe zugrunde, die vom Stand der Technik her bekannten Nachteile zu beheben und ein sehr schnell ablaufendes Verfahren zum kontinuierlichen Färben und Bedrucken von Wollfasern mit sulfogruppenhaltigen Reaktivfarbstoffen zu verwirklichen, womit ganz besonders eine starke Verkürzung der Dämpfzeit erreicht wird. Wie schon eingangs geschildert, sind Fixierzeiten von mindestens 10 Minuten für das Fixieren von Farbstoffen auf tierischen Fasern das Minimum, was bisher zur Verfügung gestanden hat. Kürzer realisierbare Prozesse und schnellere Färbetechniken würden indessen die Möglichkeit einer besseren Energieausnutzung bieten und auch höhere Produktionsgeschwindigkeiten erlauben. Daneben sollte die obligatorische Verwendung von Textilhilfsmitteln möglichst gering sein, so daß der Ausstoß an dermaßen belasteten Abwässern weitgehend herabgesetzt wird.
  • Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man das zu färbende bzw. zu bedruckende Fasermaterial mit einer neben den gelösten Farbstoffen noch 60 bis 100 g, vorzugsweise 80 bis 90 g Natriumacetat pro 1 enthaltenden wäßrigen Färbeflotte bzw. diese Menge an Natriumacetat pro kg enthaltenden wäßrigen Druckpaste klotzt oder bedruckt, die Klotzung bzw. den Druck kurz zwischentrocknet und sodann zwecks Farbstoffixierung 30 bis 180 Sekunden, vorzugsweise 60 bis 120 Sekunden lang der Einwirkung von Sattdampf bei Temperaturen von 102° bis 115 °C unterwirft. Die Trocknung zweckmäßig wird unterhalb 100 °C durchgeführt.
  • Die Durchführbarkeit des neuen Verfahrens beruht auf dem Prinzip einer Zugabe von sehr hohen Mengen Natriumacetat zur Klotzflotte bzw. Druckpaste kombiniert mit einem anschließenden Schnelldämpf-Prozeß nach vorhergehender Zwischentrocknung der Klotzung bzw. des Druckes mit den Reaktivfarbstoffen. Unter dieser Voraussetzung gestattet die erfindungsgemäße Arbeitsweise, das Wollmaterial ohne Mitwirkung zusätzlicher Textilhilfsmittel bzw. Lösungsvermittler kontinuierlich zu färben bzw. zu bedrucken. Dabei ist es unerheblich, ob das Wollmaterial einem Vigoureux-, Film- oder Rouleauxdruck unterworfen wird.
  • Das beanspruchte Verfahren ist in erster Linie eine sehr rasch anwendbare Färbe- bzw. Drucktechnik, die zu ihrer Durchführung keines besonderen, darauf zugeschnittenen Maschinenparks bedarf und sich vor allem dadurch auszeichnet, daß eine hohe Farbausbeute erreicht wird. Als überraschend muß das bei der hohen Farbstärke der Verfahrenserzeugnisse erzielbare Echtheitsniveau angesehen werden. Die außerordentlich guten Echtheitseigenschaften kommen durch die innerhalb ganz kurzer Zeit stattfindende kovalente Bindung zwischen Farbstoff und Wollfaser zustande, die wiederum ihren Ursprung in der Anwendung von Natriumacetat hat. Um das geschilderte hohe Echtheitsniveau zu realisieren, brauchen keinerlei zusätzliche Maßnahmen wie pH-Kontrolle usw. ergriffen werden, so daß die Durchführung des beschriebenen Verfahrens sehr vereinfacht wird.
  • In Bezug auf die vorliegende Erfindung war es erstaunlich und ist selbst von einem Fachmann nicht erwartet worden, daß beim Einsatz von je nach Farbtiefe 60 bis 100 g Natriumacetat pro I Klotzflotte bzw. pro kg Druckpaste der dem Schema nach an sich bekannte Reaktionsverlauf der Fixieroperation derart beschleunigt wird, so daß sich in diesem Fall eine kontinuierliche Prozeßführung ermöglichen läßt. Das bedeutet aber auch, daß - weil große Mengen an dem Natriumacetat zur Verfügung stehen - diese dann einen direkten Beitrag zur Fixierung der eingesetzten Farbstoffe leisten und man demzufolge die hierfür erforderlichen Dämpfzeiten niedrig halten kann.
