EA033968B1 - Способ эпоксидирования олефина - Google Patents

Способ эпоксидирования олефина Download PDF

Info

Publication number
EA033968B1
EA033968B1 EA201891221A EA201891221A EA033968B1 EA 033968 B1 EA033968 B1 EA 033968B1 EA 201891221 A EA201891221 A EA 201891221A EA 201891221 A EA201891221 A EA 201891221A EA 033968 B1 EA033968 B1 EA 033968B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
hydrogen peroxide
olefin
mixture
filtered
methanol
Prior art date
Application number
EA201891221A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201891221A1 (ru
Inventor
Маттиас Паскали
Манфред Берц
Марк Брендель
Роберт Ян
Йюрген Шемель
Михаэль Допфер
Original Assignee
Эвоник Дегусса Гмбх
Тиссенкрупп Индастриал Солюшнс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=54782456&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA033968(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Эвоник Дегусса Гмбх, Тиссенкрупп Индастриал Солюшнс Аг filed Critical Эвоник Дегусса Гмбх
Publication of EA201891221A1 publication Critical patent/EA201891221A1/ru
Publication of EA033968B1 publication Critical patent/EA033968B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2475—Membrane reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
    • B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
    • B01J8/0492—Feeding reactive fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00245—Avoiding undesirable reactions or side-effects
    • B01J2219/0027—Pressure relief
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
    • B01J2219/0068—Means for controlling the apparatus of the process
    • B01J2219/00702—Processes involving means for analysing and characterising the products
    • B01J2219/00707—Processes involving means for analysing and characterising the products separated from the reactor apparatus
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
    • B01J2219/322—Basic shape of the elements
    • B01J2219/32279—Tubes or cylinders

