CN112159369A - 用于烯烃环氧化的反应器 - Google Patents
用于烯烃环氧化的反应器 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112159369A CN112159369A CN202011094984.6A CN202011094984A CN112159369A CN 112159369 A CN112159369 A CN 112159369A CN 202011094984 A CN202011094984 A CN 202011094984A CN 112159369 A CN112159369 A CN 112159369A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- filter
- reactor
- hydrogen peroxide
- epoxidation
- olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 40
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 102
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 93
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 12
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 4
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims description 2
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 28
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 abstract description 13
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000010936 titanium Substances 0.000 abstract description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 abstract description 6
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 21
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 17
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 12
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 7
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1-iodo-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(I)C(CBr)=C1 YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC=C3C(=O)C2=C1 SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UMWZLYTVXQBTTE-UHFFFAOYSA-N 2-pentylanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CCCCC)=CC=C3C(=O)C2=C1 UMWZLYTVXQBTTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HXQPUEQDBSPXTE-UHFFFAOYSA-N Diisobutylcarbinol Chemical compound CC(C)CC(O)CC(C)C HXQPUEQDBSPXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- IMXBRVLCKXGWSS-UHFFFAOYSA-N methyl 2-cyclohexylacetate Chemical compound COC(=O)CC1CCCCC1 IMXBRVLCKXGWSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNDGLCYYBKJSOT-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetrabutylurea Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=O)N(CCCC)CCCC SNDGLCYYBKJSOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 125000004151 quinonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- VKAMZEDHHWTTNZ-UHFFFAOYSA-N 1-octylazepan-2-one Chemical compound CCCCCCCCN1CCCCCC1=O VKAMZEDHHWTTNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWXBQHIMYKKGJT-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylpentyl)anthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CCCC(C)C)=CC=C3C(=O)C2=C1 JWXBQHIMYKKGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Inorganic materials [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009904 heterogeneous catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2475—Membrane reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
- B01J8/0492—Feeding reactive fluids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00245—Avoiding undesirable reactions or side-effects
- B01J2219/0027—Pressure relief