  • Ebenso hat man nicht ohne weiteres vorhersehen können, daß die Färbungen unter diesen Bedingungen außerordentlich egal werden. In Textil-Praxis 1971, Seiten 164-167, insbesondere 167 wird nämlich betont, daß die Egalität einer Färbung von Wolle mit Reaktivfarbstoffen mit sinkendem pH-Wert besser, und zwar deutlich besser wird. Daß trotzdem mit dem in diesen Mengen deutlich alkalisch reagierenden Natriumacetat überhaupt egale Färbungen zu erhalten sind, ist einfach in keiner Weise naheliegend gewesen.
  • Es wird in Fachkreisen als eine Faustregel angesehen, daß man für das Fixieren von Farbstoffen in Fasermaterialien im allgemeinen bei kurzer Einwirkungszeit erfahrungsgemäß hohe Temperaturen benötigt, während bei der Beaufschlagung niedriger Temperaturen - also in einem Temperaturbereich, der nur wenig über 100°C liegt - die Hitzeeinwirkungszeit für den beabsichtigten Vorgang entsprechend länger andauern muß. Einer willkürlichen Ausnutzung dieser Beobachtung in Richtung auf eine Reduzierung der Fixierzeit sind im vorliegenden Falle aber Grenzen dadurch gesetzt, daß reine, ungemischte Wollfasermaterialien lediglich bei Temperaturen von 100° bis 115 °C einer solchen Hitzebehandlung für den zuvor erwähnten Zweck unterzogen werden können, denn oberhalb von 115°C erfolgt eine feststellbare Schädigung der Wolle durch den Einfluß der Hitze. Die Verwendung von Natriumacetat ermöglicht wiederum jedoch, wie erfindungsgemäß festgestellt worden ist, eine weitere Herabsetzung der Einwirkungszeit, ohne daß die Dämpftemperatur von 115°C überschritten zu werden braucht. Folglich kann bei sehr hohen Mengen Natriumacetat die Dauer der Hitzeeinwirkung sehr stark gekürzt werden. Die erhöhung der Natriumacetatmenge im Zuge der Erfindung bringt also eine enorme Zeitersparnis bei der Farbstoff-Fixierung auf Wolle mit sich. Die Farbtiefen sind dann beim beanspruchten Verfahren trotz der für tierische Fasern bemerkenswert kurzen Fixierzeiten überraschend gut, die Echtheitseigenschaften entsprechen dem Standard.
  • Andererseits tritt eine Faserschädigung im Rahmen des erfindungsgemäßen Färbeprozesses in Anbetracht des Einsatzes der ungewöhnlich hohen Mengen an Natriumacetat gleichfalls nicht auf, obwohl zu Beginn der Behandlung der pH-Wert der Klotzflotte wie auch der Druckpaste bei etwa 9 liegt. Erstens ist die Einwirkungszeit in diesem Milieu sehr kurz, sie beträgt nur wenige Sekunden, und gleich darauf beim Eintritt der Ware in den Dämpfer wird Essigsäure frei, die den pH-Wert sodann ins schwach saure verschiebt. Gegen Ende der Dampfbehandlung wird allerdings das Fixiermedium wieder ins alkalische verschoben, aber dieser Zustand dauert ebenfalls nur Sekunden und ersetzt gleichzeitig eine alkalische Nachbehandlung der erzeugten Färbungen bzw. Drucke.