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Способ эпоксидирования олефина, проводимый путем непрерывного введения в реакцию олефина с пероксидом водорода в растворителе-метаноле в неподвижном слое катализатора эпоксидирования, включающего титансодержащий цеолит, пероксид водорода используют в виде водного раствора пероксида водорода, полученного по методике с применением антрахинона, водный раствор пероксида водорода смешивают с метанолом и получают загрузочную смесь и эту загрузочную смесь фильтруют до ее введение во взаимодействие с неподвижным слоем катализатора эпоксидирования.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к способу эпоксидирования олефина, проводимого путем непрерывного введения в реакцию олефина с пероксидом водорода в растворителе-метаноле в неподвижном слое катализатора эпоксидирования.
Уровень техники
Проводимое в жидкой фазе эпоксидирование олефинов с использованием пероксида водорода, катализируемое титаново-силикалитным катализатором в неподвижном слое, описано в EP 0100119A1. Реакцию обычно проводят в растворителе-метаноле для обеспечения высоких скорости протекания реакций и селективности образования продукта. Проведение эпоксидирования в непрерывном режиме обеспечивают путем пропускания смеси, содержащей олефин, пероксид водорода и метанол, через неподвижный слой катализатора эпоксидирования, как это описано в WO 99/28029, WO 01/10855 и EP 1085017A1.
Краткое изложение сущности изобретения
Согласно изобретению было установлено, что, если такое проводимое в непрерывном режиме эпоксидирование с использованием водного раствора пероксида водорода, полученного по методике с применением антрахинона, осуществляют в течение длительного промежутка времени, то на катализаторе могут образовываться отложения, которые невозможно удалить с помощью проведения обычных процедур регенерации катализатора путем промывки растворителем-метанолом или нагревания. Эти отложения уменьшают активность катализатора и могут вызвать неравномерное распределение жидкости в неподвижном слое катализатора и это приводит к возникновению неустойчивого профиля температуры в неподвижном слое, что ухудшает селективность образования эпоксида. Если используют кожух отрубный реактор и смесь, содержащую пероксид водорода и метанол, подают в трубы через отверстия устройства для распределения жидкости, то такие же отложения могут образовываться или накапливаться на отверстиях и засорение отверстий отложениями может привести к неравномерной подаче жидкости в отдельные трубы.
Согласно изобретению также было установлено, что количество таких отложений можно уменьшить или их образование можно избежать путем смешивания раствора пероксида водорода с метанолом и фильтрования полученной смеси до ее использования в реакции эпоксидирования.
Поэтому объектом настоящего изобретения является способ эпоксидирования олефина, проводимый путем непрерывного введения в реакцию олефина с пероксидом водорода в растворителе-метаноле в неподвижном слое катализатора эпоксидирования, включающего титансодержащий цеолит, в котором пероксид водорода используют в виде водного раствора пероксида водорода, полученного по методике с применением антрахинона, водный раствор пероксида водорода смешивают с метанолом и получают загрузочную смесь и эту загрузочную смесь фильтруют до ее введение во взаимодействие с неподвижным слоем катализатора эпоксидирования.
Подробное описание изобретения
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, олефин вводят в реакцию с пероксидом водорода а растворителе-метаноле в неподвижном слое катализатора эпоксидирования, включающего титансодержащий цеолит.
Предпочтительно, если олефином является неразветвленный олефин, более предпочтительно неразветвленный С2-С6-олефин. Олефин может быть замещенным, таким как, например, аллилхлорид. Наиболее предпочтительно, если олефином является пропен. Пропен можно использовать в смеси с пропаном, предпочтительно при отношении количества молей пропана к количеству молей пропена, составляющем от 0,001 до 0,15, и более предпочтительно от 0,08 до 0,12.
Пероксидом водорода, использующимся в способе, предлагаемом в настоящем изобретении, является водный раствор пероксида водорода, полученный по методике с применением антрахинона. В методике с применением антрахинона используют рабочий раствор, содержащий по меньшей мере один из следующих: 2-алкилантрахинон, 2-алкилтетрагидроантрахинон, или их смесь, ниже называющиеся хинонами, и по меньшей мере один растворитель, предназначенный для растворения хинона и гидрохинона. Предпочтительно, если 2-алкилантрахиноном является 2-этилантрахинон (ЭАХ), 2-амилантрахинон (ААХ) или 2-(4-метилпентил)антрахинон (МПАХ) и более предпочтительно, если используют смесь ЭАХ и ААХ и/или МПАХ, в которой молярное содержание хинонов, содержащих этильную группу, составляет от 0,05 до 0,95. Предпочтительно, если рабочий раствор дополнительно содержит соответствующие 2-алкилтетрагидроантрахиноны и предпочтительно, если отношение количества 2-алкилтетрагидроантрахинонов и 2-алкилтетрагидроантрагидрохинонов к количеству 2-алкилантрахинонов и 2алкилантрагидрохинонов поддерживают в диапазоне от 1 до 20 путем регулирования условий проведения стадий гидрирования и регенерации, использующихся в методике с применением антрахинона. Предпочтительно, если рабочий раствор содержит смесь алкилбензолов, содержащих 9 или 10 атомов углерода, использующуюся в качестве растворителя для антрахинонов, и по меньшей мере один полярный растворитель, выбранный из группы, включающей диизобутилкарбинол (ДИБК), метилциклогексилацетат (МЦА), триоктилфосфат (ТОФ), тетрабутилмочевину (ТБМ) и N-октилкапролактам, использующийся в качестве растворителя для антрагидрохинонов, предпочтительными являются ДИБК, МЦА и
- 1 033968
ТОФ, и наиболее предпочтительным является ТОФ.
Методика с применением антрахинона представляет собой циклическую методику, включающую стадию гидрирования, на которой водород вводят в реакцию с рабочим раствором в присутствии катализатора гидрирования и происходит превращение по меньшей мере части хинона в соответствующий гидрохинон, последующую стадию окисления, на которой подвергнутый гидрированию рабочий раствор, содержащий гидрохинон, вводят в реакцию с кислородом и получают пероксид водорода и хинон, и стадию экстракции, на которой пероксид водорода экстрагируют водой из подвергнутого окислению рабочего раствора и получают водный раствор пероксида водорода, причем подвергнутый экстракции рабочий раствор возвращают на стадию гидрирования для завершения реакционного цикла.
На стадии гидрирования рабочий раствор вводят в реакцию с водородом в присутствии гетерогенного катализатора гидрирования. В ходе реакции все хиноны или их часть превращается в гидрохиноны. На стадии гидрирования в качестве катализаторов можно использовать все катализаторы гидрирования, известные из предшествующего уровня техники, как предназначенные для циклической методики с применением антрахинона. Предпочтительными являются катализаторы на основе благородных металлов, содержащие в качестве основного компонента палладий. Катализаторы можно использовать в виде неподвижных слоев катализатора или в виде суспендированных катализаторов и суспендированными катализаторами могут являться катализаторы без подложки, такие как палладиевая чернь, или катализаторы, нанесенные на подложку, причем предпочтительными являются нанесенные на подложку суспендированные катализаторы. Для неподвижных слоев катализаторов или для нанесенных на подложку суспендированных катализаторов в качестве материалов подложки можно использовать SiO2, TiO2, Al2O3 и их смешанные оксиды, а также цеолиты, BaSO4 или полисилоксаны, причем предпочтительными являются TiO2 и смешанные оксиды SiO2/TiO2. Также можно использовать катализаторы, в виде обладающих монолитной или ячеистой структурой формованных изделий, на поверхность которых нанесено покрытие из благородного металла. Гидрирование можно провести в емкостных реакторах с перемешиванием, трубчатых реакторах, реакторах с неподвижным слоем, петлевых реакторах или аэролифтных реакторах, которые могут быть снабжены устройствами для подачи водорода в рабочий раствор, такими как статические смесители или впрыскивающие сопла. Предпочтительно, если используют трубчатый реактор с возможностью рециркуляции и снабженный соплом Вентури для впрыскивания водорода в находящееся в реакторе сырье, известный из WO 02/34668. Гидрирование проводят при температуре, равной от 20 до 100°С, предпочтительно от 45 до 75°С, и при давлении, равном от 0,1 до 1 МПа, предпочтительно от 0,2 до 0,5 МПа. Предпочтительно, если гидрирование проводят таким образом, что в основном весь водород, введенный в реактор для гидрирования, расходуется во время одного прохода через реактор. Предпочтительно, если отношение количества водорода к количеству рабочего раствора выбирают таким образом, чтобы превратить от 30 до 80% хинонов в соответствующие гидрохиноны. Если используют смесь 2алкилантрахинонов и 2-алкилтетрагидроантрахинонов, то предпочтительно, если отношение количества водорода к количеству рабочего раствора выбирают таким образом, что только 2-алкилтетрагидроантрахиноны превращаются в гидрохиноны и 2-алкилантрахиноны остаются в форме хинонов.
