DE2845516B1 - Verfahren zum gleichmaessigen Echtfaerben von filzfrei ausgeruesteter Wolle mit Metallkomplexfarbstoffen - Google Patents
Verfahren zum gleichmaessigen Echtfaerben von filzfrei ausgeruesteter Wolle mit MetallkomplexfarbstoffenInfo
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Description
Wollfasern, die einem »filzfrek-Ausrüstungs-Prozeß unterzogen worden sind — solche Wolle wird im
allgemeinen als »Superwash« ausgerüstete Wolle bezeichnet — kann man bisher gleichmäßig in tiefen
Tönen sowie mit befriedigenden Naßechtheitseigenschaften nur mit Reaktivfarbstoffen färben. Aufgrund
seiner speziellen Vorbehandlung hält ein derartiger textiler Artikel den bei nicht ausgerüsteter Wolle nicht
verlangten und auch nicht möglichen, härteren Beanspruchungen einer mehrmaligen Wäsche bei 60° C unter
Mitverwendung perborathaltiger Hauswaschmittel stand, ohne zu verfilzen, und muß demzufolge auch
entsprechend farbecht sein. Solche beispielsweise mit einem Überzug aus Kunststoffen wie einem Polyimin-
oder Polyacrylharz versehene Wollfasern (vgl. u.a. Melliand Textilberichte 9/1971, Seite 1100, oder Journal
of the Society of Dyers and Colourists, Vol. 88, Nr. 3/1972, Seiten 93—100) verhalten sich aber färberisch
völlig anders als eine mit den erwähnten Harzen nicht umhüllte Wollfaser. Diese unterschiedliche Eigenschaft
ist darauf zurückzuführen, daß durch die filzfrei-Ausrüstung neue affine Gruppen für die salzartige oder
reaktive Bindung von Farbstoffen gebildet werden. Der auf die Faser aufgebrachte Film der Ausrüstung erhöht
deutlich die Farbstoffaffinität, so daß das Ziel, gute Faser- und Flächenegalität der Färbungen zu erreichen,
immer die Ausarbeitung eines besonderen Färbeverfahrens sowie die Auswahl geeigneter Hilfsmittel und
färberisch optimal brauchbarer Farbstoffe voraussetzt. Dieses Erfordernis ist umso zwingender, als die üblichen
Antifilzausrüstungen oder das Filzen herabsetzenden Behandlungen der Wolle wiederum die bei Polyamidfasern
in charakteristischer Weise auftretenden materialbedingten Affinitätsunterschiede verstärken.
Werden jedoch für diesen Zweck die üblicherweise für die Erstellung von tiefen Nuancen sonst bewährten Metallkomplexfarbstoffe eingesetzt, dann müssen nach allgemeiner Ansicht Ausziehfärbungen auf dieser Basis bei Kochtemperatur durchgeführt werden. Bei niedrigeren Temperaturen, z.B. bei 85°C, wird.beim Färben sowohl von normaler Wolle aus auch von filzfrei ausgerüsteter Wolle keine genügende Baderschöpfung erzielt. Der Fixiergrad der Farbstoffe reicht in diesen Fällen nicht aus, so daß dermaßen gefärbte Wolle in ihrer Nuance eine geringere Farbstärke aufweist.
Werden jedoch für diesen Zweck die üblicherweise für die Erstellung von tiefen Nuancen sonst bewährten Metallkomplexfarbstoffe eingesetzt, dann müssen nach allgemeiner Ansicht Ausziehfärbungen auf dieser Basis bei Kochtemperatur durchgeführt werden. Bei niedrigeren Temperaturen, z.B. bei 85°C, wird.beim Färben sowohl von normaler Wolle aus auch von filzfrei ausgerüsteter Wolle keine genügende Baderschöpfung erzielt. Der Fixiergrad der Farbstoffe reicht in diesen Fällen nicht aus, so daß dermaßen gefärbte Wolle in ihrer Nuance eine geringere Farbstärke aufweist.