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00274—Sequential or parallel reactions; Apparatus and devices for combinatorial chemistry or for making arrays; Chemical library technology
- B01J2219/0068—Means for controlling the apparatus of the process
- B01J2219/00702—Processes involving means for analysing and characterising the products
- B01J2219/00707—Processes involving means for analysing and characterising the products separated from the reactor apparatus
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/32—Details relating to packing elements in the form of grids or built-up elements for forming a unit of module inside the apparatus for mass or heat transfer
- B01J2219/322—Basic shape of the elements
- B01J2219/32279—Tubes or cylinders
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及用于烯烃环氧化的反应器和烯烃环氧化的方法。在通过在含有钛沸石的固定床环氧化催化剂上在甲醇溶剂中使烯烃与过氧化氢连续反应而使烯烃环氧化的方法中,所述过氧化氢为由通过蒽醌法制备的过氧化氢水溶液,所述过氧化氢水溶液与甲醇混合以得到进料混合物,并其与固定床环氧化催化剂接触之前过滤该进料混合物。
Description
本申请是申请日为2016年11月1日、申请号为201680068836.2、发明名称为“烯烃环氧化的方法”的发明专利申请的分案申请。
发明领域
本发明涉及通过使烯烃与过氧化氢在甲醇溶剂中在固定床环氧化催化剂上连续反应使烯烃环氧化的方法和反应器。
发明背景
由EP 0 100 119 A1已知由固定床钛硅沸石催化剂催化的烯烃与过氧化氢的液相环氧化。该反应通常在甲醇溶剂中进行以实现高反应速率和产物选择性。如WO 99/28029、WO 01/10855和EP 1 085 017 A1中所述,通过使包含烯烃、过氧化氢和甲醇的混合物通过环氧化催化剂的固定床而实现了连续的环氧化。
发明概述
现已发现,在使用来自蒽醌法的过氧化氢水溶液的这种连续环氧化的延伸操作过程中,会在所述催化剂上形成沉积物,这些沉积物不会通过用甲醇溶剂洗涤或加热的常规催化剂再生步骤而被除去。这些沉积物降低催化剂活性并可能导致催化剂固定床中的液体分布不均,从而导致固定床中温度分布不均匀,这损害了环氧化物的选择性。当使用管束式反应器并且包含过氧化氢和甲醇的混合物通过液体分配器的孔分配到这些管中时,类似的沉积物会在孔处形成或积聚,并且由于沉积物而堵塞的孔可能会导致液体不均地分配到各个管中。
进一步发现,通过将过氧化氢溶液与甲醇混合并在将其用于环氧化反应之前过滤所得混合物可以减少或避免形成这种沉积物。
因此,本发明的主题是通过使烯烃与过氧化氢在甲醇溶剂中在包含钛沸石的固定床环氧化催化剂上连续反应来使烯烃环氧化的方法,其中使用的过氧化氢是通过蒽醌法制得的过氧化氢水溶液,所述过氧化氢水溶液与甲醇混合得到进料混合物,该进料混合物在与固定床环氧化催化剂接触之前过滤。
本发明的详细说明
在本发明的方法中,烯烃在含有钛沸石的固定床环氧化催化剂上在甲醇溶剂中与过氧化氢反应。
所述烯烃优选为无支链烯烃,更优选为无支链的C2-C6烯烃。所述烯烃可以被取代,例如在烯丙基氯中。最优选,所述烯烃是丙烯。丙烯可以与丙烷混合使用,优选丙烷与丙烯的摩尔比为0.001-0.15,更优选为0.08-0.12。
本发明方法中使用的过氧化氢是通过蒽醌法制备的过氧化氢水溶液。所述蒽醌法使用包含至少一种2-烷基蒽醌、2-烷基四氢蒽醌或两者的混合物(在下文中称为醌类)和至少一种溶解所述醌和氢醌的溶剂的工作溶液。所述2-烷基蒽醌优选为2-乙基蒽醌(EAQ)、2-戊基蒽醌(AAQ)或2-(4-甲基戊基)蒽醌(IHAQ),更优选EAQ与AAQ和/或IHAQ的混合物,其中带有一个乙基的醌的摩尔份数为0.05-0.95。所述工作溶液优选进一步包含相应的2-烷基四氢蒽醌,并且通过调节所述蒽醌法中所使用的氢化和再生步骤的条件,优选将2-烷基四氢蒽醌加上2-烷基四氢蒽氢醌与2-烷基蒽醌加上2-烷基蒽氢醌的比例保持在1-20的范围内。所述工作溶液优选包含具有9或10个碳原子的烷基苯的混合物作为蒽醌的溶剂,和至少一种选自二异丁基甲醇(DiBC)、甲基环己基乙酸酯(MCA)、磷酸三辛酯(TOP)、四丁基脲(TBU)和N-辛基己内酰胺作为蒽氢醌的溶剂,优选DiBC、MCA和TOP,最优选TOP。
蒽醌法是一种循环工艺,包括氢化阶段(其中氢气在加氢催化剂存在下与工作溶液反应以将至少部分醌转化为相应的氢醌)、随后的氧化阶段(其中含有氢醌的氢化的工作溶液与氧反应以形成过氧化氢和醌),以及萃取阶段(其中用水从氧化的工作溶液中萃取过氧化氢以提供过氧化氢的水溶液,萃取的工作溶液返回到所述氢化阶段以完成一个反应循环)。
在所述氢化阶段,工作溶液与氢气在非均相氢化催化剂的存在下反应。在该反应过程中,全部或部分醌被转化为相应的氢醌。现有技术中已知的用于所述蒽醌循环过程的所有氢化催化剂都可用作所述氢化阶段的催化剂。优选以钯为主要成分的贵金属催化剂。所述催化剂可以用作固定床催化剂或作为悬浮的催化剂,悬浮的催化剂可以是无载体的催化剂如钯黑或载体催化剂,优选悬浮的载体催化剂。SiO2、TiO2、Al2O3及其混合氧化物以及沸石、BaSO4或聚硅氧烷可用作固定床催化剂或负载型悬浮催化剂的载体材料,优选TiO2和SiO2/TiO2混合氧化物。也可以使用表面涂有贵金属的整体或蜂窝成型体形式的催化剂。氢化可以在搅拌釜反应器、管式反应器、固定床反应器、环管反应器或气升式反应器中进行,所述反应器可以配有用于在工作溶液中分配氢的装置,如静态混合器或注射喷嘴。优选使用由WO 02/34668中已知的具有再循环的管式反应器和用于将氢注入到反应器进料中的Venturi喷嘴。氢化在20-100℃、优选45-75℃的温度和0.1MPa至1Mpa、优选0.2MPa至0.5MPa的压力下进行。所述氢化优选以如下方式进行:基本上所有被引入到氢化反应器中的氢都在单程通过所述反应器的过程中被消耗。优选选择进料到所述氢化反应器中的氢气和工作溶液之间的比例以将30-80%的醌转化成相应的氢醌。如果使用2-烷基蒽醌和2-烷基四氢蒽醌的混合物,则优选选择氢气与工作溶液之间的比例使得只有2-烷基四氢蒽醌被转化成氢醌,而2-烷基蒽醌保持醌形式。
在所述氧化阶段,所述氢化的工作溶液与含氧气体反应,优选与空气或富氧空气反应。现有技术中已知的用于蒽醌工艺的所有氧化反应器均可用于所述氧化反应,优选并流操作的鼓泡塔。所述鼓泡塔可以不含内部装置,但优选含有填料或筛板形式的分配装置,最优选筛板与内部冷却器的组合。氧化在30-70℃、优选40-60℃的温度下进行。优选用过量的氧进行氧化以将超过90%、优选超过95%的氢醌转化为醌形式。