На стадии окисления подвергнутый гидрированию рабочий раствор вводят в реакцию с содержащим кислород газом, предпочтительно с воздухом или с обогащенным кислородом воздухом. Для проведения окисления можно использовать все реакторы для окисления, известные из предшествующего уровня техники, как предназначенные для методики с применением антрахинона, предпочтительными являются барботажные колонны, работающие в прямоточном режиме. Барботажная колонна может не содержать находящихся внутри устройств, однако предпочтительно, если она содержит распределяющие устройства в виде насадок или сетчатых тарелок, наиболее предпочтительными являются сетчатые тарелки в комбинации с внутренними охлаждающими устройствами. Окисление проводят при температуре, равной от 30 до 70°С, предпочтительно от 40 до 60°С. Предпочтительно, если окисление проводят с использованием избытка кислорода, чтобы превратить более 90%, предпочтительно более 95% гидрохинонов в хиноны.
На стадии экстракции подвергнутый окислению рабочий раствор, содержащий растворенный пероксид водорода, экстрагируют водным раствором и получают водный раствор пероксида водорода и экстрагированный подвергнутый окислению рабочий раствор, в основном не содержащий пероксид водорода. Предпочтительно, если для экстракции пероксида водорода используют деионизированную воду, которая необязательно может содержать добавки, предназначенные для стабилизации пероксида водорода, регулирования значения pH и/или защиты от коррозии. Предпочтительно, если водный раствор, использующийся для экстракции пероксида водорода из рабочего раствора, содержит фосфорную кислоту при концентрации, равной от 50 до 500 мас.ч./млн. Предпочтительно, если экстракцию проводят в противоточной экстракционной колонне непрерывного действия, наиболее предпочтительными являются колонны с сетчатыми тарелками. Водный раствор пероксида водорода, полученный путем экстракции, можно использовать непосредственно в реакции эпоксидирования или его можно концентрировать путем отгонки воды при пониженном давлении, предпочтительно до обеспечения концентрации, равной от 40 до 70 мас.%. Водный раствор пероксида водорода, полученный путем экстракции, также можно очистить, предпочтительно путем промывки растворителем, который предпочтительно является растворите
- 2 033968 лем, содержащимся в рабочем растворе.
Предпочтительно, если методика с применением антрахинона включает по меньшей мере одну дополнительную стадию, предназначенную для регенерации рабочего раствора, на которой побочные продукты, полученные в ходе проведения методики, превращают в хиноны. Регенерацию проводят путем обработки подвергнутого гидрированию рабочего раствора оксидом алюминия или гидроксидом натрия, предпочтительно с использованием обводного контура, не включенного в оборудование для циклической методики. В дополнение к регенерации подвергнутого гидрированию рабочего раствора в обводном контуре можно регенерировать экстрагированный подвергнутый окислению рабочий раствор с использованием оксида алюминия, гидроксида натрия или органического амина. Подходящие методики регенерации рабочего раствора в методике с применением антрахинона известны из предшествующего уровня техники.
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, олефин вводят в реакцию с пероксидом водорода в растворителе-метаноле. В качестве метанола можно использовать метанол технической чистоты, поток растворителя, извлеченный при обработке реакционной смеси, полученной при реакции эпоксидировании, или смесь их обоих. Метанол может содержать незначительные количества других растворителей, таких этанол, причем предпочтительно, если количество таких других растворителей составляет менее 2 мас.%. Предпочтительно, если в реакции эпоксидирования растворитель-метанол используют при отношении его массы к массе водного раствора пероксида водорода, составляющем от 0,5 до 20.
Предпочтительно, если олефин используют при отношении количества молей олефина к количеству молей пероксида водорода, составляющем от 1,1:1 до 30:1, более предпочтительно от 2:1 до 10:1 и наиболее предпочтительно от 3:1 до 5:1. Предпочтительно, если реакцию эпоксидирования проводят при температуре, равной от 30 до 80°С, более предпочтительно от 40 до 60°С. Предпочтительно, если реакцию эпоксидирования проводят при давлении, превышающем давление пара олефина при температуре проведения реакции, чтобы поддерживать олефин растворенным в растворителе-метаноле или, чтобы он содержался в виде отдельной жидкой фазы. Предпочтительно, если реакцию эпоксидирования проводят с добавлением аммиака для повышения селективности образования эпоксида, как это описано в EP 0230949А2. Предпочтительно, если аммиак добавляют в количестве, составляющем от 100 до 3000 ч./млн в пересчете на массу пероксида водорода.
Если олефином является пропен, то предпочтительно, если давление при проведении реакции эпоксидирования равно от 1,9 до 5,0 МПа, более предпочтительно от 2,1 до 3,6 МПа и наиболее предпочтительно от 2,4 до 2,8 МПа. Предпочтительно, если пропен используют в избыточном количестве, достаточном для поддержания наличия дополнительной обогащенной пропеном жидкой фазы в ходе реакции эпоксидирования. Использование избытка пропена при высоком давлении обеспечивает высокие скорость реакции и степень превращения пероксида водорода и в то же время высокую селективность образования пропеноксида.
Олефин в непрерывном режиме вводят в реакцию с пероксидом водорода в неподвижном слое катализатора эпоксидирования, включающего титансодержащий цеолит. Подходящие титансодержащие цеолиты содержат в кристаллической решетке атомы титана в положениях атомов кремния. Предпочтительно, если используют титаново-силикалитный катализатор, предпочтительно обладающий кристаллической структурой MFI или MEL. Наиболее предпочтительно если используют титаново-силикалитный катализатор 1, обладающий структурой MFI, известный из EP 0100119A1. Предпочтительно, если титаново-силикалитный катализатор используют в виде формованного катализатора, находящегося в виде гранул, экструдатов или формованных материалов. Формованный катализатор может содержать от 1 до 99% материала связующего или носителя, подходящими являются все материалы связующих и носителей, которые не вступают в реакцию с пероксидом водорода или пропеноксидом в условиях проведения реакции, использующихся при эпоксидировании, причем в качестве связующего предпочтительным является диоксид кремния. В качестве неподвижных слоев катализаторов предпочтительно использовать экструдаты диаметром от 1 до 5 мм. Количество использующегося катализатора может меняться в широких пределах и его предпочтительно выбирать таким, чтобы при использованных условиях проведения реакции эпоксидирования расход пероксида водорода, превышающий 90%, предпочтительно превышающий 95%, устанавливался за время, составляющее от 1 мин до 5 ч.
Предпочтительно, если реакцию эпоксидирования проводят в реакторе с неподвижным слоем путем пропускания смеси, содержащей олефин, пероксид водорода и метанол, над неподвижным слоем, содержащим формованный титаново-силикалитный катализатор. Предпочтительно, если реактор с неподвижным слоем снабжен охлаждающим устройствами и его охлаждают жидкой охлаждающей средой. Если олефином является пропен, то предпочтительно, если температурный режим внутри этого реактора поддерживают таким, чтобы температура охлаждающей среды в охлаждающих устройствах составляла не ниже 40°С и максимальная температура в слое катализатора не превышала 60°С, предпочтительно 55°С. Предпочтительно, если смесь для реакции эпоксидирования пропускают через слой катализатора в виде нисходящего потока, предпочтительно с поверхностной скоростью, равной от 1 до 100 м/ч, более предпочтительно равной от 5 до 50 м/ч, наиболее предпочтительно равной от 5 до 30 м/ч. Поверхностная скорость определена, как отношение (объемная скорость потока)/(поперечное сечение слоя катализатора).
- 3 033968