Besonders aber sind die Echtheitseigenschaften solcher Färbungen wegen oberflächlich abgelagerter Farbstoffpartikel
und nur ungenügend auf der Wollfaser fixierten Farbstoffes merklich schlechter, als die bei Kochtemperatur
erzielten Echtheitseigenschaften.
jo Es sind zwar Versuche bekannt geworden, im Rahmen von kontinuierlichen Färbeverfahren sogenannte
Warmlager- und auch Heißklotz-Warmverweil-Techniken anzuwenden, welche das Färben von
Stückware aus in erster Linie nicht ausgerüsteter Wolle mit diesen Farbstoffen bei Temperaturen unterhalb
100° C zulassen sollen. Derartige Versuche sind auch bis
zur Praxisreife weiterentwickelt worden, bei Ausziehverfahren haben solche Bemühungen jedoch im
ökonomischen Maßstab bisher immer versagt.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht nunmehr darin, ein Ausziehverfahren zum Färben von
mit Polyimin- oder Polyacrylharzen filzfrei ausgerüsteten Wollfasern mit Metallkomplexfarbstoffen zu konzipieren,
das unterhalb Kochtemperatur durchgeführt werden kann.
Damit sollen vor allem dunkle Farbtöne mit dieser Farbstoffklasse entsprechend den obligatorischen Spezifikationen
für Superwash-Maschenwaren und Handstrickgarn des Internationalen Woll-Sekretariats, Abtlg.
IWS Marke AG, vor allem der Naßechtheiten nach IWS-TM 174 (Prüfmethode für alkalische Schweißechtheit)
und IWS-TM 193 (Prüfmethode für Waschechtheit) im Ausziehprozeß erzeugt werden können.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man die bereits filzfrei ausgerüstete Wolle aus schwach saurem Medium mit einer wäßrigen Lösung einer 1 :2-Metallkomplexverbindung eines nicht-faserreaktiven Azofarbstoffes, welcer eine oder zwei Sulfonsäure- bzw. Sulfonatgruppen im Molekül auf-
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man die bereits filzfrei ausgerüstete Wolle aus schwach saurem Medium mit einer wäßrigen Lösung einer 1 :2-Metallkomplexverbindung eines nicht-faserreaktiven Azofarbstoffes, welcer eine oder zwei Sulfonsäure- bzw. Sulfonatgruppen im Molekül auf-
bo weist, in Gegenwart von 10 bis 15% (bezogen auf das
Gewicht der trockenen Wolle) Natriumchlorid oder Natriumsulfat bei Temperaturen von 70° bis 85° C nach
der Ausziehmethode färbt.
Nach der vorliegenden Erfindung ist der Ausziehfärbevorgang innerhalb von 45 bis 90 Minuten beendet. Die
resultierenden Färbungen sind einwandfrei egal und durchgefärbt. Man hat nicht voraussehen können, daß
höhere Salzmengen als sonst im Ausziehprozeß üblich
ORIGINAL INSPECTED
eine Temperatursenkung beim neuen Färbeverfahren gestatten. Dabei ist die Erniedrigung der Färbetemperatur
erheblich, denn man führt die Färbungen im allgemeinen bei etwa 80° C oder etwas unter 80° C
durch.
Gegenüber den auf diesem Arbeitsgebiet gängigen Färbetechniken liegt der Vorteil des beanspruchten
Verfahrens ganz besonders in der Energieeinsparung, da die Aufheizzeit auf Färbetemperatur viel kurzer ist,
indem die Hitzezufuhr nicht bis zum Sieden des Bades durchgeführt werden muß. In 30 bis 40 Minuten kann bei
diesem Färbeverfahren die Flotte auf Färbetemperatur, also auf vorzugsweise 77° bis 80° C aufgeheizt sein. Bei
bisher üblichen Färbeweisen werden allein für die Aufheizzeit bis zum Kochen der Flotte 60 und mehr
Minuten benötigt. Das bedeutet eine Verkürzung und Vereinfachung konventioneller Ausziehprozesse durch
die erfindungsgemäßen Maßnahmen.
Davon abgesehen wird im vorliegenden Fall die Ware außerordentlich schonend während des ganzen Färbevorgangs
behandelt. Bei unter Kochtemperatur liegenden Färbetemperaturen bleibt das Färbebad sehr ruhig
und die Wollfasern werden bei 70 bis 85° C viel weniger beansprucht, als dies bei Kochtemperatur der Fall ist.
Eine wallende und kochende Färbeflotte, die Warenstränge verwickelt, gibt es nach dem neuartigen
Verfahren nicht, die Fasern bleiben vielmehr unbeeinflußt und liegen ständig parallel. Der Griff der so
gefärbten Wolle ist sehr weich, da Verhärtungen, welche durch die Auswirkung der Kochtemperatur verursacht
werden, hier entfallen. Aus diesem Grunde können Weichmacher usw. weggelassen werden. Durch den bei
niedriger Temperatur stattfindenden Färbevorgang bleibt das Wollfett auf der Faser, so daß sich eine dem
Färbeprozeß anschließende Ausrüstung erübrigt.