在所述萃取阶段,所述含有溶解的过氧化氢的氧化的工作溶液用水溶液萃取以提供过氧化氢水溶液和基本上不含过氧化氢的萃取的氧化的工作溶液。优选使用可任选含有用于稳定过氧化氢、调节pH和/或腐蚀保护的添加剂的去离子水来萃取过氧化氢。用于从所述工作溶液中萃取过氧化氢的水溶液优选包含浓度为50-500重量ppm的磷酸。萃取优选在逆流连续萃取塔中进行,最优选筛板塔。通过萃取获得的过氧化氢水溶液可以直接用于环氧化,或者可以通过在减压下蒸馏掉水而浓缩,优选浓缩至40-70重量%的浓度。通过萃取获得的过氧化氢水溶液也可以被纯化,优选通过用溶剂(优选包含在所述工作溶液中的溶剂)洗涤来纯化。
蒽醌法优选包含至少一个用于再生所述工作溶液的附加阶段,其中在该过程中形成的副产物被转化回醌类。通过用氧化铝或氢氧化钠处理氢化的工作溶液来进行再生,优选使用所述循环工艺的一个侧流进行。除了氢化的工作溶液的再生之外,萃取的氧化工作溶液可以在侧流中用氧化铝、氢氧化钠或有机胺再生。从现有技术已知用于蒽醌法再生所述工作溶液的合适方法。
在本发明的方法中,烯烃在甲醇溶剂中与过氧化氢反应。甲醇可以使用工业级甲醇、在环氧化反应混合物后处理中回收的溶剂流、或两者的混合物。所述甲醇可以包含少量的其它溶剂,例如乙醇,其中所述其它溶剂的量优选小于2重量%。相对于过氧化氢水溶液的重量,所述甲醇溶剂优选以0.5-20的重量比用于所述环氧化。
所述烯烃优选以1.1:1至30:1,更优选2:1至10:1,最优选3:1至5:1的烯烃与过氧化氢的摩尔比使用。所述环氧化反应优选在30-80℃,更优选40-60℃的温度下进行。所述环氧化反应优选在比反应温度下烯烃的蒸气压高的压力下进行,以保持所述烯烃溶解在所述甲醇溶剂中或作为独立的液相存在。如EP 0 230 949 A2中所述,所述环氧化反应优选在添加氨的情况下进行以提高环氧化物选择性。基于过氧化氢的重量,氨的添加量优选为100-3000ppm。
当所述烯烃为丙烯时,所述环氧化反应中的压力优选为1.9-5.0MPa,更优选2.1-3.6MPa,最优选2.4-2.8MPa。在整个环氧化反应过程中,丙烯的用量优选足够过量以保持富含丙烯的附加液相。在高压下使用过量的丙烯提供了高反应速率和过氧化氢转化率,同时对环氧丙烷具有高选择性。
所述烯烃在包含钛沸石的固定床环氧化催化剂上与过氧化氢连续反应。合适的钛沸石在硅晶格位置上含有钛原子。优选使用钛硅沸石催化剂,优选具有MFI或MEL晶体结构。最优选使用由EP 0 100 119A1已知的具有MFI结构的钛硅沸石1催化剂。所述钛硅沸石催化剂优选用作颗粒、挤出物或成型体形式的成型催化剂。所述成型催化剂可以含有1-99%的粘合剂或载体材料,所有合适的粘合剂和载体材料在所述环氧化反应条件下都不与过氧化氢或与环氧丙烷反应,优选二氧化硅作为粘合剂。直径为1-5mm的挤出物优选用作固定床催化剂。所用催化剂的量可以在很宽的范围内变化,其优选选择所用催化剂的量使得在所用环氧化反应条件下在1分钟至5小时内过氧化氢的消耗量超过90%,优选超过95%。
所述环氧化优选在固定床反应器中通过将包含烯烃、过氧化氢和甲醇的混合物通过包含成型钛硅沸石催化剂的固定床而进行。所述固定床反应器优选配有冷却装置并用液体冷却介质冷却。当所述烯烃为丙烯时,优选保持该反应器内的温度分布使得所述冷却装置的冷却介质温度为至少40℃,且催化剂床内的最高温度最高为60℃,优选为55℃C。所述环氧化反应混合物优选以下流模式通过所述催化剂床,优选具有1-100m/h,更优选5-50m/h,最优选5-30m/h的表面速度。表面速度定义为体积流量/催化剂床横截面的比率。此外,优选使所述反应混合物以1-20h-1,优选1.3-15h-1的液时空速(LHSV)通过所述催化剂床。特别优选在所述环氧化反应过程中将催化剂床保持在滴流床状态。在WO 02/085873的第8页第23行至第9页第15行中公开了在环氧化反应过程中保持滴流床状态的合适条件。当所述烯烃为丙烯时,所述环氧化反应最优选以在接近反应温度下的丙烯蒸气压的压力下维持在滴流床状态的催化剂固定床、使用过量丙烯(其提供包含两个液相-富甲醇相和富丙烯液相的反应混合物)实施。两个或更多个固定床反应器可以并联或串联操作,以便当再生环氧化催化剂时能够连续使所述环氧化过程运转。所述环氧化催化剂的再生可以通过煅烧,用加热气体,优选含氧气体处理,或通过溶剂洗涤来进行,优选通过WO 2005/000827中所述的周期性再生来进行。不同的再生方法也可以结合使用。
在本发明的方法中,将过氧化氢水溶液与甲醇混合得到进料混合物,并在该进料混合物与所述固定床环氧化催化剂接触之前过滤该进料混合物。所述进料混合物可以包含所述环氧化反应中使用的全部或部分甲醇。优选,将过氧化氢水溶液与至少50%用于使所述烯烃与过氧化氢反应的甲醇混合,更优选与至少80%的甲醇反应,以提供过滤的进料混合物。
所述进料混合物优选通过平均孔径为0.1-50μm,更优选1-50μm的过滤介质过滤。可以使用任何对过氧化氢和甲醇足够稳定并且不促进过氧化氢分解的过滤介质。优选使用由芳族聚酰胺聚合物、聚烯烃、聚酰胺、氟化聚合物、烧结金属或其组合制成的过滤介质。合适的过滤介质可从3M和Pall商购获得。最优选,所述过滤介质由聚丙烯或商品名为的1,3-二氨基苯和苯-1,3-二甲酸的聚酰胺制成。
过滤后的进料混合物优选在与固定床环氧化催化剂接触之前与烯烃混合。混合可以通过在进料管线中或在专用混合器如静态混合器中通过湍流进行。也可以通过使过滤的进料混合物、所述烯烃和任选的其它进料流通过布置在所述固定床环氧化催化剂上游的惰性固体层例如玻璃珠层来实现混合。
在本发明的一个优选实施方案中,将所述固定床环氧化催化剂置于竖直布置的管束式反应器的管中,并将经过滤的进料混合物通过液体分配器的孔分配至这些管的顶部。如上所述,优选选择进料流和反应条件以保持催化剂床处于滴流床状态。合适的液体分配器从现有技术中已知并可商购。
如果所得混合物包含单一液相,则可在过滤之前将烯烃加入到所述过氧化氢水溶液和甲醇的进料混合物中。或者,所述过滤的进料混合物可以在被分配到所述管的顶部之前与烯烃组合。在进一步的替代方案中,所述过滤的进料混合物和烯烃可以通过两个独立的液体分配器的孔分配到管的顶部,当烯烃的用量超过其在过滤的进料混合物中的溶解度时,这是优选的。用于将两种液体分别分配到管束反应器的反应管的合适液体分配器由现有技术已知,例如从WO 2005/025716中已知。
所述进料混合物优选用包含过滤介质和所述过滤介质上游的气体分离器的过滤器过滤。所述气体分离器用惰性气体吹扫。合适的惰性气体是氮气、惰性气体、二氧化碳及其混合物,优选氮气。所述惰性气体的用量足以保持吹扫气体中氧气浓度小于5体积%。用于吹扫所述气体分离器的惰性气体的量可以通过测量吹扫气体中的氧气浓度来调节。使用用惰性气体吹扫的气体分离器防止了在过滤器中形成可燃气相,含有氧气的气体通过过氧化氢分解而形成。
用于过滤所述进料混合物的过滤器优选包括温度传感器、压力传感器和与倾泄容器(dump vessel)连接的安全阀,并且当过滤器中的温度或压力超过预设的安全限值时,所述安全阀打开以排空过滤器。过滤器内温度或压力的合适安全限值为75℃和5MPa。倾泄容器优选含有包含过氧化氢稳定剂的水溶液。当过滤器中的温度或压力超过安全限值时,通过安全阀清空所述过滤器,防止过滤器中过氧化氢分解失控,其可能导致过滤器套管破裂并随后释放甲醇。清空所述过滤器内容物到含有过氧化氢稳定剂的倾泄容器中将过氧化氢分解到可防止所述分解失控的水平,所述分解失控可导致大量的氧气和甲醇蒸气的易燃混合物。