Кроме того, предпочтительно, если смесь пропускают через слой катализатора при часовой объемной скорости жидкости (ЧОСЖ), равной от 1 до 20 ч-1, предпочтительно равной от 1,3 до 15 ч-1. Во время реакции эпоксидирования особенно предпочтительно поддерживать слой катализатора в режиме орошения. Условия, подходящие для поддержания режима орошения во время реакции эпоксидирования, раскрыты в WO 02/085873, от стр. 8 строка 23 до стр. 9 строка 15. Если олефином является пропен, то предпочтительно, если реакцию эпоксидирования проводят с использованием неподвижного слоя катализатора, поддерживаемого в режиме орошения, при давлении, близком к давлению пара пропена при температуре проведения реакции, с использованием избытка пропена, что обеспечивает получение реакционной смеси, содержащей две жидкие фазы, обогащенную метанолом фазу и обогащенную пропеном жидкую фазу. Для обеспечения протекания эпоксидирования в непрерывном режиме при регенерации катализатора эпоксидирования можно использовать два или большее количество реакторов с неподвижным слоем, расположенных параллельно или последовательно. Регенерацию катализатора эпоксидирования можно провести путем прокаливания, путем обработки нагретым газом, предпочтительно содержащим кислород газом, или путем промывки растворителем, предпочтительно путем периодической регенерации, описанной в WO 2005/000827. Также можно использовать комбинацию разных методик регенерации.
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, водный раствор пероксида водорода смешивают с метанолом и получают загрузочную смесь и эту загрузочную смесь фильтруют до ее введение во взаимодействие с неподвижным слоем катализатора эпоксидирования. Загрузочная смесь может содержать весь метанол или часть метанола, использующегося для реакции эпоксидирования. Предпочтительно, если водный раствор пероксида водорода смешивают по меньшей мере с 50% метанола, использующегося для реакции олефина с пероксидом водорода, более предпочтительно по меньшей мере с 80% метанола, и получают загрузочную смесь, которую фильтруют.
Предпочтительно, если загрузочную смесь фильтруют через фильтрующий материал, обладающий средним размером пор, равным от 0,1 до 50 мкм, более предпочтительно от 1 до 50 мкм. Можно использовать любой фильтрующий материал, который является достаточно стабильным по отношению к пероксиду водорода и метанолу и не вызывает разложения пероксида водорода. Предпочтительно, если фильтрующий материал изготовлен из ароматических полиамидов, полиолефинов, полиамидов, фторированных полимеров, спеченных металлических порошков, или, если используют комбинации этих материалов. Подходящие фильтрующие материалы выпускаются фирмами 3М и Pall. Наиболее предпочтительно, если фильтрующий материал изготовлен из полипропилена или из полиамида, полученного из 1,3диаминобензола и бензол-1,3-дикарбоновой кислоты, выпускающегося под торговым названием Nomex®.
Предпочтительно, если профильтрованную загрузочную смесь смешивают с олефином до ее введения во взаимодействие с неподвижным слоем катализатора эпоксидирования. Смешивание можно провести в линии для подачи сырья с использованием вихревого потока или в специальном смесителе, таком как статический смеситель. Смешивание также можно провести путем пропускания профильтрованной загрузочной смеси, олефина и необязательно других потоков сырья через слой инертного твердого вещества, такой как слой стеклянных гранул, расположенный после неподвижного слоя катализатора эпоксидирования.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения неподвижный слой катализатора эпоксидирования помещают в трубы вертикально расположенного кожухотрубного реактора и профильтрованную загрузочную смесь подают в верхние части указанных труб через отверстия устройства для распределения жидкости. Предпочтительно, если потоки сырья и условия проведения реакции выбирают таким образом, чтобы поддерживать слой катализатора в режиме орошения, как это описано выше. Подходящие устройства для распределения жидкости известны из предшествующего уровня техники и они имеются в продаже.
Олефин можно добавить к загрузочной смеси, содержащей водный раствор пероксида водорода и метанол, до проведения ее фильтрования, если полученная смесь представляет собой одну жидкую фазу. Альтернативно, профильтрованную загрузочную смесь можно объединить с олефином до ее подачи в верхние части труб. В качестве другой альтернативы, профильтрованную загрузочную смесь и олефин можно подавать в верхние части труб через отверстия двух отдельных устройств для распределения жидкости, что является предпочтительным в случае, если олефин используют в количестве, превышающем количество, которое может быть растворено в профильтрованной загрузочной смеси. Устройства для распределения жидкостей, подходящие для раздельной подачи двух жидкостей в реакционные трубы кожухотрубного реактора известны из предшествующего уровня техники, например, из WO 2005/025716.
Предпочтительно, если загрузочную смесь фильтруют через фильтрующее устройство, которое включает фильтрующий материал и газовый сепаратор, расположенный после указанного фильтрующего материала. Газовый сепаратор продувают инертным газом. Подходящими инертными газами являются азот, благородные газы, диоксид углерода и их смеси, предпочтительным является азот. Инертный газ используют в количестве, достаточном для поддержания концентрации кислорода в продувочном газе, равной менее 5 об.%. Количество инертного газа, использующегося для продувки газового сепаратора
- 4 033968 можно регулировать путем измерения концентрации кислорода в продувочном газе. Использование газового сепаратора, продуваемого инертным газом, предотвращает образование легко воспламеняющейся газовой фазы в фильтрующем устройстве, содержащего кислород газа, образующегося при разложении пероксида водорода.
Предпочтительно, если фильтрующее устройство, использующееся для фильтрования загрузочной смеси, включает датчик температуры, датчик давления и предохранительный клапан, соединенный с разгрузочной емкостью, и предохранительный клапан открывают для опорожнения фильтрующего устройства, когда температура или давление в фильтрующем устройстве превышает предельное безопасное значение. Подходящими предельными безопасными значениями для температуры или давления в фильтрующем устройстве являются 75°С и 5 МПа. Предпочтительно, если разгрузочная емкость содержит водный раствор, содержащий стабилизатор пероксида водорода. Опорожнение фильтрующего устройства с использованием предохранительного клапана, когда температура или давление в фильтрующем устройстве превышает предельное безопасное значение, предотвращает неконтролируемое разложение пероксида водорода в фильтрующем устройстве, которое может привести к повреждению корпуса фильтрующего устройства и, соответственно, вытеканию метанола. Перенос содержимого фильтрующего устройства в разгрузочную емкость, содержащую стабилизатор пероксида водорода уменьшает степень разложения пероксида водорода до такого значения, что при этом предотвращается неконтролируемое разложение, которое может привести к образованию больших объемов легко воспламеняющихся смесей кислорода и паров метанола.
Олефиноксид, образовавшийся в ходе реакции эпоксидирования, можно выделить из смеси для реакции эпоксидирования, по методикам, известным из предшествующего уровня техники, таким как дистилляция или экстрактивная дистилляция. Если олефином является пропен, то предпочтительно, если пропеноксид выделяют из смеси для реакции эпоксидирования, путем дистилляции после проведения стадии сброса давления, на которой происходит удаление большей части непрореагировавшего пропена. Предпочтительно, если дистилляцию проводят по меньшей мере в двух колоннах, причем первая колонна работает таким образом, что получают кубовой продукт - неочищенный попеноксид, содержащий от 20 до 60% метанола, содержащегося в смеси для реакции, и затем проводят очистку кубового продукта путем проведения по меньшей мере одной дополнительной дистилляции. Предпочтительно, если кубовой продукт дополнительно очищают путем отгонки оставшегося пропена и пропана, затем проводят экстрактивную дистилляцию, наиболее предпочтительно по методике экстрактивной дистилляции, описанной в WO 2004/048355, для дополнительного удаления карбонильных соединений.
Примеры
Пример 1.
В кожухотрубном реакторе в непрерывном режиме проводили эпоксидирование пропена с использованием пероксида водорода в растворителе-метаноле и в неподвижном слое формованного титановосиликалитного катализатора, расположенного внутри труб. Жидкий пропен и смесь метанола и водного раствора пероксида водорода подавали по отдельности в верхние части труб через отверстия устройства для распределения жидкости и обеспечивали режим орошения в неподвижном слое. Смесь получали путем смешивания метанола и 70 мас.% водного раствора пероксида водорода, полученного по методике с применением антрахинона, при массовом отношении, составляющем 5:1. После проведения процедуры в течение 3 месяцев наблюдали образование белого осадка в устройстве для распределения жидкости и после проведения процедуры в течение еще 3 месяцев наблюдали засорение отверстий, через которые подавали смесь пероксида водорода и метанола.
Пример 2.
Повторяли процедуру, описанную в примере 1, но до подачи смеси пероксида водорода и метанола в устройство для распределения жидкости ее фильтровали через фильтр, изготовленный из полипропилена, обладающий номинальным размером пор, равным 1 мкм. В ходе проведения процедуры в течение 12 месяцев не наблюдали образование осадка в устройстве для распределения жидкости и не происходило засорение отверстий.