Das der in Rede stehenden Erfindung zugrundeliegende Prinzip, im Ausziehbad auf jede Art von
Egalisiermittel zu verzichten, stattdessen in den Flotten aber die Salzkonzentration im Vergleich zu den
üblichen Methoden beträchtlich zu erhöhen, und gleichzeitig die Färbetemperaturen von Kochtemperatur
bis auf 70° C herabzusenken, war nun in keiner Weise naheliegend. Es ist nämlich allgemein bekannt, daß ein
Salzzusatz beim Färben von Wolle grundsätzlich retardierend für das Aufziehen der Farbstoffe wirkt.
Von Färbungen mit Reaktivfarbstoffen auf Wolle aber weiß man, daß Glaubersalz dort in den meisten Fällen
die Egalität solcher Färbungen ausgesprochen nachteilig beeinflußt, weil Glaubersalz das Ziehvermögen
dieser Farbstoffe unterhalb Kochtemperatur bremst (vgl. Melliand Textilberichte 5/1974, Seiten 458—462
und Textilveredlung 11/1976, Seiten 250—254). Außerdem
besteht eine altbekannte Methode zum Aufhellen von Wollfärbungen darin, die gefärbte Wolle mit 15 bis
25% Glaubersalz zu kochen. Es ist demnach ein gewisses technisches Vorurteil zu überwinden gewesen,
Färbungen bei Anwesenheit von solch hohen Salzmengen im Ausziehbad durchzuführen. Außerdem wird
bisher beim Färben von Wolle mit Metallkomplexfarbstoffen im Fall von Flocke, Kammzug und Garn kein
Salz als Egalisiermittel zugesetzt. Eine Farbstoffretardierung ist unter diesen Färbebedingungen, wie sie hier
vorliegen, nicht notwendig.
Darüber hinaus wurde erfindungsgemäß noch gefunden, daß sich die Echtheitseigenschaften der mit den
Metallkomplexfarbstoffen nach dem neuen Prozeß auf filzfreier Wolle erhaltenen Färbungen verbessern
lassen, wenn man dieselben nach Beendigung der eigentlichen Färbeoperation ohne Zwischentrocknung
10 bis 30 Minuten mit einer wäßrigen Lösung von Ammoniak bei Temperaturen von 40 bis 60° C
nachbehandelt.
Die zuvor beschriebene Nachbehandlung der Färbungen mit den Metallkomplexfarbstoffen erfolgt — in der
Regel ohne Zwischentrocknung — entweder im erschöpften Färbebad, mithin ohne Flottenwechsel,
oder es wird ein frisches Nachbehandlungsbad angesetzt. Dispergiermittel können, brauchen jedoch nicht
zwingend diesem Nachbehandlungsbad zugefügt werden, Die angewendete Menge an Ammoniak schwankt
zwischen 0,1 und 3 cm3/l, vorzugsweise werden 0,5 bis 2 cm3/l Ammoniak (25%ig) zugegeben. Dadurch wird
ein schwach alkalisches Milieu im Verlauf des zuletzt erläuterten Verfahrensschrittes eingestellt. Anschließend
an diese Nachbehandlung wird die gefärbte Ware gespült und zum Schluß abgesäuert.
Es trifft zu, daß eine ammoniakalische Nachbehandlung
von Wollfärbungen schon vom Stand der Technik erwähnt wird, indessen hat man diesen Vorgang dort
stets in der Hitze bei Kochtemperatur oder nur wenig unterhalb davon durchgeführt. Es ist nunmehr außerordentlich
überraschend, daß das jetzt beanspruchte Verfahren eine solche Nachbehandlung bei Temperaturen
zwischen 40 und 60° C, also unter für Wollfasern sehr schonenden Bedingungen zuläßt und daß der damit
erzielbare Effekt trotzdem diese enormen Verbesserungen bestimmter Naßechtheitseigenschaften bewirkt. In
jo dieser Beziehung hat man nicht erwarten können, daß die hier praktizierte Behandlungsart bei einem Niedrigtemperaturfärbeverfahren
ebenfalls zu dem beobachteten Ergebnis führt. Normalerweise löst eine solche, wenn auch leicht alkalische Behandlung nämlich große
Teile von bei niedriger Temperatur nur überflächlich aufgezogenem Farbstoff wieder ab. Hieraus läßt sich
ableiten, daß der im Rahmen der Ausziehoperation unter den Bedingungen des erfindungsgemäßen Verfahrens
applizierte Metallkomplexfarbstoff im allgemeinen fest an die Wollfaser gebunden wird.