通过所述环氧化反应形成的烯烃氧化物可以通过现有技术已知的方法如通过蒸馏或萃取蒸馏与环氧化反应混合物分离。当所述烯烃是丙烯时,环氧丙烷优选在压力释放阶段之后通过蒸馏与所述环氧化反应混合物分离,所述压力释放阶段除去大部分未反应的丙烯。所述蒸馏优选在至少两个塔中进行,操作第一塔以提供含有20-60%包含在所述环氧化反应混合物中的甲醇的粗环氧丙烷塔顶产物,并通过至少一个额外的蒸馏来进一步纯化所述塔顶产物。所述塔顶产物优选通过蒸馏除去残留的丙烯和丙烷,随后进行萃取蒸馏而进一步纯化,最优选使用WO 2004/048355的萃取蒸馏方法以进一步除去羰基化合物。
实施例
实施例1
在管束反应器中,在甲醇溶剂中将丙烯用过氧化氢连续环氧化,在所述管式反应器的管内布置有成形钛硅沸石催化剂固定床。将液态丙烯和甲醇与过氧化氢水溶液的混合物通过液体分配器的孔分别分配到所述管的顶部,以在固定床中提供滴流。所述混合物通过将甲醇和70重量%的通过蒽醌法制成的过氧化氢水溶液以5:1的重量比混合而获得。运转3个月后,在所述液体分配器中观察到白色沉淀物,且在另外3个月的操作后,观察到了分配过氧化氢和甲醇的混合物的孔口被堵塞。
实施例2
重复实施例1,但将所述过氧化氢和甲醇的混合物通过标称孔径为1μm的由聚丙烯制成的过滤器过滤,然后将其通过液体分配器。在运转的12个月期间,在液体分配器中没有观察到沉淀物,且没有发生孔堵塞。
Claims (7)
1.用于烯烃环氧化的反应器,包括:垂直布置的管束,放置在所述管束的管中的固定床环氧化催化剂,具有将进料混合物分配到所述管顶部的孔的液体分配器,和所述液体分配器上游的过滤所述进料混合物的过滤器,所述进料混合物为与甲醇溶剂混合的过氧化氢水溶液。
2.权利要求1的反应器,还包括将所述烯烃分配到所述管顶部的第二液体分配器。
3.权利要求1或2的反应器,其中所述过滤器包括过滤介质和所述过滤介质上游的气体分离器。
4.权利要求1或2的反应器,其中所述过滤器包括平均孔径为0.1-50μm的过滤介质。
5.权利要求1或2的反应器,其中所述过滤器包括选自芳族聚酰胺聚合物、聚烯烃、聚酰胺、氟化聚合物和烧结的金属的过滤介质。
6.权利要求5的反应器,其中所述过滤介质由聚丙烯或1,3-二氨基苯和苯-1,3-二甲酸的聚酰胺制成。
7.权利要求1或2的反应器,其中所述过滤器包括温度传感器、压力传感器、和与倾泄容器连接的安全阀,并且所述安全阀配置成当所述过滤器中的温度或压力超过预设安全限值时,所述安全阀打开以清空所述过滤器。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP15196528.2 | 2015-11-26 | ||
EP15196528 | 2015-11-26 | ||
CN201680068836.2A CN108368073B (zh) | 2015-11-26 | 2016-11-01 | 烯烃环氧化的方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201680068836.2A Division CN108368073B (zh) | 2015-11-26 | 2016-11-01 | 烯烃环氧化的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112159369A true CN112159369A (zh) | 2021-01-01 |
Family
ID=54782456
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011094984.6A Pending CN112159369A (zh) | 2015-11-26 | 2016-11-01 | 用于烯烃环氧化的反应器 |
CN201680068836.2A Active CN108368073B (zh) | 2015-11-26 | 2016-11-01 | 烯烃环氧化的方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201680068836.2A Active CN108368073B (zh) | 2015-11-26 | 2016-11-01 | 烯烃环氧化的方法 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10428035B2 (zh) |
EP (1) | EP3380459B1 (zh) |
KR (1) | KR102642647B1 (zh) |
CN (2) | CN112159369A (zh) |
AR (1) | AR106814A1 (zh) |
EA (1) | EA033968B1 (zh) |
ES (1) | ES2769921T3 (zh) |
HU (1) | HUE048938T2 (zh) |
MX (1) | MX362989B (zh) |
MY (1) | MY184843A (zh) |
PL (1) | PL3380459T3 (zh) |
TW (1) | TWI629269B (zh) |
WO (1) | WO2017089074A1 (zh) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI707847B (zh) | 2015-11-26 | 2020-10-21 | 德商贏創運營有限公司 | 丙烯之環氧化方法 |
US10428035B2 (en) | 2015-11-26 | 2019-10-01 | Evonik Degussa Gmbh | Process for the epoxidation of an olefin |
MY183767A (en) | 2016-01-19 | 2021-03-12 | Evonik Operations Gmbh | Process for the epoxidation of an olefin |
MY185641A (en) | 2016-03-21 | 2021-05-27 | Evonik Operations Gmbh | Process for the epoxidation of propene |
EP3246323A1 (en) | 2016-05-17 | 2017-11-22 | Evonik Degussa GmbH | Integrated process for making propene oxide from propane |
EP3406603A1 (en) | 2017-05-22 | 2018-11-28 | Evonik Degussa GmbH | Process for the epoxidation of propene |
KR20240006545A (ko) | 2021-05-10 | 2024-01-15 | 에보닉 오퍼레이션스 게엠베하 | 프로펜 옥사이드를 제조하기 위한 통합 플랜트 및 통합 프로세스 |
CN117425645A (zh) | 2021-06-23 | 2024-01-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于制备包含甲醇、水和过氧化氢的液体混合物的方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1342136A (zh) * | 1999-03-04 | 2002-03-27 | 国际人造丝公司 | 在配有过滤和分配床的催化反应器中制造醋酸乙烯酯 |