  • Die spezifische Art der Färbebedingungen gestattet es, auf die sonst beim Färben von Wolle meistens benutzten Egalisiermittel zu verzichten. Man erhält trotzdem sehr gleichmäßige Färbungen. Es sollten indessen bei der Durchführung des neuen Verfahrens nicht ohne weiteres Egalisiermittel oder Retardiermittel zugesetzt werden ; sie können sich hierbei gegebenenfalls als störend erweisen. Im Bedarfsfalle können selbstverständlich gewisse Umstände beispielsweise eine Harnstoffzugabe vorteilhaft erscheinen lassen, solange diese sich in den Grenzen hält, wo eine Wollschädigung nicht zu befürchten ist. Diese ist für die Durchführbarkeit des neuen Verfahrens in der Praxis jedoch nicht von ausschlaggebender Bedeutung. Ein solcher Zusatz schadet dann aber nicht und beeinflußt die technologischen wie auch die Echtheitseigenschaften der in dieser Weise erzeugten Wollfärbungen in keinem Fall negativ. Reißfestigkeitsprüfungen haben dies bestätigt. Bisherige kontinuierliche oder halbkontinuierliche Färbeverfahren haben dagegen die Verwendung von 80 g/I Harnstoff als äußerste Mindestmenge vorgeschrieben ; die Höchstmenge liegt in dieser Hinsicht bei bis zu 300 g/I. Bei allen solchen bekannten Verfahren sind freilich deutlich längere Dämpfzeiten erforderlich.
  • Ein ganz besonderer Vorteil ist unter den gegebenen Bedingungen darüber hinaus die Stabilität der Klotzflotten und Druckpasten, die in diesem ganz schwach alkalischen Milieu über 24 Stunden beträgt. Somit läßt sich der ganze Färbeprozeß leichter handhaben.
  • Als Fasermaterial für das beanspruchte Verfahren kommen Wollfasern besonders in Form von Kammzug Garn, Fadenscharen und Garnbündeln, aber auch Geweben in Betracht. Selbstverständlich können auch einzelne Fäden auf diese Weise behandelt werden, die Effektivität des Verfahrens ist in diesem Falle jedoch in Frage gestellt. Das neue Verfahren eignet sich auch zum Färben bzw. Bedrucken des Wollanteils von Fasermischungen.
  • Eine besondere Bedeutung kann dem erfindungsgemäßen Verfahren für das Bemustern von Teppichen aus reiner Wolle zugemessen werden. Mit den diese Arbeitsweise kennzeichnenden kurzen Fixierzeiten läßt sich nicht nur eine hohe Materialproduktion, sondern auch ein einfacher Verfahrensablauf erzielen. Im einfachsten Fall erfolgt auf das Substrat ein Teppichdruck oder eine Bemusterung nach der Art des TAK-Färbe-Verfahrens. Auf diese Weise kann man eine Vielzahl von Einzelstücken herstellen, die sich durch ein individuelles Muster auszeichnen.
  • Die Färbe- bzw. Drucktechnik gemäß der vorliegenden Erfindung kann man auch auf Wollfasern, die einem « filzfrei »-Ausrüstungsprozeß unterzogen worden sind - solche Wolle wird im allgemeinen als « Superwash » ausgerüstete Wolle bezeichnet - anwenden. Hierbei handelt es sich um Wollfasern, die z. B. mit einem Polyimin- oder Polyacrylharz-Film (entsprechend den Angaben in Melliand Textilberichte 9/1971, Seite 1100, oder im Journal of the Society of Dyers and Colourists, Volume 88, Number 3/1972, Seiten 93-100) überzogen worden sind. Ein daraus gefertigter textiler Artikel muß den bei normaler Wolle nicht verlangten und auch nicht erreichten, harten Beanspruchungen einer mehrfachen Wäsche bei 60 °C unter Mitverwendung von perborathaltigen Haushaltswaschmitteln standhalten, ohne zu verfilzen, und demzufolge auch entsprechend farbecht sein. Derartige Anforderungen auf diesem hohen Echtheitsniveau, besonders in der Wasch- und Schweißechtheit, werden in erster Linie von Färbungen und Drucken mit Reaktivfarbstoffen erreicht.