Als Farbstoffe werden beim vorliegenden Verfahren 1 :2-Metallkomplexverbindungen von nicht-faserreaktiven
Azofarbstoffen, insbesondere Monoazofarbstoffen, verwendet, d.h. Komplexe, in denen 2 Moleküle
eines Azofarbstoffes oder je 1 Molekül zweier voneinander verschiedener Azofarbstoffe komplex an
ein Metallatom gebunden sind. Der Komplex kann z. B. einem Disazofarbstoff oder verschiedene Monoazofarbstoffmoleküle
enthalten. Diese Farbstoffe wiesen eine bis maximal zwei Sulfonsäure- (SOjH) bzw.
Sulfonatgruppen (—SOjMe) pro Molekül auf, welche
beliebig über den Komplex verteilt sein können, bevorzugt aber an aromatische Reste des Chromophors
gebunden sind. Als metallkomplexbildende Gruppen enthalten diese Azofarbstoffe vorzugsweise o,o'-Dihydroxyazogruppierungen
oder o-Hydroxy-o'-carboxyazogruppierungen. Es sind aber auch andere komplexbildende Gruppen wie o-Hydroxy-o'-carboxymethoxyazogruppierungen
oder o-Hydroxy-o'-aminoazogruppierungen möglich. Als komplexgebundenes Metallatom
in diesen Farbstoffen kommt Chrom, Kobalt, Kupfer oder Nickel in Frage. Farbstoffe der genannten
Kategorie sind hinlänglich bekannt und werden im Colour Index, 3. Auflage 1971 under dem Begriff »Acid
Dyes« aufgeführt. Es können auch Gemische dieser Metallkomplexfarbstoffe eingesetzt werden.
Es ist prinzipiell auch möglich — und das stellt eine besondere Modifikation des erfindungsgemäßen Färbe-
Verfahrens dar — 1:2 Metallkomplexfarbstoffe, einzusetzen, in denen die erwähnten Sulfonsäure- bzw.
Sulfonatgruppen teilweise gegen Carbonsäure-(— COOH) bzw. Carbonatgruppen (-COOMe) ausgetauscht
sind, welche an der Komplexbildung nicht teilhaben und die daher als wasserlöslichmachende
Gruppierung angesehen werden müssen.
Nach dem neuen Verfahren können mit Polyimin- oder Polyacrylharzen ausgerüstete Garne und Kammzüge
bzw. alle aus solchen Wollfasern hergestellten Textilien gefärbt werden. Das Verfahren eignet sich
auch zum Färben des auf der zuvor genannten Basis ausgerüsteten Wollanteils von Fasermischungen.
Strickgarn aus Wolle, das mit einem Polyiminharz filzfrei ausgerüstet wurde, wird im Flottenverhältnis von
1 :20 wie folgt gefärbt:
Das 400C warme, wäßrige Färbebad wird mit 4%
(bezogen auf das Gewicht der trockenen Ware) Ammoniumsulfat beschickt, der pH der Flotte wird
mittels Essigsäure auf einen Wert von etwa 5 eingestellt und sodann werden noch 11% (vom Warengewicht)
Kochsalz zugegeben. Nun wird mit dem Färbegut in das Bad eingegangen, worauf man die so angesetzte Flotte
zusammen mit der Ware etwa 5 Minuten bei 4O0C vorlaufen läßt. Dann werden
2% (vom Warengewicht) des sulfogruppenhaltigen 1 :2-Chromkomplexfarbstoffes Acid Violet 90 mit
der CL-Nr. 18 762,
in Wasser gelöst, dem Färbebad zugesetzt, man heizt dasselbe innerhalb von 30 Minuten auf eine Temperatur
von 8O0C und färbt das Fasermaterial 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend spült man die in der
beschriebenen Weise gefärbte Wolle mit Wasser von J5 50° C und behandelt die Färbung in einem frischen Bad
20 Minuten bei 35° C mit 2% (vom Warengewicht) wäßriger Ammoniak-Lösung (25°/oig) nach.
Es resultiert beim obengenannten Färbeprozeß eine Bordofärbung von 1/1 Richttyptiefe auf den filzfrei
ausgerüsteten Wollgarnen.
