EA020216B1 - Трицианобораты, их получение и применение в качестве ионных жидкостей - Google Patents
Трицианобораты, их получение и применение в качестве ионных жидкостей Download PDFInfo
- Publication number
- EA020216B1 EA020216B1 EA201101149A EA201101149A EA020216B1 EA 020216 B1 EA020216 B1 EA 020216B1 EA 201101149 A EA201101149 A EA 201101149A EA 201101149 A EA201101149 A EA 201101149A EA 020216 B1 EA020216 B1 EA 020216B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- tricyanoborate
- formula
- cation
- group
- organic
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title description 20
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 9
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000002577 pseudohalo group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001343 alkyl silanes Chemical class 0.000 claims 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 claims 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- -1 phosphonium ions Chemical class 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000099 calcium monohydride Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- BMQZYMYBQZGEEY-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-3-methylimidazolium chloride Chemical compound [Cl-].CCN1C=C[N+](C)=C1 BMQZYMYBQZGEEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-M Pyruvate Chemical compound CC(=O)C([O-])=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- URSLCTBXQMKCFE-UHFFFAOYSA-N dihydrogenborate Chemical compound OB(O)[O-] URSLCTBXQMKCFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl cyanide Chemical compound C[Si](C)(C)C#N LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCN1C=C[N+](C)=C1 NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-O Pyrazolium Chemical compound C1=CN[NH+]=C1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-O Pyrrolidinium ion Chemical compound C1CC[NH2+]C1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-O hydron;1,3-oxazole Chemical compound C1=COC=[NH+]1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- DSQCNXSPLHDLED-UHFFFAOYSA-M methanesulfonate;tetrabutylphosphanium Chemical compound CS([O-])(=O)=O.CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC DSQCNXSPLHDLED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N methoxy(trimethyl)silane Chemical group CO[Si](C)(C)C POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
- C07F5/02—Boron compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/62—Quaternary ammonium compounds
- C07C211/63—Quaternary ammonium compounds having quaternised nitrogen atoms bound to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
- C07D213/20—Quaternary compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к трицианоборатам формулыгде Rпредставляет собой Cалкил или бензил, X представляет собой кислород или серу и Catпредставляет собой катион, в котором n обозначает 1 или 2, который выбран из группы, состоящей из неорганического катиона, выбранного из группы, состоящей из Li, Na, K, Rb, Cs, NH, Be, Mg, Ca, Srи Ва, и органического катиона, выбранного из группы, состоящей изгде R и R' независимо представляют собой Салкил и m имеет целое значение от 0 до 4; а также к их получению и применению.
Description
Настоящее изобретение относится к новым трицианоборатам, их применению и способам их получения.
Термин ионные жидкости обычно используется для обозначения солей, которые являются жидкими при температуре ниже 100°С, в частности при комнатной температуре. Такие жидкие соли обычно включают органические катионы и органические или неорганические анионы.
Органические анионы ионных жидкостей обычно представляют собой четвертичные аммониевые или фосфониевые ионы или катионы ароматических, обычно азотсодержащих оснований, которые могут быть замещены алкильными группами, атомами галогена или цианогруппами, и могут содержать другие гетероатомы, такие как фосфор, серу или кислород. Примерами обычных органических катионов являются катионы имидазолия, оксазолия, пиразиния, пиразолия, пиридазиния, пирролидиния, пиридиния, тиазолия и триазолия.
Обычными анионами в ионных жидкостях являются Л1С14 -, А&Р6-, ВТ4-, Вг-, СР38О3-, (СР3)2РР4 -, (СРз)зРРз-, (СР3)4РР2-, (СР3)5РР-, (СР3)бР-, С1-, СК, 8ΟΝ-, РеС13-, ΝΟ3-, РР6-, пируват, ацетат, оксалат или трицианометановый анион, описанный в патенте ЕР-А-1634867. Кроме того, в международных заявках на патент \УО 2004/072089 и \УО 2007/093961 описаны цианоборатные анионы общей формулы [ВРП(СХ)4-П]-, где η обозначает 0, 1, 2 или 3.
Ионные жидкости имеют ряд ценных свойств. Обычно они являются термически стабильными, относительно невоспламенимыми и имеют очень низкое давление пара. Кроме того, они обладают очень хорошими свойствами растворителя для многочисленных органических и неорганических веществ. Вследствие их ионной структуры, ионные жидкости также обладают интересными электрохимическими свойствами, например электрической проводимостью, которая часто сопровождается высокой электрохимической стабильностью. Следовательно, существует основная потребность в новых ионных жидкостях, имеющих множество свойств, которые открывают дополнительные возможности их использования.