  • Bei solchermaßen filzfrei ausgerüsteter Wolle werden im Rahmen des erfindungsgemäßen Färbens bzw. Bedruckens gleich gute Ergebnisse wie bei normaler Wolle erzielt. Dieser Umstand ist insofern überraschend, als die filzfrei ausgerüstete Wolle ein anderes Ziehvermögen aufweist als es die unbehandelten Wollfasern zeigen. Trotzdem bedarf dieses unterschiedliche Verhalten keiner besonderen Berücksichtigung beim Erstellen eines Färbe- bzw. Druckrezeptes. Damit ist das neue Verfahren das bislang einzige seiner Art, bei dem nach ein- und derselben Vorschrift sowohl auf ausgerüsteten wie auch auf nicht-ausgerüsteten Wollfasern die gleichen Farbtiefen und auch dieselbe Egalität zu realisieren sind.
  • Für das Färben bzw. Bedrucken der Wollfasern bzw. des Wollanteils von Fasermischungen nach dem vorliegenden Verfahren kommen als Reaktivfarbstoffe die unter diesem Begriff bekannten organischen Farbstoffe - unabhängig von der Art ihrer reaktiven Gruppe - in Betracht. Diese Farbstoffklasse wird im Colour Index, 3. Auflage 1971 als « Reactive Dyes » bezeichnet. Es handelt sich hierbei vorwiegend um solche Farbstoffe, die mindestens eine mit den Aminogruppen von Polyamidfasern reaktionsfähige Gruppe, eine Vorstufe hierfür oder einen mit den Aminogruppen von Polyamidfasern reaktionsfähigen Substituenten enthalten. Als Grundkörper der organischen Farbstoffe eignen sich besonders solche aus der Reihe der Azo-, Anthrachinon- und Phthalocyaninfarbstoffe, wobei die Azo- und Phthalocyaninfarbstoffe sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein können. Als reaktionsfähige Gruppen und Vorstufen, die solche reaktionsfähige Gruppen bilden, seien beispielsweise Epoxygruppen, die Ethylenimidgruppe, die Vinylgruppierung im Vinylsulfon- oder im Acrylsäurerest, ferner die β-Sulfatoethylsulfongruppe, die β-Chlorethylsulfongruppe oder die β-Dialkylaminoethylsulfongruppe genannt. Außerdem kommen für dieses Verfahren Derivate der Tetrafluorcyclobutyl-Reihe, z. B. der Tetrafluorcyclobutylacrylsäure, in Frage. Als reaktionsfähige Substituenten in Reaktivfarbstoffen dienen solche, die leicht abspaltbar sind und einen elektrophilen Rest hinterlassen. Als Substituenten kommen beispielsweise 1 bis 3 Halogenatome an folgenden Ringsystemen in Betracht : Chinoxalin, Triazin, Pyrimidin, Phthalazin, Pyridazin und Pyridazon. Es können auch Farbstoffe mit mehreren gleich- oder verschiedenartigen Reaktivgruppen verwendet werden. Solche Reaktivfarbstoffe der zuvor definierten Art weisen häufig mehr als eine Sulfonsäuregruppe (außer dem reaktiven Bestandteil des Farbstoffes) im Molekül auf, welche beliebig über den Chromophor verteilt sein können, bevorzugt aber an dessen aromatische Reste gebunden sind. Bezogen auf die bei konventionellen Ausziehverfahren erzielbaren Farbausbeuten liefern die obengenannten Farbstoffe im Falle des erfindungsgemäßen Kontinueverfahrens sehr gute Ausbeuten auf Wolle.
  • Die DE-A-20 57 400 betrifft wohl auch ein kontinuierliches Verfahren, gemäß dem das Klotzfärben und Bedrucken von Textilmaterial aus nicht gechlorter Wolle mit Reaktivfarbstoffen samt Farbstoff-Fixierung - zweckmäßig nach vorgängigem Zwischentrocknen - durch Dämpfen mittels Sattdampf beschrieben wird. Wenngleich aus der Rezeptur der dortigen Ausführungsbeispiele zwar hervorgeht, daß neben nicht unerheblichem Zusatz an Harnstoff in den zum Einsatz gelangenden Klotzflotten bzw. Druckpasten entsprechend diesem Stand der Technik auch Natriumacetat in geringerer Konzentration als beim erfindungsgemäßen Verfahren enthalten ist, so basiert zum Unterschied von der vorliegenden Erfindung diese bekannte Färbetechnik insbesondere auf der obligatorischen Mitverwendung von Hilfsmitteln mit oberflächenaktiver Wirkung, z. B. Fettsäurepolyglykolestern, in Mengen von 2 bis 10 Gew.-%. Das Vorhandensein der zuletzt genannten Substanzen ist in erster Linie daraufhin ausgerichtet, die für eine Erzielung von vollen und tiefen Farbtönen mit guter Brillanz sonst notwendige Vorbehandlung des Fasergutes durch Chloren unnötig zu machen. Durch die erfindungsgemäße Arbeitsweise wird die Zwangsläufigkeit einer Mitwirkung von Hilfsmitteln des oben erwähnten Typs indessen umgangen.