Claims (11)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ эпоксидирования олефина, проводимый путем непрерывного введения в реакцию олефина с пероксидом водорода в растворителе-метаноле в неподвижном слое катализатора эпоксидирования, включающего титансодержащий цеолит, характеризующийся тем, что пероксид водорода используют в виде водного раствора пероксида водорода, полученного по методике с применением антрахинона, водный раствор пероксида водорода смешивают с метанолом и получают загрузочную смесь и эту загрузочную смесь фильтруют до ее введения во взаимодействие с неподвижным слоем катализатора эпоксидирования.
  2. 2. Способ по п.1, в котором водный раствор пероксида водорода смешивают по меньшей мере с 50% метанола, использующегося для реакции олефина с пероксидом водорода.
  3. 3. Способ по п.1 или 2, в котором загрузочную смесь фильтруют через фильтрующий материал, об
    - 5 033968 ладающий средним размером пор, равным от 0,1 до 50 мкм.
  4. 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором фильтрующий материал выбирают из группы, включающей ароматические полиамиды, полиолефины, полиамиды, фторированные полимеры и спеченные металлические порошки.
  5. 5. Способ по любому из пп.1-4, в котором олефином является пропен.
  6. 6. Способ по любому из пп.1-5, в котором профильтрованную загрузочную смесь смешивают с олефином до ее введения во взаимодействие с неподвижным слоем катализатора эпоксидирования.
  7. 7. Способ по любому из пп.1-6, в котором неподвижный слой катализатора эпоксидирования помещают в трубы вертикально расположенного кожухотрубного реактора и профильтрованную загрузочную смесь подают в верхние части указанных труб через отверстия устройства для распределения жидкости.
  8. 8. Способ по п.7, в котором профильтрованную загрузочную смесь объединяют с олефином до ее подачи в верхние части труб.
  9. 9. Способ по п.7, в котором профильтрованную загрузочную смесь и олефин подают в верхние части указанных труб через отверстия двух отдельных устройств для распределения жидкости.
  10. 10. Способ по любому из пп.1-9, в котором загрузочную смесь фильтруют через фильтрующее устройство, включающее фильтрующий материал и газовый сепаратор, расположенный после указанного фильтрующего материала, и указанный газовый сепаратор продувают инертным газом.
  11. 11. Способ по п.10, в котором фильтрующее устройство включает датчик температуры, датчик давления и предохранительный клапан, соединенный с разгрузочной емкостью, и предохранительный клапан открывают для опорожнения фильтрующего устройства, когда температура или давление в фильтрующем устройстве превышает предельное безопасное значение.
EA201891221A 2015-11-26 2016-11-01 Способ эпоксидирования олефина EA033968B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15196528 2015-11-26
PCT/EP2016/076268 WO2017089074A1 (en) 2015-11-26 2016-11-01 Process for the epoxidation of an olefin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201891221A1 EA201891221A1 (ru) 2018-12-28
EA033968B1 true EA033968B1 (ru) 2019-12-16