Задачей настоящего изобретения является обеспечение новых стабильных соединений, которые могут использоваться в качестве ионных жидкостей или в качестве предшественников ионных жидкостей, а также способ их получения. Эти соединения должны быть благоприятны для окружающей среды после использования.
Эта задача решается трицианоборатами по п.1, их применением по п.7 и способами их получения по пп.8 и 9. Другими предпочтительными вариантами осуществления являются объекты зависимых пунктов формулы изобретения.
Настоящее изобретение относится к трицианоборатам общей формулы
где В1 представляет собой С1-6 алкил или бензил,
X представляет собой кислород или серу и
СаГ' представляет собой катион, в котором η обозначает 1 или 2, который выбран из группы, состоящей из неорганического катиона, выбранного из группы, состоящей из Ь1+, Να', К+ , ВЬ', СА. ΝΗ4 +, Ве2+, Мд2+, Са2+, 8г2' и Ва2+, и органического катиона, выбранного из группы, состоящей из + ΝΗΚΚ'
К'
I н
К'
К Я'
В’
Н,Г ..
3 I к
где В и В' независимо представляют собой С1.20 алкил и т имеет целое значение от 0 до 4.
Здесь и далее выражение С1-6 алкил обозначает любую линейную или разветвленную алкильную группу, которая содержит от 1 до 6 атомов углерода. Например, выражение С1-6 алкил включает группы, такие как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, изопентил (3-метилбутил), неопентил (2,2-диметилпропил), гексил и изогексил (4-метилпентил). При этом выражение С1.20 алкил обозначает любую линейную или разветвленную алкильную группу, которая содержит от 1 до 20 атомов углерода.
- 1 020216
Трицианобораты формулы I, где X представляет собой кислород, являются предпочтительными.
Трицианобораты формулы I, где Я1 представляет собой С1-6 алкил, предпочтительно метил, этил или пропил, и более предпочтительно метил, также являются предпочтительными.
В другом предпочтительном варианте осуществления катион СаГ' представляет собой неорганический катион, который выбран из группы, состоящеи из Ь1', Να', К+ , ЯЬ'. Ск', ΝΗ4 +, Ве2+, Мд2', Са2+, 8т2' и Ва2+.
Также в предпочтительном варианте осуществления катион СаГ' представляет собой органический катион, выбранный из группы, состоящей из
ι κ к
Η'
ΝΗΚΚ’
где Я и Я' независимо представляют собой С1-20 алкил и т имеет целое значение от 0 до 4.
В другом особенно предпочтительном варианте осуществления органическими катионами являются катионы имидазолия общей формулы
где Я и Я' независимо представляют собой С1-20 алкил, предпочтительно С1-14 алкил. В наиболее предпочтительном варианте осуществления Я представляет собой метил и Я' представляет собой этил.
В частности, заявлено соединение трицианометоксиборат 1-этил-3-метилимидазолия.
Трицианобораты с органическим катионом обычно являются жидкими при температуре ниже 100°С, в частности при комнатной температуре, и, следовательно, относятся к ионным жидкостям. Благодаря их свойствам ионных жидкостей они хорошо подходят в качестве растворителей для многих ор ганических и неорганических веществ.
Следовательно, заявлено применение трицианобората формулы I, где Я1 представляет собой С1-6 алкил или бензил, X представляет собой кислород или серу и СаГ', в котором η обозначает 1 или 2, предпочтительно в котором η обозначает 1, представляет собой вышеуказанные органические катионы, необязательно в смеси с одной или несколькими другими ионными жидкостями, водой или органиче скими растворителями, в качестве полярного апротонного растворителя.
Ионные жидкости имеют много областей использования. Они распространяются от использования в качестве растворителя в неорганическом и органическом синтезе до использования в качестве электролита для высвобождения агентов и/или добавок для смазок и гидравлических жидкостей. Спектр определенных требований, которым должны соответствовать ионные жидкости для возможности определенного использования, следовательно, является достаточно широким. Ионные жидкости по изобретению характеризуются, в частности, некоординированным анионом. Кроме того, они не содержат галогена, что делает их недорогими и уничтожаемыми безопасно для окружающей среды, например сжиганием, и вследствие низкой коррозионной активности по отношению к металлам упрощает их использование и хранение.
Свойства ионных жидкостей в соответствии с настоящим изобретением могут варьироваться выбором подходящих органических катионов и подходящих заместителей -Х-Я1 боратного аниона. Таким образом, например, температура плавления, термическая и электрохимическая стабильность, вязкость, полярность и растворимость в воде или в органических растворителях могут сильно меняться в зависимости от заместителей -Х-Я1 боратного аниона, а также в зависимости от органического катиона и его заместителей.