EP1258483A1 (en) * | 2001-03-05 | 2002-11-20 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
CN1758954A (zh) * | 2003-03-10 | 2006-04-12 | 利安德化学技术有限公司 | 具有用于固体床催化剂的过滤器的反应器 |
CN1867384A (zh) * | 2003-09-10 | 2006-11-22 | 犹德有限公司 | 用于管束反应器的多相液体分配器 |
CN101044129A (zh) * | 2004-10-15 | 2007-09-26 | 犹德有限公司 | 氧化烯烃和过氧化物的制备方法、反应器和其用途 |
US20080241021A1 (en) * | 2005-10-20 | 2008-10-02 | Basf Se | Distribution Device for a Gas-Liquid Phase Mixture for Apparatus |
US20100174099A1 (en) * | 2009-01-05 | 2010-07-08 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide reactor gas distribution system |
CN102532063A (zh) * | 2011-11-17 | 2012-07-04 | 大连理工大学 | 一种利用工业过氧化氢进行烯烃气相环氧化的装置及方法 |
Family Cites Families (66)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4308409A (en) | 1978-10-03 | 1981-12-29 | Gulf Research & Development Company | Preparation of propylene glycol from propylene |
US5274140A (en) | 1979-07-19 | 1993-12-28 | Instituto Guido Donegani, S.P.A. | Process for catalytically epoxidizing olefin with hydrogen peroxide |
IT1152299B (it) | 1982-07-28 | 1986-12-31 | Anic Spa | Procedimento per l'espossidazione di composti olefinici |
ES2033693T3 (es) | 1986-01-28 | 1993-04-01 | Eniricerche S.P.A. | Un procedimiento para la exposidacion de compuestos olefinicos. |
CA2137310C (en) | 1993-12-20 | 2004-02-17 | John C. Jubin Jr. | Catalytic converter and method for highly exothermic reactions |
DE19507584C2 (de) | 1995-03-04 | 1997-06-12 | Geesthacht Gkss Forschung | Strahlenchemisch modifizierte Silikonkompositmembran für die Ultrafiltration |
US5591875A (en) | 1995-08-02 | 1997-01-07 | Chang; Te | Epoxidation Process |
US5599956A (en) | 1996-02-22 | 1997-02-04 | Uop | Integrated process for the production of propylene oxide |
DE19623608A1 (de) * | 1996-06-13 | 1997-12-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen und Wasserstoffperoxid oder Hydroperoxiden |
JP3405125B2 (ja) * | 1996-06-14 | 2003-05-12 | 住友化学工業株式会社 | オレフィン類のエポキシ化物の製造方法 |
DE19716412A1 (de) * | 1997-04-18 | 1998-10-22 | Linde Ag | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen |
BE1011577A3 (fr) | 1997-11-27 | 1999-11-09 | Solvay | Catalyseur d'epoxydation, son utilisation et procede d'epoxydation en presence de catalyseur. |
PT987259E (pt) * | 1998-03-26 | 2002-11-29 | Repsol Quimica Sa | Processo de epoxidacao de compostos olefinicos com peroxido de hidrogenio |
CN1101334C (zh) | 1998-12-21 | 2003-02-12 | 黎明化工研究院 | 一种蒽醌法过氧化氢的精制及浓缩方法 |
DE19936547A1 (de) | 1999-08-04 | 2001-02-15 | Basf Ag | Verfahren zur Umsetzung einer organischen Verbindung mit einem Hydroperoxid |
DE19944839A1 (de) | 1999-09-18 | 2001-03-22 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen |
JP4126346B2 (ja) * | 1999-10-20 | 2008-07-30 | Dowaサーモテック株式会社 | 耐焼付き性に優れた摺動部材およびその製法 |
EP1122249A1 (fr) * | 2000-02-02 | 2001-08-08 | SOLVAY (Société Anonyme) | Procédé de fabrication d'un oxiranne |
DE10052323A1 (de) | 2000-10-21 | 2002-05-02 | Degussa | Kontinierliches Verfahren zur Hydrierung |
EP1247806A1 (en) | 2001-03-05 | 2002-10-09 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