    • Beispiel 1
  • Wollgarn aus nicht-chlorierter Wolle wird in Form von parallelen Garnbündeln bei Raumtemperatur sowie einer Flottenaufnahme von 110% (vom Gewicht der trockenen Ware) durch dreimaliges Tauchen und Abquetschen mit einer wäßrigen Flotte geklotzt, die im Liter enthält
    • 20 g des Farbstoffes Reactive Blue 19 mit der C.l.-Nr. 61200,
    • 70 g Natriumacetat und
    • 10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium.
  • Das Fasermaterial wird nun bei 90 °C zwischengetrocknet und sofort danach durch einen Dämpfer geführt und dort zur Farbstoff-Fixierung 3 Minuten lang im Sattdampf bei 110 °C gedämpft.
  • Daraufhin wird das so behandelte Textilgut zuerst mit kaltem Wasser, dann mit 40 °C warmem Wasser gespült und schließlich in einem wäßrigen Bad unter Zusatz von
    • 1 g/I eines nichtionischen Waschmittels enthaltend 30 Gew.-% eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol Stearylamin mit 12 Mol Ethylenoxid, und
    • 1,5 ml/I Ammoniak (pH 8,5)

    5 Minuten lang bei 55 °C geseift. Zuletzt wird die gefärbte Ware nochmals warm und kalt mit Wasser gespült. Man erhält auf dem Garn eine dunkelblaue Färbung. Beispiel 2
  • Chloriertes Wollgewebe (Leinwandbindung) wird bei 25 °C sowie einer Flottenaufnahme von 100 % (vom Gewicht der trockenen Ware) mit einer wäßrigen Flotte geklotzt, die im Liter
    • 16 g des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure imgb0001
    • 80 g Natriumacetat und
    • 10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium enthält.
  • Das Wollmaterial wird nun bei 85-90 °C zwischengetrocknet und sodann in einem Dämpfer 120 Sekunden lang bei 113 °C gedämpft und anschließend wie in Beispiel 1 beschrieben nachbehandelt. Man erhält eine kräftige Rotfärbung.
    • Beispiel 3
  • Wirkware aus chlorierten Wollfasern wird bei Raumtemperatur sowie einer Flottenaufnhame von 95 % (vom Gewicht der trockenen Ware) mit einer wäßrigen Flotte geklotzt, die im Liter
    • 16 g des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure imgb0002
    • 90 g Natriumacetat und
    • 10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium enthält.
  • Das Fasermaterial wird nun bei etwa 90 °C zwischengetrocknet und danach 60 Sekunden lang bei 115°C gedämpft. Die Nachbehandlung der gefärbten Ware erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben. Man erhält eine klare, kräftige Orange-Nuance.
    • Beispiel 4
  • Wollkammzug, der mit polymerem Polyamid-Epichlorhydrin filzfrei ausgerüstet worden ist, wird bei Raumtemperatur sowie einer Flottenaufnahme von 110% (vom Gewicht der trockenen Ware) mit einer wäßrigen Flotte geklotzt, die im Liter
    • 15 g des Farbstoffs Reactive Red 4 mit der C.l.-Nr 18 105,
    • 95 g Natriumacetat und
    • 80 g Harnstoff enthält.
  • Der Klotzflotte werden außerdem noch 10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium als Reduktionsschutzmittel zugesetzt.