Verwendet man bei der obigen Färbung anstelle des dort genannten Farbstoffes hier 3,3% (vom Warengewicht)
des blauen, sulfogruppenhaltigen 1 :2-Chromkomplexfarbstoffes
Acid Blue 193 mit der C.I.-Nr. 15 707, dann erhält man bei ähnlichen Ergebnissen eine
blaue Wollfärbung.
Man verfährt bei der Herstellung der Wollfärbung wie in Beispiel 1, färbt jedoch hier Wollkammzüge, die
gemäß der GB-PS 14 75 367 filzfrei ausgerüstet wurden, im Flottenverhältnis von 1:15 als Wickelkörper auf
einem dafür vorgesehenen Färbeapparat mit
2% (vom Warengewicht) der gelben, sulfogruppenhaltigen 1 :2-Kobaltkomplexverbindung des Farbstoffes
der Formel
NO2
NO2
OCH,
OH
N=N-C-NH
HO CH3
-SO3H
und behandelt die so gefärbten Kammzüge in gleicher Weise wie in Beispiel 1 mit Ammoniaklösung nach.
Die in diesem Fall resultierende gleichmäßige Färbung in einem etwas gedeckten Gelb von etwa 1/1
Richttyptiefe ist außerordentlich echt.
Man verfährt bei der Herstellung der Wollfärbung wie in Beispiel 1, färbt hier jedoch konfektionierte
Gewirke, die mit einer Polyacrylharz filzfrei ausgerüstet wurden, im Flottenverhältnis von 1:18 auf der
Paddel-Färbemaschine mit
2% (vom Warengewicht) der braunen, sulfogruppenhaltigen 1 :2-Chromkomplexverbindung des
Farbstoffes der Formel
HO3S-4
O, N
Ohne weitere Nachbehandlung mit Ammoniaklösung resultiert in diesem Fall eine gleichmäßige Braunfärbung
von mittlerer Tiefe.
Weitere Beispiele
Man verfährt nach den Angaben der Beispiele 1,2 und 3 jedoch unter Verwendung der nachstehend genannten
Metallkomplexfarbstoffe und erhält ähnlich gute Ergebnisse. Das erfindungsgemäße Verfahren ist jedoch nicht
auf diese in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe beschränkt.
Beispiel Farbstoff
Flottenverhältnis Färbetemperatur Farbton
1 :20
85° C
orange
SO,H
1 :2-Chromkomplex
Fortsetzung
Beispiel Farbstoff
Flottenverhältnis Färbetemperatur Farbton
1 :14
1 :17
82° C
79° C
rot
bordo
(D
OH
SO3H
CI 1 :19
78" C
braun
Mischchromierung von I und II im Verhältnis 1 :2
030111/437
Claims (6)
1. Verfahren zum gleichmäßigen Echtfärben von mit einer Auflage aus einem Polyiminharz oder
einem Polyacrylharz filzfrei ausgerüsteter Wolle mit sulfogruppenhaltigen Metallkomplexfarbstoffen,
dadurch gekennzeichnet, daß man die bereits filzfrei ausgerüstete Wolle aus schwach
saurem Medium mit einer wäßrigen Lösung einer oder mehrerer 1 :2-Metallkomplexverbindungen
eines nicht-faserreaktiven Azofarbstoffes, welcher maximal zwei Sulfonsäure bzw. Sulfonatgruppen im
Molekül aufweist, in Gegenwart von 10 bis 15% (bezogen auf das Gewicht der trockenen Wolle)
Natriumchlorid oder Natriumsulfat bei Temperaturen von 70 bis 85° C nach der Ausziehmethode färbt,
wobei man das Färben in Abwesenheit von speziellen Retardier- und Egalisierhilfsmitteln
durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Temperaturen von 77° bis
80° C färbt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Färbungen nach
Beendigung der eigentlichen Färbeoperation 10 bis 30 Minuten mit einer verdünnten wäßrigen Lösung
von Ammoniak bei Temperaturen von 40 bis 60° C nachbehandelt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man der Ammoniak-Lösung außerdem
noch Dispergiermittel zusetzt.
5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Nachbehandlung nach
Erschöpfung der Färbeflotte im gleichen Bad durchführt.