EP1247805A1 (en) | 2001-03-05 | 2002-10-09 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
EP1285915A1 (en) | 2001-08-16 | 2003-02-26 | Degussa AG | Continuous process to make epoxide from olefins and hydrogen peroxide |
EP1293505A1 (en) | 2001-08-22 | 2003-03-19 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
US6596883B2 (en) | 2001-08-23 | 2003-07-22 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
EP1359148A1 (en) | 2002-05-02 | 2003-11-05 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
DE10233385A1 (de) | 2002-07-23 | 2004-02-12 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Propylenglykolen |
US6914167B2 (en) | 2002-08-26 | 2005-07-05 | Arco Chemical Technology, L.P. | Vent recovery system |
DE10240129B4 (de) | 2002-08-30 | 2004-11-11 | Basf Ag | Integriertes Verfahren zur Synthese von Propylenoxid |
EP1403219A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-03-31 | Degussa AG | Novel aqueous hydrogen peroxide solutions |
DE10249377A1 (de) * | 2002-10-23 | 2004-05-06 | Basf Ag | Verfahren zu kontinuierlichen Herstellung von Epoxiden aus Olefinen und Hydroperoxiden an einem suspendierten Katalysator |
DE10249378A1 (de) | 2002-10-23 | 2004-05-06 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Rückführung des bei der Oxidation von Olefinen mit Hydroperoxiden nicht umgesetzten Olefins mittels Verdichtung und Druckdestillation |
TW200410921A (en) | 2002-11-25 | 2004-07-01 | Hoffmann La Roche | Mandelic acid derivatives |
US7169945B2 (en) | 2002-11-26 | 2007-01-30 | Degussa Ag | Process for the epoxidation of olefins |
EP1424332A1 (en) | 2002-11-26 | 2004-06-02 | Degussa AG | Process for the purification of crude propene oxide |
EP1424331A1 (en) | 2002-11-26 | 2004-06-02 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
EP1489074A1 (en) * | 2003-06-18 | 2004-12-22 | Degussa AG | Process for the epoxidation of propene |
DE102004003003A1 (de) | 2004-01-20 | 2005-09-01 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung einer chemischen Verbindung |
US7223876B2 (en) | 2004-04-21 | 2007-05-29 | Basf Aktiengesellschaft | Method of separating an olefin from a gas stream |
US20060001497A1 (en) * | 2004-07-01 | 2006-01-05 | Minteer Timothy M | Magnetic actuator trip and close circuit and related methods |
US20060161010A1 (en) * | 2005-01-18 | 2006-07-20 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the epoxidation of an olefin with improved energy balance |
US20070004926A1 (en) * | 2005-06-29 | 2007-01-04 | Basf Aktiengesellschaft | Process for producing propylene oxide |
DE102005031703B3 (de) | 2005-07-05 | 2007-01-11 | Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh | Kompositmembran |
DE102007024029A1 (de) | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Evonik Degussa Gmbh | Mehrphasen-Reaktorsumpf |
CL2009000939A1 (es) | 2008-04-30 | 2010-10-01 | Evonik Degussa Gmbh | Proceso para recuperar molibdato o tungstato desde una solucion acuosa que comprende a) contactar la solucion con un material portador inorganico cationizado e insoluble en agua, b) separar el material portador de molibdato o tungstato, c) contactarlo con una solucion acuosa con un ph entre 6 a 14 y d) separar el material saturado. |