Далее, настоящее изобретение относится к способу получения неорганических трицианоборатов формулы I, где Я1 представляет собой С1-6 алкил или бензил, X представляет собой кислород или серу и СаГ' представляет собой неорганический катион Мп', в котором η обозначает 1 или 2, выбранный из группы, состоящей из Ь1', Иа+, К', ЯЬ', Ск', ΝΗ4', Ве2', Мд2', Са2', 8т2' и Ва2', отличающемуся тем, что
В(ХЯ1)3 взаимодействует с цианотри-С1-6-алкилсиланом, в частности с цианотриметилсиланом (ТМ8С№), в присутствии Мп'(СК)п, где
Я1 представляет собой С1-6 алкил или бензил,
X представляет собой кислород или серу и
Мп' представляет собой неорганический катион, в котором η обозначает 1 или 2, выбранный из группы, состоящей из Ь1', Иа+, К', ЯЬ', Ск', ΝΗ4', Ве2', Мд2', Са2', 8т2' и Ва2'.
Предпочтительно В(XЯ1)3 и М'(СМ)м используются в молярном соотношении от 0,8:1,0 до 1,2:1,0,
- 2 020216 в частности в молярном соотношении от 0,9:1,0 до 1,1:1,0. Цианотри-С1-6-алкилсилан предпочтительно используется в избытке относительно В(ХК1)3, например в молярном соотношении от 1,5:1 до 10:1, в частности в молярном соотношении от 3:1 до 5:1. Способ получения неорганических трицианоборатов предпочтительно осуществляют при температуре от 0 до 250°С, в частности при температуре от 50 до 100°С. Предпочтительно способ получения неорганических трицианоборатов осуществляют при температуре, которая выше температуры кипения алкокситри-С1-6-алкилсилана, образующегося в качестве побочного продукта.
Настоящее изобретение также относится к способу получения органических трицианоборатов формулы I, где К1 представляет собой С1-6 алкил или бензил, X представляет собой кислород или серу и Са1' представляет собой указанный выше органический катион, в котором η обозначает 1 или 2, предпочтительно η обозначает 1, отличающемуся тем, что неорганические трицианобораты формулы I, где К1 представляет собой С1.б алкил или бензил, X представляет собой кислород или серу и СаГ' представляет собой неорганический катион, в котором η обозначает 1 или 2, выбранный из группы, состоящей из Ь1+, Να', К+, КЬ+, С8+, ΝΗ4+, Ве2+, Мд2'. Са2+, 8т2' и Ва2+, взаимодействуют с солью формулы (0η-)ρ(Υρ-)η, где
О представляет собой указанный выше органический катион, η обозначает 1 или 2,
Υρ- представляет собой анион, выбранный из группы, состоящей из анионов галогенидов, псевдогалогенидов, сульфата и органических кислот, и р обозначает 1 или 2.
В предпочтительном варианте осуществления используемые неорганические трицианобораты получают до способа получения, как описано выше.
Галогенид в качестве аниона Υ- соли формулы (0η+)(Υ-)η может выбираться из группы, состоящей из фторида, хлорида, бромида и йодида. Особенно предпочтительным является хлорид.
В качестве аниона псевдогалогенида Υ- в соли (0η+)(Υ-)η могут использоваться анионы, которые содержат по крайней мере два электроотрицательных атома и которые химически подобны галогенам. Предпочтительно анион псевдогалогенида выбран из группы, состоящей из СИ-, ОСИ-, 8ΟΝ- и Ν3-. Более предпочтительно анион псевдогалогенида представляет собой ί,'Ν-.
Подходящими примерами анионов органических кислот являются анионы моноосновных и диосновных неароматических и ароматических кислот, такие как ацетат, олеат, фумарат, малеат, пируват, оксалат и бензоат. Особенно предпочтительными являются ацетатный и пируватный анионы.
Когда η и ρ обозначают 1 и когда η и ρ обозначают 2, неорганический трицианоборат, как определено выше, и соль формулы 0Υ предпочтительно используют в молярном соотношении от 0,8:1,0 до 1,2:1,0, в частности в молярном соотношении от 0,9:1,0 до 1,1:1,0.
Реакцию предпочтительно осуществляют в растворителе или смеси растворителей, например в двухфазной смеси растворителей, включающей воду и по крайней мере один органический растворитель, например в смеси воды и метиленхлорида. В качестве альтернативы, реакция также может осуществляться без растворителя или в органическом растворителе, в котором неорганическая соль, образующаяся в качестве побочного продукта, недостаточно растворима или нерастворима. В качестве другой аль тернативы, также возможно проводить реакцию в водном растворе, используя предварительно загруженный ионообменник.
Способ получения органических трицианоборатов предпочтительно осуществляют при температуре от 10 до 250°С, в частности при температуре в диапазоне от комнатной температуры до 100°С.