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 :2-Metallkomplexfarbstoffe
verwendet, in denen die dort im Molekül vorhandenen Sulfonsäure- bzw. Sulfonatgruppen
teilweise gegen Carbonsäure- bzw. Carbonatgruppen, welche nicht an der Komplexbildung teilhaben,
ausgetauscht sind.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2845516A DE2845516B1 (de) | 1978-10-19 | 1978-10-19 | Verfahren zum gleichmaessigen Echtfaerben von filzfrei ausgeruesteter Wolle mit Metallkomplexfarbstoffen |
| IT26576/79A IT1123894B (it) | 1978-10-19 | 1979-10-17 | Processo per la tintura solida uniforme di lana apprettata antinfeltrimento con coloranti complessi metallizzati |
| NL7907701A NL7907701A (nl) | 1978-10-19 | 1979-10-18 | Werkwijze voor het gelijkmatig echtverven van viltvrij veredelde wol met metaalcomplexkleurstoffen. |
| AU51924/79A AU529822B2 (en) | 1978-10-19 | 1979-10-18 | Fast dyeing of anti-felt wool |
| BE0/197733A BE879524A (fr) | 1978-10-19 | 1979-10-19 | Procede pour realiser, sur de la laine ayant recu un appret antifeutrage, des teintures solides et bien unies |
| GB7936456A GB2033434B (en) | 1978-10-19 | 1979-10-19 | Process for the dyeing of wool treated with an antifelting agent |
| FR7925991A FR2439258A1 (fr) | 1978-10-19 | 1979-10-19 | Procede pour realiser, sur de la laine ayant recu un appret antifeutrage, des teintures solides et bien unies a l'aide de colorants complexes metallises |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2845516A DE2845516B1 (de) | 1978-10-19 | 1978-10-19 | Verfahren zum gleichmaessigen Echtfaerben von filzfrei ausgeruesteter Wolle mit Metallkomplexfarbstoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2845516B1 true DE2845516B1 (de) | 1980-03-13 |
Family
ID=6052561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2845516A Withdrawn DE2845516B1 (de) | 1978-10-19 | 1978-10-19 | Verfahren zum gleichmaessigen Echtfaerben von filzfrei ausgeruesteter Wolle mit Metallkomplexfarbstoffen |
Country Status (7)
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|---|---|
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| BE (1) | BE879524A (de) |
| DE (1) | DE2845516B1 (de) |
| FR (1) | FR2439258A1 (de) |
| GB (1) | GB2033434B (de) |
| IT (1) | IT1123894B (de) |
| NL (1) | NL7907701A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0193053A3 (de) * | 1985-02-26 | 1987-02-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Niedertemperatur-Färbeverfahren für Wollfasern |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE78928C (de) * | FARBWERKE VORM. MEISTER LUCIUS & BRÜNING, Höchst a. M | Verfahren zum Färben von Wolle mit Nitro-, Chlor- und Brom Derivaten von Alizarinfarbstoffen | ||
| US3043648A (en) * | 1955-12-09 | 1962-07-10 | Sandoz Ltd | Process for the fast dyeing of natural and artificial polyamide fibers with water-soluble metal-containing azo dyestuffs |
-
1978
- 1978-10-19 DE DE2845516A patent/DE2845516B1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-10-17 IT IT26576/79A patent/IT1123894B/it active
- 1979-10-18 NL NL7907701A patent/NL7907701A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-10-18 AU AU51924/79A patent/AU529822B2/en not_active Ceased
- 1979-10-19 FR FR7925991A patent/FR2439258A1/fr active Granted
- 1979-10-19 GB GB7936456A patent/GB2033434B/en not_active Expired
- 1979-10-19 BE BE0/197733A patent/BE879524A/fr not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0193053A3 (de) * | 1985-02-26 | 1987-02-04 | Hoechst Aktiengesellschaft | Niedertemperatur-Färbeverfahren für Wollfasern |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT7926576A0 (it) | 1979-10-17 |
| FR2439258B1 (de) | 1983-05-27 |
| FR2439258A1 (fr) | 1980-05-16 |
| IT1123894B (it) | 1986-04-30 |
| GB2033434B (en) | 1983-01-06 |
| AU5192479A (en) | 1980-04-24 |
| BE879524A (fr) | 1980-04-21 |
| NL7907701A (nl) | 1980-04-22 |
| AU529822B2 (en) | 1983-06-23 |
| GB2033434A (en) | 1980-05-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8230 | Patent withdrawn |