  • Das Fasermaterial wird nun bei etwa 85 °C zwischengetrocknet und sodann durch einen Dämpfer geführt, wo man es zur Farbstoff-Fixierung 50 Sekunden lang bei 115 °C dämpft. Daraufhin wird das so behandelte Textilgut zuerst mit kaltem Wasser, dann mit 40 °C warmem Wasser gespült und danach in einem wäßrigen Bad unter Zusatz von
    • 1 g/I eines nichtionischen Waschmittels enthaltend 30 Gew.-% eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol Stearylamin mit 12 Mol Ethylenoxid, und
    • 1,5 ml/I Ammoniak (pH 8,5)

    5 Minuten lang bei 55 °C geseift. Anschließend wird die gefärbte Ware warm und kalt mit Wasser gespült. Man erhält eine sehr kräftige Rotfärbung auf dem Wollkammzug. Beispiel 5
  • Gewebe aus chlorierten Wollfasern wird mit einer Druckpaste, bestehend pro kg aus
    • 20 g des Reaktivfarbstoffs der Formel
      Figure imgb0003
    • 700 g Alginatverdickung
    • 100 g Harnstoff
    • 90 g Natriumacetat und
    • 10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium

    sowie als Ausgleich Wasser, bedruckt, wobei man eine Rotationsfilmdruckmaschine einsetzt oder den Druck auf Filmdrucktischen durchführt.
  • Das bedruckte Fasermaterial wird nun bei 90 °C zwischengetrocknet und sofort anschließend 60 Sekunden lang bei 114 °C gedämpft. Die Nachbehandlung der Ware erfolgt wie aus Beispiel 4 ersichtlich. Man erhält einen kräftigen gelben Druck auf dem Wollmaterial.
    • Beispiel 6
  • Wollkammzug wird im Vigoureuxdruck-Verfahren mit einer Druckpaste bedruckt, die pro kg
    • 20 g des Farbstoffs der Formel
      Figure imgb0004
    • 680 g Alginatverdickung,
    • 80 g Harnstoff,
    • 80 g Natriumacetat und
    • 10 g m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium sowie als Ausgleich Wasser enthält.
  • Nach einem Zwischentrocknen bei 85 °C wird die bedruckte Ware 150 Sekunden lang bei 112°C gedämpft und sodann wie in Beispiel 4 beschrieben nachbehandelt. Es resultiert ein tiefes, leuchtendes Blau auf dem Wollkammzug, der zu entsprechenden Melangen verarbeitet werden kann.

Claims (8)

1. Verfahren zum kontinuierlichen Färben und Bedrucken von Wollfasern mit sulfogruppenhaltigen Reaktivfarbstoffen in Gegenwart von Alkaliacetat sowie ohne die Verwendung von Textilhilfsmitteln nach einem Klotz-Schnelldämpf-Prozeß bzw. einem Druck-Schnelldämpf-Prozeß, dadurch gekennzeichnet, daß man das zu färbende bzw. zu bedruckende Fasermaterial mit einer neben den gelösten Farbstoffen noch 60 bis 100 g Natriumacetat pro 1 enthaltenden wäßrigen Färbeflotte bzw. diese Menge an Natriumacetat pro kg enthaltenden wäßrigen Druckpaste klotzt oder bedruckt, und sodann nach kurzer Zwischentrocknung die Klotzung bzw. den Druck zwecks Farbstoff-Fixierung 30 bis 180 Sekunden lang der Einwirkung von Sattdampf bei Temperaturen von 102 °C bis 115 °C unterwirft.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Natriumacetat 80 bis 90 g pro 1 der Klotzflotte bzw. pro kg der Druckpaste beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Klotzflotte bzw. Druckpaste außer dem gelösten Farbstoff und dem Natriumacetat noch Harnstoff enthält.
4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Klotzflotte bzw. Druckpaste noch m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium enthält.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Dämpfzeit 60 bis 120 Sekunden beträgt.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man nach Entfernen des Flottenüberschusses zwischentrocknet.
7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Wollfasern in Form von Kammzug, Garn, Fadenscharen und Garnbündeln färbt oder bedruckt.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man mit einer Auflage aus einem Polyiminharz oder einem Polyacrylharz filzfrei ausgerüstete Wolle färbt oder bedruckt.
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