Примеры
Сокращения:
ТМ8СИ = цианотриметилсилан
ТМ8ОМе = метокситриметилсилан
ЕА = элементный анализ
СР-ОЕ8 = оптическая эмиссионная спектрометрия с индуктивно связанной плазмой
Ьг = широкий
Пример 1. Синтез трицианометоксибората калия К[В(СЫ)3(ОСН3)].
В(ОСН3)3 (20,0 г, 0,19 моля) и КСИ (12,5 г, 0,19 моля) растворяли в ТМ8СЫ (66,8 г, 0,67 моля) и кипятили с обратным холодильником при температуре 70°С в атмосфере защитного газа в течение 18 ч. После охлаждения все летучие компоненты (непрореагировавший ТМ8СЫ, полученный ТМ8ОМе) отгоняли с получением порошкового К[В(СЫ)3(ОСН3)] с выходом 27,8 г (92%).
Ή-ЯМР (400 МГц, СП3СЫ, ТМ8): δ ^ш^З^ (ц, Эн/В=3,5 Гц, 3Η).
13С-ЯМР (125 МГц, СП3СЫ, ТМ8): δ ^ш^З^б (8); 128,7 (ц (80%)+8еρΐеΐ (20%), ц: 1=69,9 Гц, ^ρ1е1: 1=23,0 Гц).
В-ЯМР (160,3 МГц, СП3СЫ, ВЕ3-Е12О внешний): δ ^ш]^^ (8).
ИК (Νη)01): ν [см-1]=2228, 2163, 1201, 1221 Ьг, 965, 926, 866.
Температура плавления: >240°С (разложение).
Анализ:
- 3 020216
| Элемент | С | н | N | В | К |
| Метод | ЕА | ЕА | ЕА | СР-ОЕ8 | СР-0Е8 |
| % анал. | 30,22 | 1,90 | 26,43 | 6,80 | 24,29 |
| % обнаруж. | 30,50 | 2,20 | 25,70 | 6,90 | 21,13 |
Пример 2. Синтез трицианометоксибората 1-этил-3-метилимидазолия (ионная жидкость).
Водный раствор хлорида 1-этил-3-метилимидазолия (5,0 г, 34 ммоля), К[В(СЛ)3(ОСН3)] (5,4 г, 34 ммоля) и воды (25,1 г) смешивали с метиленхлоридом (67 г) и перемешивали при комнатной температуре в течение 1 ч. После разделения водной и органической фазы органическую фазу промывали 10 мл воды и упаривали на роторном испарителе с получением 5,81 г (74%) трицианометоксибората 1-этил-3метилимидазолия в качестве бесцветной жидкости с низкой вязкостью, которая не затвердевала даже при температуре -10°С.
’Н-ЯМР (400 МГц, С1ГСХ. ТМ8): δ [ррт]=1,62 (Ьг 1, 1=7,0 Гц, 3Н), 3,33 (ц, 1Н/В=3,5 Гц, 3Н), 4,01 (8, 3Н), 4,30 (Ьг ц, 1=7,0 Гц, 2Н), 7,36 (8, 1Н), 7,39 (8, 1Н), 8,67 (8, 1Н).
13С-ЯМР (125 МГц, С1ГСХ. ТМ8): δ [ррт]=15,1 (8), 36,8 (Ьг), 45,7 (8), 53,3 (8), 122,3 (Ьг), 124,0 (Ьг), 128,3 (ц (80%)+8ер1е1 (20%), ц: 1=69,9 Гц, 8ер1е1: 1=23,0 Гц).
Температура плавления: ниже 0°С.
Пример 3. Синтез трицианометоксибората 1-этил-3-метилимидазолия (ионная жидкость).
Раствор хлорида 1-этил-3-метилимидазолия (5,0 г, 34 ммоля) в воде (25 мл) и К[В(СЛ)3(ОСН3)] (5,4 г, 34 ммоля) смешивали с метиленхлоридом (67 г) и перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч. После разделения водной и органической фазы последнюю промывали 10 мл воды, сушили карбонатом калия и затем упаривали на роторном испарителе с получением 3,78 г (48%) трицианометоксибората 1этил-3-метилимидазолия в виде жидкости с низкой вязкостью.
’Н-ЯМР (400 МГц, С1ГСХ. ТМ8): δ [ррт]=1,62 (Ьг 1, 1=7,0 Гц, 3Н), 3,33 (ц, 1Н/В=3,5 Гц, 3Н), 4,01 (8, 3Н), 4,30 (Ьг ц, 1=7,0 Гц, 2Н), 7,36 (8, 1Н), 7,39 (8, 1Н), 8,67 (8, 1Н).