Family

ID=54782456

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201891221A EA033968B1 (ru) 2015-11-26 2016-11-01 Способ эпоксидирования олефина

Country Status (13)

Country Link
US (1) US10428035B2 (ru)
EP (1) EP3380459B1 (ru)
KR (1) KR102642647B1 (ru)
CN (2) CN112159369A (ru)
AR (1) AR106814A1 (ru)
EA (1) EA033968B1 (ru)
ES (1) ES2769921T3 (ru)
HU (1) HUE048938T2 (ru)
MX (1) MX362989B (ru)
MY (1) MY184843A (ru)
PL (1) PL3380459T3 (ru)
TW (1) TWI629269B (ru)
WO (1) WO2017089074A1 (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI707847B (zh) 2015-11-26 2020-10-21 德商贏創運營有限公司 丙烯之環氧化方法
WO2017089074A1 (en) 2015-11-26 2017-06-01 Evonik Degussa Gmbh Process for the epoxidation of an olefin
EP3405460B1 (en) 2016-01-19 2020-06-24 Evonik Operations GmbH Process for the epoxidation of an olefin
CN108884065B (zh) 2016-03-21 2022-06-07 赢创运营有限公司 丙烯的环氧化方法
EP3246323A1 (en) 2016-05-17 2017-11-22 Evonik Degussa GmbH Integrated process for making propene oxide from propane
EP3406603A1 (en) 2017-05-22 2018-11-28 Evonik Degussa GmbH Process for the epoxidation of propene
WO2022238145A1 (en) 2021-05-10 2022-11-17 Evonik Operations Gmbh An integrated plant and an integrated process for making propene oxide
WO2022268859A1 (en) * 2021-06-23 2022-12-29 Basf Se Process for the preparation of a liquid mixture comprising methanol, water and hydrogen peroxide

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005000827A1 (en) * 2003-06-18 2005-01-06 Degussa Ag Process for the epoxidation of propene