EP2343288A1 (en) | 2009-11-27 | 2011-07-13 | Momentive Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Process for the manufacture of propylene oxide |
DE102009047351A1 (de) | 2009-12-01 | 2011-06-09 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Komposit-Siliconmembranen mit hoher Trennwirkung |
KR101924659B1 (ko) | 2010-12-07 | 2019-02-20 | 바스프 에스이 | 프로필렌 옥사이드의 제조 방법 |
US8785670B2 (en) | 2010-12-07 | 2014-07-22 | Basf Se | Process for the production of propylene oxide |
US20140341800A1 (en) | 2011-09-30 | 2014-11-20 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing aqueous hydrogen peroxide solution |
DE102012200990A1 (de) | 2012-01-24 | 2013-07-25 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Rückgewinnung von Molybdat bei einer mit Molybdat katalysierten Delignifizierung von Zellstoff mit Wasserstoffperoxid |
CN103664831A (zh) * | 2012-09-14 | 2014-03-26 | 中国科学院上海高等研究院 | 生产烯烃衍生物的系统及方法 |
CN103145102B (zh) | 2013-03-11 | 2015-01-14 | 上海睿思化工科技有限公司 | 一种除去过氧化氢中有机杂质的方法 |
ES2753973T5 (es) | 2013-10-02 | 2022-10-31 | Solvay | Proceso para fabricar una disolución de peróxido de hidrógeno acuosa purificada |
CA2954367C (en) | 2014-07-29 | 2021-09-21 | Evonik Degussa Gmbh | Process for the epoxidation of an olefin |
US10053440B2 (en) | 2015-01-14 | 2018-08-21 | Evonik Degussa Gmbh | Integrated process for making propene oxide and an alkyl tert-butyl ether |
CN107428712A (zh) | 2015-01-14 | 2017-12-01 | 赢创德固赛有限公司 | 用于制备氧化丙烯和烷基叔丁基醚的整合方法 |
EP3059229A1 (en) | 2015-02-17 | 2016-08-24 | Evonik Degussa GmbH | Method for the epoxidation of an olefin with hydrogen peroxide |
EP3059230A1 (en) | 2015-02-17 | 2016-08-24 | Evonik Degussa GmbH | Method for the epoxidation of propene with hydrogen peroxide |
WO2016131649A1 (en) | 2015-02-17 | 2016-08-25 | Evonik Degussa Gmbh | Method for the epoxidation of an olefin with hydrogen peroxide |
TW201700464A (zh) | 2015-02-17 | 2017-01-01 | 贏創德固賽有限責任公司 | 使用過氧化氫之使烯烴環氧化方法 |
US10125108B2 (en) | 2015-04-28 | 2018-11-13 | Evonik Degussa Gmbh | Process for the epoxidation of propene |
CN108779053B (zh) | 2015-11-25 | 2021-08-31 | 赢创运营有限公司 | 由丙烯和过氧化氢产生丙二醇的方法 |
HUE054720T2 (hu) | 2015-11-26 | 2021-09-28 | Evonik Operations Gmbh | Eljárás és reaktor propén epoxidálására |
TWI707847B (zh) | 2015-11-26 | 2020-10-21 | 德商贏創運營有限公司 | 丙烯之環氧化方法 |
US10428035B2 (en) | 2015-11-26 | 2019-10-01 | Evonik Degussa Gmbh | Process for the epoxidation of an olefin |
MY183767A (en) | 2016-01-19 | 2021-03-12 | Evonik Operations Gmbh | Process for the epoxidation of an olefin |
-
2016
- 2016-11-01 US US15/778,337 patent/US10428035B2/en active Active
- 2016-11-01 CN CN202011094984.6A patent/CN112159369A/zh active Pending
- 2016-11-01 EP EP16791559.4A patent/EP3380459B1/en active Active
- 2016-11-01 CN CN201680068836.2A patent/CN108368073B/zh active Active
- 2016-11-01 MX MX2018006438A patent/MX362989B/es active IP Right Grant
- 2016-11-01 WO PCT/EP2016/076268 patent/WO2017089074A1/en active Application Filing
- 2016-11-01 MY MYPI2018701996A patent/MY184843A/en unknown
- 2016-11-01 PL PL16791559T patent/PL3380459T3/pl unknown
- 2016-11-01 HU HUE16791559A patent/HUE048938T2/hu unknown
- 2016-11-01 ES ES16791559T patent/ES2769921T3/es active Active