13С-ЯМР (125 МГц, С1ГСХ. ТМ8): δ [ррт]=15,1 (ф, 36,8 (Ьг), 45,7 (Ьг), 53,3 (ц), 122,3 (Ьг), 124,0 (Ьг), 128,3 (ц (80%)+8ер1е1 (20%), ц: 1=69,9 Гц, 8ер1е1: 1=23,2 Гц), 135,7 (й).
Температура плавления: ниже 0°С.
Пример 4. Синтез трицианометоксибората П-н-бутил-2-пиколиния (ионная жидкость).
Раствор хлорида Ы-н-бутил-2-пиколиния (5,0 г, 27 ммолей) в воде (20 мл) и К[В(СЛ)3(ОСН3)] (4,3 г, 27 ммолей) смешивали с метиленхлоридом (53 г) и перемешивали при комнатной температуре в течение 5 ч. После разделения водной и органической фазы последний промывали 10 мл воды, сушили карбонатом калия и затем упаривали на роторном испарителе с получением 4,0 г (55%) трицианометоксибората П-н-бутил-2-пиколиния в виде жидкости с низкой вязкостью.
’Н-ЯМР (500 МГц, С1ГСХ. ТМ8): δ [ррт]=0,92 (1, 1=7,3 Гц, 3Н), 1,35-1,43 (т, 2Н), 1,79-1,83 (т, 2Н), 2,74 (8, 3Н), 3,15 (ц, 1Н/В=3,9 Гц, 3Н), 4,39 (Ьг 1, 1=8 Гц, 2Н), 7,76-7,82 (т, 2Н), 8,26-8,30 (т, 1Н), 8,528,54 (т, 1Н).
’3С-ЯМР (125 МГц, С1ХСХ. ТМ8): δ [ррт]=12,9 (ф, 19,4 (ф, 19,7 (1), 31,7 (1), 52,5 (ф, 58,0 (1), 126,0 (й), 128,0 (ц (80%)+8ер1е1 (20%), ц: 1=69,9 Гц, 8ер1е1: 1=20,7 Гц), 130,5 (й), 145,1 (й), 145,3 (й), 155,61 (8).
Температура плавления: ниже 0°С.
Раствор хлорида тетраэтиламмония (5,0 г, 30 ммолей) в воде (22 мл) и К[В(СЛ)3(ОСН3)] (4,8 г, 30 ммолей) смешивали с метиленхлоридом (59 г) и перемешивали при комнатной температуре в течение 5 ч. После разделения водной и органической фазы последний промывали 10 мл воды, сушили карбонатом калия и
- 4 020216 затем упаривали на роторном испарителе с получением 4,0 г (53%) трицианометоксибората тетраэтиламмония в виде жидкости с низкой вязкостью.
1Н-ЯМР (500 МГц, ΟΌ3ΟΝ, ТМ8): δ [ррт]=1,16 (11, 1=7,3, 1η/ν=1,9 Гц, 12Н), 3,12 (φ 1=7,3 Гц, 8Н), 3,16 (1η/β=3,4 Гц, 3Н).
13С-ЯМР (125 МГц, ΟΌ3ΟΝ, ТМ8): δ [ррт]=6,8 (ф, 52,3 (61, 1сж=3,2 Гц), 54,5 (ф, 128,0 (ς (80%)+ьер1е1 (20%), 1=70 Гц, §ер1е1: 1=23,5 Гц).
Диапазон плавления (ДЦК): между 1 и 26°С.
Пример 6. Синтез трицианометоксибората тетрабутилфосфония (ионная жидкость).
Раствор метансульфоната тетрабутилфосфония (5,0 г, 14 ммолей) в воде (10,4 мл) и К[В(СЦ)3(ОСН3)] (2,2 г, 14 ммолей) смешивали с метиленхлоридом (27,6 г) и перемешивали при комнатной температуре в течение 5 ч. После разделения водной и органической фазы последний промывали 10 мл воды, сушили карбонатом калия и затем упаривали на роторном испарителе с получением 3,4 г (64%) трицианометоксибората тетрабутилфосфония в виде жидкости с низкой вязкостью.
1Н-ЯМР (500 МГц, С1ТСУ ТМ8): δ [ррт]=0,95 (ΐ, 1=7,3 Гц, 12Н), 1,44-1,53 (т, 16Н), 2,04-2,10 (т, 8Н), 3,21 (1η/β=3,4 Гц, 3Н).
13С-ЯМР (125 МГц, С1ТСУ ТМ8): δ [ррт]=13,76 (Ьг ф, 19,2 (16, 1р/с=48,3 Гц), 24,1 (16, 1Р/С=4,6 Гц), 24,7 (16, 1р/с=15,6 Гц), 53,4 (ф, 128,0 (ς+т, 1=70 Гц).
Температура плавления: ниже 0°С.