Family Cites Families (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4308409A (en) 1978-10-03 1981-12-29 Gulf Research & Development Company Preparation of propylene glycol from propylene
US5274140A (en) 1979-07-19 1993-12-28 Instituto Guido Donegani, S.P.A. Process for catalytically epoxidizing olefin with hydrogen peroxide
IT1152299B (it) 1982-07-28 1986-12-31 Anic Spa Procedimento per l'espossidazione di composti olefinici
EP0230949B1 (en) 1986-01-28 1992-07-22 ENIRICERCHE S.p.A. A process for the epoxydation of olefinic compounds
CA2137310C (en) 1993-12-20 2004-02-17 John C. Jubin Jr. Catalytic converter and method for highly exothermic reactions
DE19507584C2 (de) 1995-03-04 1997-06-12 Geesthacht Gkss Forschung Strahlenchemisch modifizierte Silikonkompositmembran für die Ultrafiltration
US5591875A (en) 1995-08-02 1997-01-07 Chang; Te Epoxidation Process
US5599956A (en) 1996-02-22 1997-02-04 Uop Integrated process for the production of propylene oxide
DE19623608A1 (de) 1996-06-13 1997-12-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen und Wasserstoffperoxid oder Hydroperoxiden
JP3405125B2 (ja) * 1996-06-14 2003-05-12 住友化学工業株式会社 オレフィン類のエポキシ化物の製造方法
DE19716412A1 (de) * 1997-04-18 1998-10-22 Linde Ag Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen
BE1011577A3 (fr) 1997-11-27 1999-11-09 Solvay Catalyseur d'epoxydation, son utilisation et procede d'epoxydation en presence de catalyseur.
ES2178825T3 (es) 1998-03-26 2003-01-01 Repsol Quimica Sa Procedimiento de eposidacion de compuestos olefinicos con peroxido de hidrogeno.
CN1101334C (zh) 1998-12-21 2003-02-12 黎明化工研究院 一种蒽醌法过氧化氢的精制及浓缩方法
US6013834A (en) * 1999-03-04 2000-01-11 Celanese International Corporation Production of vinyl acetate in a catalytic reactor equipped with filter and distribution bed
DE19936547A1 (de) 1999-08-04 2001-02-15 Basf Ag Verfahren zur Umsetzung einer organischen Verbindung mit einem Hydroperoxid
DE19944839A1 (de) 1999-09-18 2001-03-22 Degussa Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen
JP4126346B2 (ja) * 1999-10-20 2008-07-30 Ｄｏｗａサーモテック株式会社 耐焼付き性に優れた摺動部材およびその製法
EP1122249A1 (fr) * 2000-02-02 2001-08-08 SOLVAY (Société Anonyme) Procédé de fabrication d'un oxiranne
DE10052323A1 (de) 2000-10-21 2002-05-02 Degussa Kontinierliches Verfahren zur Hydrierung
EP1258483A1 (en) * 2001-03-05 2002-11-20 Degussa AG Process for the epoxidation of olefins
EP1247806A1 (en) 2001-03-05 2002-10-09 Degussa AG Process for the epoxidation of olefins
EP1247805A1 (en) 2001-03-05 2002-10-09 Degussa AG Process for the epoxidation of olefins
EP1285915A1 (en) 2001-08-16 2003-02-26 Degussa AG Continuous process to make epoxide from olefins and hydrogen peroxide
EP1293505A1 (en) 2001-08-22 2003-03-19 Degussa AG Process for the epoxidation of olefins
US6596883B2 (en) 2001-08-23 2003-07-22 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
EP1359148A1 (en) 2002-05-02 2003-11-05 Degussa AG Process for the epoxidation of olefins
DE10233385A1 (de) 2002-07-23 2004-02-12 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Propylenglykolen
US6914167B2 (en) 2002-08-26 2005-07-05 Arco Chemical Technology, L.P. Vent recovery system
DE10240129B4 (de) 2002-08-30 2004-11-11 Basf Ag Integriertes Verfahren zur Synthese von Propylenoxid
EP1403219A1 (en) 2002-09-30 2004-03-31 Degussa AG Novel aqueous hydrogen peroxide solutions
DE10249377A1 (de) * 2002-10-23 2004-05-06 Basf Ag Verfahren zu kontinuierlichen Herstellung von Epoxiden aus Olefinen und Hydroperoxiden an einem suspendierten Katalysator
DE10249378A1 (de) 2002-10-23 2004-05-06 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Rückführung des bei der Oxidation von Olefinen mit Hydroperoxiden nicht umgesetzten Olefins mittels Verdichtung und Druckdestillation
TW200410921A (en) 2002-11-25 2004-07-01 Hoffmann La Roche Mandelic acid derivatives
EP1424331A1 (en) 2002-11-26 2004-06-02 Degussa AG Process for the epoxidation of olefins
EP1424332A1 (en) 2002-11-26 2004-06-02 Degussa AG Process for the purification of crude propene oxide
US7169945B2 (en) 2002-11-26 2007-01-30 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
US7279145B2 (en) * 2003-03-10 2007-10-09 Lyondell Chemical Technology, L.P. Multiphase reactor design incorporating filtration system for fixed--bed catalyst
DE10341896A1 (de) 2003-09-10 2005-04-14 Uhde Gmbh Mehrphasen-Flüssigkeitsverteiler für einen Rieselbettreaktor
DE102004003003A1 (de) 2004-01-20 2005-09-01 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung einer chemischen Verbindung
US7223876B2 (en) 2004-04-21 2007-05-29 Basf Aktiengesellschaft Method of separating an olefin from a gas stream
US20060001497A1 (en) * 2004-07-01 2006-01-05 Minteer Timothy M Magnetic actuator trip and close circuit and related methods
DE102004050506A1 (de) * 2004-10-15 2006-04-20 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Olefinoxiden und Peroxiden, Reaktor und dessen Verwendung
US20060161010A1 (en) * 2005-01-18 2006-07-20 Basf Aktiengesellschaft Process for the epoxidation of an olefin with improved energy balance
US20070004926A1 (en) * 2005-06-29 2007-01-04 Basf Aktiengesellschaft Process for producing propylene oxide
DE102005031703B3 (de) 2005-07-05 2007-01-11 Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh Kompositmembran
DE102005050283A1 (de) * 2005-10-20 2007-04-26 Basf Ag Verteilervorrichtung für ein Gas-Flüssigphasengemisch für Apparate
DE102007024029A1 (de) 2007-05-22 2008-11-27 Evonik Degussa Gmbh Mehrphasen-Reaktorsumpf
CL2009000939A1 (es) 2008-04-30 2010-10-01 Evonik Degussa Gmbh Proceso para recuperar molibdato o tungstato desde una solucion acuosa que comprende a) contactar la solucion con un material portador inorganico cationizado e insoluble en agua, b) separar el material portador de molibdato o tungstato, c) contactarlo con una solucion acuosa con un ph entre 6 a 14 y d) separar el material saturado.
US20100174099A1 (en) * 2009-01-05 2010-07-08 Lyondell Chemical Technology, L.P. Propylene oxide reactor gas distribution system
EP2343288A1 (en) 2009-11-27 2011-07-13 Momentive Specialty Chemicals Research Belgium S.A. Process for the manufacture of propylene oxide
DE102009047351A1 (de) 2009-12-01 2011-06-09 Evonik Goldschmidt Gmbh Komposit-Siliconmembranen mit hoher Trennwirkung
US8785670B2 (en) 2010-12-07 2014-07-22 Basf Se Process for the production of propylene oxide
MY157638A (en) 2010-12-07 2016-07-15 Basf Se Process for the production of propylene oxide
KR101918709B1 (ko) 2011-09-30 2018-11-15 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 과산화수소 수용액의 제조방법
CN102532063B (zh) * 2011-11-17 2014-02-05 大连理工大学 一种利用工业过氧化氢进行烯烃气相环氧化的装置及方法
DE102012200990A1 (de) 2012-01-24 2013-07-25 Evonik Industries Ag Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat bei einer mit Molybdat katalysierten Delignifizierung von Zellstoff mit Wasserstoffperoxid
CN103664831A (zh) * 2012-09-14 2014-03-26 中国科学院上海高等研究院 生产烯烃衍生物的系统及方法
CN103145102B (zh) 2013-03-11 2015-01-14 上海睿思化工科技有限公司 一种除去过氧化氢中有机杂质的方法
JP6444392B2 (ja) 2013-10-02 2018-12-26 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 精製過酸化水素水溶液の製造方法
ES2767100T3 (es) 2014-07-29 2020-06-16 Evonik Operations Gmbh Procedimiento para la epoxidación de una olefina
WO2016113193A1 (en) 2015-01-14 2016-07-21 Evonik Degussa Gmbh Integrated process for making propene oxide and an alkyl tert-butyl ether
US10053438B2 (en) 2015-01-14 2018-08-21 Evonik Degussa Gmbh Integrated process for making propene oxide and an alkyl tert-butyl ether
EP3059230A1 (en) 2015-02-17 2016-08-24 Evonik Degussa GmbH Method for the epoxidation of propene with hydrogen peroxide
TW201700464A (zh) 2015-02-17 2017-01-01 贏創德固賽有限責任公司 使用過氧化氫之使烯烴環氧化方法
EP3059229A1 (en) 2015-02-17 2016-08-24 Evonik Degussa GmbH Method for the epoxidation of an olefin with hydrogen peroxide
KR102441642B1 (ko) 2015-02-17 2022-09-07 에보닉 오퍼레이션스 게엠베하 과산화 수소를 이용한 올레핀의 에폭시화 방법
PL3288927T3 (pl) 2015-04-28 2020-03-31 Evonik Degussa Gmbh Sposób epoksydacji propenu
CN108779053B (zh) 2015-11-25 2021-08-31 赢创运营有限公司 由丙烯和过氧化氢产生丙二醇的方法
WO2017089074A1 (en) 2015-11-26 2017-06-01 Evonik Degussa Gmbh Process for the epoxidation of an olefin
TWI707847B (zh) 2015-11-26 2020-10-21 德商贏創運營有限公司 丙烯之環氧化方法
EP3380460B1 (en) 2015-11-26 2021-04-21 Evonik Operations GmbH Process and reactor for the epoxidation of propene
EP3405460B1 (en) 2016-01-19 2020-06-24 Evonik Operations GmbH Process for the epoxidation of an olefin