- 2016-11-01 EA EA201891221A patent/EA033968B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2016-11-01 KR KR1020187017822A patent/KR102642647B1/ko active IP Right Grant
- 2016-11-23 TW TW105138450A patent/TWI629269B/zh active
- 2016-11-25 AR ARP160103609A patent/AR106814A1/es unknown
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1342136A (zh) * | 1999-03-04 | 2002-03-27 | 国际人造丝公司 | 在配有过滤和分配床的催化反应器中制造醋酸乙烯酯 |
EP1258483A1 (en) * | 2001-03-05 | 2002-11-20 | Degussa AG | Process for the epoxidation of olefins |
CN1758954A (zh) * | 2003-03-10 | 2006-04-12 | 利安德化学技术有限公司 | 具有用于固体床催化剂的过滤器的反应器 |
CN1867384A (zh) * | 2003-09-10 | 2006-11-22 | 犹德有限公司 | 用于管束反应器的多相液体分配器 |
CN101044129A (zh) * | 2004-10-15 | 2007-09-26 | 犹德有限公司 | 氧化烯烃和过氧化物的制备方法、反应器和其用途 |
US20080241021A1 (en) * | 2005-10-20 | 2008-10-02 | Basf Se | Distribution Device for a Gas-Liquid Phase Mixture for Apparatus |
US20100174099A1 (en) * | 2009-01-05 | 2010-07-08 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide reactor gas distribution system |
CN102532063A (zh) * | 2011-11-17 | 2012-07-04 | 大连理工大学 | 一种利用工业过氧化氢进行烯烃气相环氧化的装置及方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AR106814A1 (es) | 2018-02-21 |
TW201731829A (zh) | 2017-09-16 |
CN108368073A (zh) | 2018-08-03 |
HUE048938T2 (hu) | 2020-09-28 |
EP3380459A1 (en) | 2018-10-03 |
KR20180086232A (ko) | 2018-07-30 |
EA201891221A1 (ru) | 2018-12-28 |
MY184843A (en) | 2021-04-26 |
MX2018006438A (es) | 2018-09-28 |
EP3380459B1 (en) | 2020-01-01 |
US10428035B2 (en) | 2019-10-01 |
WO2017089074A1 (en) | 2017-06-01 |
ES2769921T3 (es) | 2020-06-29 |
MX362989B (es) | 2019-02-28 |
US20180354923A1 (en) | 2018-12-13 |
EA033968B1 (ru) | 2019-12-16 |
CN108368073B (zh) | 2022-03-22 |
TWI629269B (zh) | 2018-07-11 |
KR102642647B1 (ko) | 2024-02-29 |
PL3380459T3 (pl) | 2020-06-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108368073B (zh) | 烯烃环氧化的方法 | |
JP7233439B2 (ja) | 環状カーボネートを連続的に調製する方法 | |
US10053438B2 (en) | Integrated process for making propene oxide and an alkyl tert-butyl ether | |
CN108473453B (zh) | 烯烃的环氧化方法 | |
RU2609474C2 (ru) | Способ производства пероксида водорода | |
TW201641475A (zh) | 製備1,2-環氧丙烷和烷基三級丁基醚之整合方法 | |
US20220298128A1 (en) | Integrated process and plant for making styrene and propene oxide | |
CN109678119B (zh) | 一种蒽醌法生产双氧水系统及蒽醌法生产双氧水方法 | |
US8664444B2 (en) | Method for producing primary aliphatic amines from aldehydes | |
JP4134761B2 (ja) | 亜硝酸アルキルの製法 | |
CA2322192A1 (en) | Suspension hydrogenation of an anthraquinone compound in a special reactor for preparing hydrogen peroxide | |
JP4495467B2 (ja) | 過酸化水素の製造方法 | |
KR100754755B1 (ko) | 방향족 아민의 제조방법 | |
US20230053503A1 (en) | Method for preparing 1,4-cyclohexanedimethanol | |
JP4531915B2 (ja) | 芳香族エポキシ化合物の連続核水素化方法 | |
PL211715B1 (pl) | Sposób wytwarzania toluilenodiaminy z dinitrotoluenu |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20240306 Address after: essen Applicant after: Evonik Operations Ltd. Country or region after: Germany Applicant after: UHDE GmbH Address before: essen Applicant before: Evonik Operations Ltd. Country or region before: Germany Applicant before: THYSSENKRUPP INDUSTRIAL SOLUTIONS AG |
|
TA01 | Transfer of patent application right |