Claims (10)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Трицианоборат формулы где Я1 представляет собой С1-6 алкил или бензил,X представляет собой кислород или серу иСа!1' представляет собой катион, в котором η обозначает 1 или 2, который выбран из группы, состоящей из неорганического катиона, выбранного из группы, состоящей из Ь1+, Να', К+, ЯЬ+, С§+, ΝΗ4 +, Ве2+, Мд2+, Са2+, 8т2' и Ва2+, и органического катиона, выбранного из группы, состоящей из где Я и Я' независимо представляют собой С1-20 алкил и т имеет целое значение от 0 до 4.
- 2. Трицианоборат по п.1, где X представляет собой кислород.
- 3. Трицианоборат по п.1 или 2, где Я1 представляет собой метил, этил или пропил.
- 4. Трицианоборат по п.3, где Я1 представляет собой метил.
- 5. Трицианоборат по п.1, где органический катион имеет формулу- 5 020216 где К и К' независимо представляют собой С!-20 алкил.
- 6. Трицианоборат по п.5, где К представляет собой метил и К' представляет собой этил.
- 7. Применение трицианобората формулы (I) по любому из пп.1, 5 и 6, в которой Са1п+ представляет собой органический катион, в качестве полярного апротонного растворителя.
- 8. Способ получения трицианобората формулы (I) по п.1, в которой СаГ' представляет собой неорганический катион, отличающийся тем, что В(ХК1)3 взаимодействует с цианотри-С1-6-алкилсиланом в присутствии Мп+(СЫ-)п, гдеК1 представляет собой С1-6 алкил или бензил,X представляет собой кислород или серу иМп+ представляет собой неорганический катион, в котором п обозначает 1 или 2, выбранный из группы, состоящей из Ь1+, Να', К+, КЬ+, С§+, ΝΗ4 +, Ве2+, Мд2', Са2+, 8т2' и Ва2+.
- 9. Способ получения трицианобората формулы (I) по любому из пп.1, 5 и 6, в которой СаГ' представляет собой органический катион, отличающийся тем, что трицианоборат формулы (I) по п.1, в которой СаГ' представляет собой неорганический катион, взаимодействует с солью формулы (С')Р(УР-)М. гдеС' представляет собой органический катион по любому из пп.1, 5 и 6, п обозначает 1 или 2,Υρ- представляет собой анион, выбранный из группы, состоящей из анионов галогенидов, псевдогалогенидов, сульфата и органической кислоты, и р обозначает 1 или 2.
- 10. Способ по п.9, в котором используемый трицианоборат формулы (I), в которой СаГ' представляет собой неорганический катион, получают в соответствии со способом по п.8.Евразийская патентная организация, ЕАПВРоссия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP09001388 | 2009-02-02 | ||
| US15122409P | 2009-02-10 | 2009-02-10 | |
| PCT/EP2010/000426 WO2010086131A1 (en) | 2009-02-02 | 2010-01-26 | Novel tricyanoborates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201101149A1 EA201101149A1 (ru) | 2012-03-30 |
| EA020216B1 true EA020216B1 (ru) | 2014-09-30 |
Family
ID=40532617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201101149A EA020216B1 (ru) | 2009-02-02 | 2010-01-26 | Трицианобораты, их получение и применение в качестве ионных жидкостей |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8283497B2 (ru) |
| EP (1) | EP2391446B1 (ru) |
| JP (1) | JP5054233B2 (ru) |
| KR (1) | KR101238570B1 (ru) |
| CN (1) | CN102300631B (ru) |
| AU (1) | AU2010209972B9 (ru) |
| BR (1) | BRPI1008070A2 (ru) |
| CA (1) | CA2750448C (ru) |
| EA (1) | EA020216B1 (ru) |
| ES (1) | ES2442915T3 (ru) |
| HK (1) | HK1163005A1 (ru) |
| IL (1) | IL214232A (ru) |
| MX (1) | MX2011007952A (ru) |
| SG (1) | SG173153A1 (ru) |
| TW (1) | TWI408142B (ru) |
| WO (1) | WO2010086131A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201105535B (ru) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012041434A1 (en) * | 2010-09-28 | 2012-04-05 | Merck Patent Gmbh | Electrolyte formulations containing cyano-alkoxy-borate anions |