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005000827A1 (en) * 2003-06-18 2005-01-06 Degussa Ag Process for the epoxidation of propene

Also Published As

Publication number Publication date
EP3380459B1 (en) 2020-01-01
CN112159369A (zh) 2021-01-01
ES2769921T3 (es) 2020-06-29
HUE048938T2 (hu) 2020-09-28
PL3380459T3 (pl) 2020-06-01
TWI629269B (zh) 2018-07-11
KR20180086232A (ko) 2018-07-30
TW201731829A (zh) 2017-09-16
WO2017089074A1 (en) 2017-06-01
MY184843A (en) 2021-04-26
US20180354923A1 (en) 2018-12-13
MX362989B (es) 2019-02-28
MX2018006438A (es) 2018-09-28
CN108368073A (zh) 2018-08-03
KR102642647B1 (ko) 2024-02-29
AR106814A1 (es) 2018-02-21
CN108368073B (zh) 2022-03-22
EP3380459A1 (en) 2018-10-03
EA201891221A1 (ru) 2018-12-28
US10428035B2 (en) 2019-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA033968B1 (ru) Способ эпоксидирования олефина
CA2416554C (en) Process for the continuous production of an olefinic oxide using hydrogen peroxide
KR100964518B1 (ko) 프로펜의 에폭시화 방법
JP7233439B2 (ja) 環状カーボネートを連続的に調製する方法
KR102625924B1 (ko) 올레핀의 에폭시화 방법
JP2009035544A (ja) エポキシ化合物の製造装置および製造方法
ES2277942T3 (es) Procedimiento integrado para la preparacion de epoxidos.
RU2361810C2 (ru) Способ получения пероксида водорода прямым синтезом
US20220298128A1 (en) Integrated process and plant for making styrene and propene oxide
JP4134761B2 (ja) 亜硝酸アルキルの製法
KR100862177B1 (ko) 프로펜의 에폭시화 방법
JP2004525073A5 (ru)

Legal Events

Date Code Title Description
TC4A Change in name of a patent proprietor in a eurasian patent
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM KG TJ