| EP2667445A4 (en) * | 2011-01-21 | 2015-06-03 | Nippon Catalytic Chem Ind | IONIC COMPOUND AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF, AND ELECTROLYTIC SOLUTION AND ELECTRICAL MEMORY DEVICE WITH THE IONIC COMPOUND |
| SE535675C2 (sv) | 2011-03-22 | 2012-11-06 | Högprestandasmörjmedel och tillsatser till smörjmedel för järnhaltiga och icke järnhaltiga material | |
| SG195086A1 (en) * | 2011-05-31 | 2013-12-30 | Merck Patent Gmbh | Compounds containing hydrido-tricyano-borate anions |
| KR20140050058A (ko) * | 2011-07-15 | 2014-04-28 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 알킬-시아노-보레이트 또는 알킬-시아노-플루오로보레이트 음이온을 포함하는 화합물 |
| EP2731954B1 (en) * | 2011-07-15 | 2015-06-17 | Merck Patent GmbH | Compounds containing alkyl-alkoxy-cyano-borate anions |
| JP6101575B2 (ja) * | 2012-07-20 | 2017-03-22 | 株式会社日本触媒 | 非水電解液用添加剤、非水電解液、およびリチウム二次電池 |
| WO2014037291A1 (en) * | 2012-09-04 | 2014-03-13 | Lonza Ltd | Tricyanoborate alkyl ethers |
| JP6036180B2 (ja) * | 2012-10-31 | 2016-11-30 | 日亜化学工業株式会社 | イオン液体 |
| WO2014147162A1 (en) | 2013-03-21 | 2014-09-25 | Lonza Ltd | Tricyano(fluorophenyl)borates |
| DE102013009959A1 (de) * | 2013-06-14 | 2014-12-31 | Julius-Maximilians-Universität Würzburg | Verfahren zur Herstellung von Salzen mit Hydridocyanoborat-Anionen |
| DE102014008130A1 (de) | 2014-06-06 | 2015-12-17 | Julius-Maximilians-Universität Würzburg | Verfahren zur Herstellung von Tetracyanoboratsalzen |
| DE102015016400A1 (de) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Julius-Maximilians-Universität Würzburg | Verfahren zur Herstellung von Salzen mit Perfluoralkyltricyanoboratanionen oder Tetracyanoboratanionen |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004072089A1 (de) * | 2003-02-14 | 2004-08-26 | Merck Patent Gmbh | Salze mit cyanoborat-anionen |
| DE102004051278A1 (de) * | 2004-10-21 | 2006-04-27 | Merck Patent Gmbh | Neue borhaltige starke Säuren, deren Herstellung und Verwendung |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10026565A1 (de) * | 2000-05-30 | 2001-12-06 | Merck Patent Gmbh | Ionische Flüssigkeiten |
| JP4322004B2 (ja) * | 2002-11-22 | 2009-08-26 | 株式会社トクヤマ | オニウム塩 |
| JP4127788B2 (ja) * | 2002-11-22 | 2008-07-30 | 株式会社トクヤマ | オニウム塩 |
| EP1634867A1 (de) | 2004-08-25 | 2006-03-15 | Lonza AG | Tricyanomethansalze organischer Kationen |
| EP1819005A1 (en) | 2006-02-13 | 2007-08-15 | Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne (EPFL) | Ionic liquid electrolyte |
| WO2012041434A1 (en) * | 2010-09-28 | 2012-04-05 | Merck Patent Gmbh | Electrolyte formulations containing cyano-alkoxy-borate anions |
-
2010
- 2010-01-26 ES ES10701323.7T patent/ES2442915T3/es active Active
- 2010-01-26 KR KR1020117020311A patent/KR101238570B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2010-01-26 SG SG2011054186A patent/SG173153A1/en unknown
- 2010-01-26 BR BRPI1008070A patent/BRPI1008070A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-01-26 US US13/147,416 patent/US8283497B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-01-26 WO PCT/EP2010/000426 patent/WO2010086131A1/en active Application Filing
- 2010-01-26 EP EP10701323.7A patent/EP2391446B1/en not_active Not-in-force
- 2010-01-26 AU AU2010209972A patent/AU2010209972B9/en not_active Ceased
- 2010-01-26 MX MX2011007952A patent/MX2011007952A/es active IP Right Grant
- 2010-01-26 CN CN2010800056581A patent/CN102300631B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-01-26 CA CA2750448A patent/CA2750448C/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-01-26 JP JP2011546699A patent/JP5054233B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-01-26 EA EA201101149A patent/EA020216B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-01-28 TW TW099102342A patent/TWI408142B/zh active
-
2011
- 2011-07-21 IL IL214232A patent/IL214232A/en not_active IP Right Cessation
- 2011-07-27 ZA ZA2011/05535A patent/ZA201105535B/en unknown
-
2012
- 2012-04-19 HK HK12103908.1A patent/HK1163005A1/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004072089A1 (de) * | 2003-02-14 | 2004-08-26 | Merck Patent Gmbh | Salze mit cyanoborat-anionen |
| DE102004051278A1 (de) * | 2004-10-21 | 2006-04-27 | Merck Patent Gmbh | Neue borhaltige starke Säuren, deren Herstellung und Verwendung |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| BESSLER, EBERHARD ET AL.: "Preparation of some cyanoboron compounds", ZEITSCHRIFT FUER ANORGANISCHE UND ALLGEMEINE CHEMIE, vol. 352, no. 1-2, 1 June 1967 (1967-06-01), pages 67-76, XP002524308, ISSN: 0044-2313, the whole document * |
| YAO HAIJUN ET AL.: "Organo-tricyanoborates as tectons: illustrative coordination polymers based on copper(I) derivatives", INORGANIC CHEMISTRY, vol. 44, no. 18, 5 September 2005 (2005-09-05), pages 6256-6264, XP002524309, ISSN: 0020-1669, page 6258, column 2 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA201101149A1 (ru) | 2012-03-30 |
| MX2011007952A (es) | 2011-08-15 |
| CN102300631A (zh) | 2011-12-28 |
| CA2750448A1 (en) | 2010-08-05 |
| KR101238570B1 (ko) | 2013-02-28 |
| BRPI1008070A2 (pt) | 2016-03-15 |
| CN102300631B (zh) | 2013-10-30 |
| TWI408142B (zh) | 2013-09-11 |
| EP2391446B1 (en) | 2013-10-30 |
| ZA201105535B (en) | 2012-04-25 |
| IL214232A (en) | 2015-03-31 |
| AU2010209972B9 (en) | 2013-10-17 |
| TW201033221A (en) | 2010-09-16 |
| HK1163005A1 (en) | 2012-09-07 |
| IL214232A0 (en) | 2011-09-27 |
| JP2012516832A (ja) | 2012-07-26 |
| SG173153A1 (en) | 2011-08-29 |
| AU2010209972A1 (en) | 2011-08-25 |
| AU2010209972B2 (en) | 2013-09-26 |
| US20120018676A1 (en) | 2012-01-26 |
| EP2391446A1 (en) | 2011-12-07 |
| CA2750448C (en) | 2013-10-01 |
| JP5054233B2 (ja) | 2012-10-24 |
| US8283497B2 (en) | 2012-10-09 |
| ES2442915T3 (es) | 2014-02-14 |
| KR20110112858A (ko) | 2011-10-13 |
| WO2010086131A1 (en) | 2010-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA020216B1 (ru) | Трицианобораты, их получение и применение в качестве ионных жидкостей | |
| JP4499594B2 (ja) | 超高純度イオン性液体 | |
| ES2668217T3 (es) | Método de fabricación de sal de sufonilimida que contiene flúor | |
| ES2634678T3 (es) | Método de fabricación para la sal amónica de fluorosulfonilimida | |
| JP5810097B2 (ja) | パーフルオロアルキルシアノまたはパーフルオロアルキルシアノフルオロボラートの調製方法 | |
| US9458180B2 (en) | Method for preparation of cyano compounds of the 13th group with a lewis acid | |
| Zhou et al. | A new class of hydrophobic ionic liquids: Trialkyl (2-methoxyethyl) ammonium perfluoroethyltrifluoroborate | |
| JPWO2008056776A1 (ja) | テトラゾリウムメソイオン化合物、テトラゾリウムメソイオン化合物からなるイオン液体及びテトラゾリウムメソイオン化合物の製造方法 | |
| JP2014196303A (ja) | 含フッ素ｎ−アルキルスルホニルイミド化合物の製造方法およびイオン性化合物の製造方法 | |
| JP2016204218A (ja) | フルオロスルホニルイミド化合物の製造方法 | |
| KR101198060B1 (ko) | 유기 양이온의 트리시아노메타나이드의 제조 방법 | |
| KR20130118322A (ko) | 관능화 플루오로알킬 플루오로포스페이트 염 | |
| JP2005179254A (ja) | 常温溶融塩およびその製造方法 | |
| KR101316971B1 (ko) | 함불소 ｎ-알킬술포닐이미드 화합물 및 그 제조 방법, 그리고 이온성 화합물의 제조 방법 | |
| US8101749B2 (en) | Process for the preparation of onium salts with a tetrafluoroborate anion having a reduced halide content | |
| JP5985626B2 (ja) | アルキル−アルコキシ−シアノ−ボレートアニオンを含む化合物 | |
| JP2009501167A (ja) | オニウム亜硫酸アルキル塩の製造方法 | |
| RU2575352C2 (ru) | Способ получения перфторалкилциано- или перфторалкилцианофторборатов | |
| JP2010265237A (ja) | 第四級ホスホニウム塩及びそれを含有してなる電解質 | |
| EP3078668A1 (en) | Method for preparation of fluoro cyano compounds of the 15th group with a bronstedt acid | |
| JP2012214464A (ja) | Ｎ−スルフィニル−ペルフルオロアルカンスルホンアミドの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |