EA016428B1 - Ячеистый полиуретан, его получение, ролики, пленка, половое покрытие, детали внутреннего оснащения автомобилей, антистатическая подошва, защитная подошва и применение ионной жидкости в качестве антистатической добавки - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к антистатическому полиуретану, который содержит антистатическую добавку, включающую ионную жидкость, а также к способу получения такого антистатического полимера. Далее изобретение относится к антистатической подошве для обуви, содержащей антистатический полиуретан согласно данному изобретению, и к применению ионной жидкости в качестве антистатической добавки для полиуретана.

Description

Изобретение относится к полиуретану, который содержит ионную жидкость. Далее изобретение относится к получению таких полиуретанов, роликов, половых покрытий, деталей автомобилей, пленок и антистатических подошв для обуви, содержащих полиуретан, согласно данному изобретению и к применению ионной жидкости в качестве антистатической добавки.

Другие варианты данного изобретения приведены в формуле, примерах и описании изобретения. Понятно, что характеристики предмета данного изобретения, которые приведены выше и еще будут приведены ниже, применимы не только в каждой из приведенных комбинаций, но применимы и в других комбинациях, не выходя из рамок данного изобретения.

Статические электрические заряды могут возникать на непроводниках электричества или изолированных предметах либо людях и часто нежелательны, вредны и отчасти опасны. Так, например, в некоторых медицинских производствах или при изготовлении электронных деталей необходимо, чтобы работа проводилась в атмосфере с низким содержанием пыли. Электростатические заряды на людях или предметах приводят к тому, что на этих людях или предметах собираются во множестве частицы пыли, которые в этих случаях впоследствии приводят к осложнениям. Кроме того, вследствие появления электростатического заряда могут происходить быстрые ударные разряды, в результате которых могут повреждаться электронные детали. Во взрывоопасных помещениях электростатические разряды могут даже приводить к взрывам. В связи с этим в результате заземления этих предметов или людей стремятся уменьшить опасность образования электростатического заряда.

Во многих случаях в качестве электрических изоляторов имеются в виду полимеры. В связи с тем, что эти полимеры часто не могут быть заменены проводящими материалами, делаются попытки повысить проводимость полимеров добавлением антистатических добавок и таким образом заземлять соответствующие предметы и материалы. Полимеры, содержащие антистатические добавки, в дальнейшем обозначаются как антистатические полимеры.

Такие антистатические полимеры известны. Например, в ΌΕ 3531660 описаны антистатические подошвы. Антистатическое действие достигается добавлением 0,01-0,3 вес.% смеси химически связанных сульфонатных групп. Достигнутые объемные сопротивления составляют менее 10⁸ Ом/см.

Далее в ЕР 270009 описаны антистатические полиуретановые подошвы, в которых в качестве антистатической добавки содержится трифенилборат натрия.

Применение различных четвертичных аммониевых солей для повышения проводимости полимеров описано в ЕР 1134268. При этом речь идет о модификациях имеющихся в продаже антистатиков, таких как катафор Е® или катафор РИ® фирмы ΡΙιοιΙία. Так достигаются объемные сопротивления в примерно 10⁷ Ом/см. Из примеров, приведенных в ЕР 1134268, отчетливо видна зависимость объемного сопротивления от влажности воздуха.

В ΌΕ 3528597 описано использование сажи в качестве средства, улучшающего проводимость. Достигаются объемные сопротивления менее 10⁹ Ом/см. Недостатком при этом является черное окрашивание продукта и ограниченные механические свойства при применении больших количеств.

Недостатком известных полимеров отчасти является все еще очень высокое объемное сопротивление такого полимера, составляющее 10⁷ Ом/см и более, и зависимость объемного сопротивления от влажности воздуха. В связи с этим, несмотря на токопроводящие добавки, могут возникать статические заряды.

Другой недостаток известных антистатических добавок отчасти состоит в недостаточной длительности их действия, в результате чего в определенных случаях уже по истечении нескольких дней объемное сопротивление полимеров возрастает.

Наконец, введение большого количества известных антистатических добавок приводит к ухудшению свойств материалов.

В связи с этим задача данного изобретения состоит в том, чтобы получить антистатические полиуретаны, которые показывают объемное сопротивление менее 10⁷ Ом/см и которые лишены указанных выше недостатков.

Эту задачу решают с помощью полиуретанов, которые содержат ионную жидкость.

Ионными жидкостями по смыслу данного изобретения являются:

(А) предпочтительно соли общей формулы (I) [Α]_η ⁺ [Υ]^η- (I), где η означает 1, 2, 3 или 4;

[A] ⁺ означает четвертичный аммониевый катион, оксониевый катион, сульфониевый катион или фосфониевый катион и [Υ]^η- означает одно-, двух-, трех- или четырехзарядный анион;

(B) смешанные соли общих формул (II) [А^Х] ⁺ [А²] ⁺ [Υ]^η_ [а¹] ⁺ [а²] ⁺ [а³]⁺ т^п [А¹] ⁺ [А²] ⁺ [А³] ⁺ [А⁴] ⁺ [Υ]^η_

(Па) ,	где	η
(11Ь),	где	η
(Ис) ,	где	η

или

- 1 016428 причем [А¹]⁺, [А²]⁺, [А³]⁺ и [А⁴]⁺, независимо друг от друга, выбирают из групп, приведенных для [А] , и [Υ]^η- имеет значения, приведенные для (А); или (С) смешанные соли общих формул (III)

[А1] + [А2] + [А3] + [М1] +	[Υ] п~	(Ша),	где	η	=	4;
[А1] + [А2] + [Μ1] + [М2 ] +	[Υ]п_	(ШЬ) ,	где	η	=	4;
[А1] + [М1] + [М2] + [М3] +	[Υ]п’	(Шс) ,	где	η	=	4;
[А1] + [А2] + [Μ1] + [Υ]η~		(ΙΙΙά),	где	η	=	3;
[А1] + [Μ1] + [Μ2] + [Υ]η~		(Ше),	где	η	=	3;
[А^УМ1]* [Υ]η~		(Ш£) ,	где	η	=	2;
[А1] + [А2] + [Μ4] 2+ [Υ]η	-	(Шд),	где	η	=	4;
[А1] + [Μ1] + [Μ4] 2+ [Υ]η	-	(ШЬ),	где	η	=	4;
[А1] + [М5]3+ [Υ]η_		(ПИ) ,	где	η	=	4; или
[А1] + [М4]2+ [Υ]η_		(ΠΙί) '	где	η	=	3 и,

причем [А¹]⁺, [А²]⁺ и [А³]⁺, независимо друг от друга, выбирают из групп, указанных для [А]⁺, [Υ]^η-, имеет значения, приведенные для (А), и [М¹]⁺, [М²]⁺, [М³]⁺ означают однозарядный катион металла, [М⁴]²⁺ означает двухзарядный катион металла и [М⁵]³⁺ означает трехзарядный катион металла.

Ионные жидкости имеют точку плавления, лежащую в интервале от -50 до 150°С, предпочтительно в интервале от -20 до менее 100°С и более предпочтительно от -20 до менее 80°С. Еще более предпочтительно, когда температура плавления ионной жидкости менее 50°С, наиболее предпочтительны ионные жидкости согласно данному изобретению, которые являются жидкими при комнатной температуре. Ионные жидкости, жидкие при комнатной температуре, легко перерабатываемы и проявляют очень хорошее антистатическое действие.

Соединениями, которые подходят для образования катиона [А]⁺ ионных жидкостей, являются, например, такие, которые известны из ΏΕ 10202838 А1. Такие соединения могут содержать атомы кислорода, фосфора, серы или предпочтительно азота, например как минимум один атом азота, предпочтительно 1-10 атомов азота, более предпочтительно 1-5, еще более предпочтительно 1-3 и наиболее предпочтительно 1-2 атома азота. При необходимости могут также содержать другие гетероатомы, такие как атомы кислорода, серы или фосфора. Атом азота является подходящим носителем положительного заряда в катионе ионной жидкости, с которого тогда при равновесии один водород, соответственно алкильный радикал, может переходить к аниону для образования электрически нейтральной молекулы.

В том случае, когда атом азота является носителем положительного заряда в катионе ионной жидкости, можно при синтезе ионных жидкостей вначале создать катион кватернизацией атома азота амина или гетероцикла, содержащего азот. Кватернизацию можно проводить через алкилирование атома азота. В зависимости от использованного алкилирующего агента получают соли с различными анионами. В том случае, когда невозможно образовать желаемый анион уже при кватернизации, это можно осуществить на дальнейшей стадии синтеза. В том случае, когда исходят из галоидида аммония, можно галоидид подвергнуть взаимодействию с кислотой Льюиса, причем из галоидида и кислоты Льюиса образуется комплексный анион. Альтернативно, возможно замещение галоидид-иона желательным анионом. Это можно осуществить в результате добавления соли металла с выпадением образовавшихся галоидидов металла с помощью ионообменника или вытеснением галоидид-иона сильной кислотой (с высвобождением галоидводородной кислоты). Подходящие способы описаны, например, в Апцеху. СЕеш. 2000, 112, с. 39263945 и в цитированной там литературе.

Подходящими алкильными радикалами, которыми может быть, например, кватернизован атом азота в аминах и азотсодержащих гетероциклах, являются (С₁-С₁₅)алкил, предпочтительно (С₁-С₁₀)алкил, еще более предпочтительно (С₁-С₆)алкил и наиболее предпочтительно метил. Алкильная группа может быть не замещенной или замещенной однократно или многократно одинаковыми или разными заместителями.

Предпочтительно используют в качестве катионов такие соединения, которые содержат как минимум один пяти-, шестичленный гетероцикл, предпочтительно пятичленный гетероцикл, который содержит как минимум один атом азота, а также при необходимости атом кислорода или серы, более предпочтительны такие соединения, которые содержат как минимум один пяти-, шестичленный гетероцикл, содержащий один, два или три атома азота и один атом серы или кислорода, еще более предпочтительны гетероциклы с двумя атомами азота. Кроме того, предпочтительны ионы ароматических гетероциклов, такие как пиридиний, пиридазиний, пиримидиний, пиразиний, имидазолий, пиразолий, пиразолиний, имидазолий, тиазолий, оксазолий, пирролидиний и имидазолидиний.

Среди этих ионов соединений предпочтительны такие катионы, которые имеют молекулярный вес менее 1000 г/моль, более предпочтительно менее 500 г/моль и наиболее предпочтительно менее 250

- 2 016428 г/моль.

Далее предпочтительны такие катионы, которые выбирают из группы ионов соединений формул (ΙΥα)-(ΙΥ^)

- 3 016428

К² к—Р-р¹

I к

а также олигомеры, содержащие эти структуры.

Другими подходящими катионами являются катионы соединений общей формулы (ГУх) и (ГУу)

К²

I + и

8—к

I

К (ΐνχ), (П7у), а также олигомеры, содержащие эти структуры.

В приведенных выше формулах (1Уа), (ГУу) радикалы означают радикал В означает водород, углеродсодержащий органический, насыщенный или ненасыщенный, ациклический или циклический, алифатический, ароматический или аралифатический, незамещенный или прерванный или замещенный 1-5 гетероатомами или функциональными группами радикал, содержащий 1-20 атомов углерода; и радикалы К/-К⁹, независимо один от другого, каждый означают водород, сульфогруппу или органический, насыщенный или ненасыщенный, ациклический или циклический, алифатический, ароматический или аралифатический, незамещенный или прерванный или замещенный 1-5 гетероатомами или функциональными группами радикал, содержащий 1-20 атомов углерода, причем радикалы КЗ-К⁹, которые в приведенных выше формулах (ГУ) присоединены к одному атому углерода (а не к гетероатому), дополнительно могут также означать галоид или функциональную группу; или два соседних радикала из группы К/-К⁹ вместе также могут означать имеющий две связи, углеродсодержащий органический, насыщенный или ненасыщенный, ациклический или циклический, алифатический, ароматический или аралифатический, незамещенный или прерванный или замещенный 1-5 гетероатомами или функциональными группами радикал, содержащий 1-30 атомов углерода.

В качестве гетероатомов при определении радикалов В и КЗ-К⁹ в принципе подходят все гетероато

- 4 016428 мы, которые способны формально заменить одну -СН₂-, одну -СН=, одну -С= или одну =С= группу. В том случае, когда углеродсодержащий радикал содержит гетероатомы, более предпочтительными являются кислород, азот, сера, фосфор и кремний. Особенно предпочтительными группами являются -0-, -8-, -80-, -80₂-, -ΝΚ'-, -Ν=, -РВ'-, -РВ'₂ и -81В'₂-, причем под радикалом В' имеется в виду остальная часть углеродсодержащего радикала. Радикалы В¹-В⁹ при этом в случаях, когда радикалы приведенных выше формул (IV) присоединены к атому углерода (а не к гетероатому), могут быть напрямую связаны с гетероатомом.

В качестве функциональных групп, в принципе, подходят все функциональные группы, которые могут быть присоединены к атому углерода или гетероатому. Подходящими примерами являются -ОН (гидроксигруппа), =0 (предпочтительно в виде карбонильной группы), -ΝΗ₂ (аминогруппа), =ΝΗ (иминогруппа), -С00Н (карбоксигруппа), -00ΝΗ₂ (карбоксамидная группа), -80₃Η (сульфогруппа) и -0Ν (цианогруппа). Функциональные группы и гетероатомы могут и непосредственно соседствовать, так что возможны комбинации, которые охватывают несколько соседних атомов, такие как -0- (простой эфир), -8- (простой тиоэфир), -С00- (сложный эфир), -ί,ΌΝΗ- (вторичный амид) или -ί,ΌΝΡ'- (третичный амид), например ди((С1-С₄)алкил)аминогруппа, (С1-С₄)алкилоксикарбонил или (С1-С₄)алкилоксигруппа.

В качестве галоидов следует назвать фтор, хлор, бром и иод.

Радикал В предпочтительно означает неразветвленный или разветвленный, не замещенный или замещенный однократно или многократно гидроксигруппой, галоидом, фенилом, цианогруппой, (С₁-С₆)алкоксикарбонилом и/или сульфоновой кислотой (С₁-С₁₈)алкил с общим числом от 1 до 20 атомов углерода, такой как, например, метил, этил, 1пропил, 2-пропил, 1-бутил, 2-бутил, 2-метил-1-пропил (изобутил), 2-метил-2-пропил (трет-бутил), 1пентил, 2-пентил, 3-пентил, 2-метил-1-бутил, 3-метил-1-бутил, 2-метил-2-бутил, 3-метил-2-бутил, 2,2диметил-1-пропил, 1-гексил, 2-гексил, 3-гексил, 2-метил-1-пентил, 3-метил-1-пентил, 4-метил-1-пентил,

2- метил-2-пентил, 3-метил-2-пентил, 4-метил-2-пентил, 2-метил-3-пентил, 3-метил-3-пентил, 2,2- диметил-1-бутил, 2,3-диметил-1-бутил, 3,3-диметил-1-бутил, 2-этил-1-бутил, 2,3-диметил-2-бутил, 3,3диметил-2-бутил, 1-гептил, 1-октил, 1-нонил, 1-децил, 1-ундецил, 1-додецил, 1-тетрадецил, 1-гексадецил,

1-октадецил, 2-гидроксиэтил, бензил, 3-фенилпропил, 2-цианоэтил, 2-(метоксикарбонил)этил, 2- (этоксикарбонил)этил, 2-(н-бутоксикарбонил)этил, трифторметил, дифторметил, фторметил, пентафторэтил, гептафторпропил, гептафторизопропил, нонафторбутил, нонафторизобутил, ундецилфторпентил, ундецилфторизопентил, 6-гидроксигексил и пропилсульфоновая кислота;

радикал, образованный из гликолена, бутиленгликолена и их олигомеров с 1-100 единицами (группами) и одного водорода или одного (С₁-С₈)алкила в качестве концевой группы, такой как, например, В^А0-(СНВ^в-СН2-0)п-СНВ^в-СН2- или В^А0-(СН2СН2СН2СН20)П-СН2СН2СН2СН20-, где В^А и В^в предпочтительно означают водород, метил или этил и п предпочтительно означает 0, 1, 2 или 3, предпочтительно

3- оксабутил, 3-оксапентил, 3,6-диоксагептил, 3,6-диоксаоктил, 3,6,9-триоксадецил, 3,6,9- триоксаундецил, 3,6,9,12-тетраоксатридецил и 3,6,9,12-тетраоксатетрадецил;

винил и ^№ди((С₁-С₆)алкил)аминогруппу, такую как, например, Ν,Ν-диметиламино- и Ν,Ν-диэтиламиногруппа.

Радикал В более предпочтительно означает неразветвленный и незамещенный (С₁-С₁₈)алкил, такой как, например, метил, этил, 1-пропил, 1-бутил, 1-пентил, 1-гексил, 1-гептил, 1-октил, 1-децил, 1-додецил,

1-тетрадецил, 1-гексадецил, 1-октадецил, еще более предпочтительно означает метил, этил, 1-бутил и 1октил, а также означает СН30-(СН2СН20)п-СН2СН2- и СН3СН20-(СН2СН20)п-СН2СН2-, где п означает 0, 1, 2 или 3.

Радикалы В¹-В⁹, независимо один от другого, в каждом случае предпочтительно означают водород;

галоид;

функциональную группу, предпочтительно такую, как приведенная выше;

при необходимости замещенный функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами, и/или прерванный одним или несколькими атомами кислорода и/или серы, и/или незамещенными или замещенными однократно или многократно иминогруппами (С1-С18)алкил;

при необходимости замещенный функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами, и/или прерванный одним или несколькими атомами кислорода и/или серы, и/или незамещенными или замещенными однократно или многократно иминогруппами (С2-С18)алкенил;

при необходимости замещенный функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами (С₆-С₁₂)арил;

при необходимости замещенный функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами (С₅-С₁₂)циклоалкил;

при необходимости замещенный функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами (С₅-С₁₂)циклоалкенил; или

- 5 016428 при необходимости замещенный функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами пяти-, шестичленный гетероцикл, который содержит атомы кислорода, азота и/или серы; или два соседних радикала вместе означают ненасыщенное, насыщенное или ароматическое кольцо, при необходимости замещенное функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами, и при необходимости прерванное одним или несколькими атомами кислорода и/или серы, и/или одной или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами.

В случае при необходимости замещенного функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами (С1-С1§)алкила предпочтительно имеют в виду метил, этил, 1-пропил, 2-пропил, 1-бутил, 2-бутил, 2-метил-1-пропил (изобутил), 2-метил-

2- пропил (трет-бутил), 1-пентил, 2-пентил, 3-пентил, 2-метил-1-бутил, 3-метил-1-бутил, 2-метил-2-бутил,

3- метил-2-бутил, 2,2-диметил-1-пропил, 1-гексил, 2-гексил, 3-гексил, 2-метил-1-пентил, 3-метил-1- пентил, 4-метил-1-пентил, 2-метил-2-пентил, 3-метил-2-пентил, 4-метил-2-пентил, 2-метил-3-пентил, 3метил-3-пентил, 2,2-диметил-1-бутил, 2,3-диметил-1-бутил, 3,3-диметил-1-бутил, 2-этил-1-бутил, 2,3диметил-2-бутил, 3,3-диметил-2-бутил, гептил, октил, 2-этилгексил, 2,4,4-триметилпентил, 1,1,3,3тетраметилбутил, 1-нонил, 1-децил, 1-ундецил, 1-додецил, 1-тридецил, 1-тетрадецил, 1-пентадецил, 1гексадецил, 1-гептадецил, 1-октадецил, циклопентилметил, 2-циклопентилэтил, 3-циклопентилпропил, циклогексилметил, 2-циклогексилэтил, 3-циклогексилпропил, бензил (фенилметил), дифенилметил (бензгидрил), трифенилметил, 1-фенилэтил, 2-фенилэтил, 3-фенилпропил, α,α-диметилбензил, птолилметил, 1-(п-бутилфенил)этил, п-хлорбензил, 2,4-дихлорбензил, п-метоксибензил, м-этоксибензил,

2-цианоэтил, 2-цианопропил, 2-метоксикарбонилэтил, 2-этоксикарбонилэтил, 2-бутоксикарбонилпропил,

1,2-ди(метоксикарбонил)этил, метокси-, этоксигруппу, формил, 1,3-диоксолан-2-ил, 1,3-диоксан-2-ил, 2метил-1,3-диоксолан-2-ил, 4-метил-1,3-диоксолан-2-ил, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил,3- гидроксипропил, 4-гидроксибутил, 6-гидроксигексил, 2-аминоэтил, 2-аминопропил, 3-аминопропил, 4аминобутил, 6-аминогексил, 2-метиламиноэтил, 2-метиламинопропил, 3-метиламинопропил,4метиламинобутил, 6-метиламиногексил, 2-диметиламиноэтил, 2-диметиламинопропил,3диметиламинопропил, 4-диметиламинобутил, 6-диметиламиногексил, 2-гидрокси-2,2-диметилэтил, 2феноксиэтил, 2-феноксипропил, 3-феноксипропил, 4-феноксибутил, 6-феноксигексил, 2-метоксиэтил, 2метоксипропил, 3-метоксипропил, 4-метоксибутил, 6-метоксигексил, 2-этоксиэтил, 2-этоксипропил, 3этоксипропил, 4-этоксибутил, 6-этоксигексил, ацетил, С_пР₂(_п-а)₊(1_-Ь)Н_2а+Ь, где η означает 1-30, 0<а<п и Ь=0 или 1 (например, СР₃, С₂Р₅, СН₂СН₂-С(_п-2)Р₂(_п-2)_+!, С₆Р_!3, С₈Р1₇, СюР₂1, С1₂Р₂₅), хлорметил, 2-хлорэтил, трихлорметил, 1,1-диметил-2-хлорэтил, метоксиметил, 2-бутоксиэтил, диэтоксиметил, диэтоксиэтил, 2изопропоксиэтил, 2-бутоксипропил, 2-октилоксиэтил, 2-метоксиизопропил, 2-(метоксикарбонил)этил, 2(этоксикарбонил)этил, 2-(н-бутоксикарбонил)этил, бутилтиометил, 2-додецилтиоэтил, 2-фенилтиоэтил, 5-гидрокси-3-оксапентил, 8-гидрокси-3,6-диоксаоктил, 11-гидрокси-3,6,9-триоксаундецил, 7-гидрокси-4оксагептил, 11-гидрокси-4,8-диоксаундецил, 15-гидрокси-4,8,12-триокса-пентадецил, 9-гидрокси-5оксанонил, 14-гидрокси-5,10-диоксатетрадецил, 5-метокси-3-оксапентил, 8-метокси-3,6-диоксаоктил, 11метокси-3,6,9-триоксаундецил, 7-метокси-4-оксагептил, 11-метокси-4,8-диоксаундецил, 15-метокси4,8,12-триоксапентадецил, 9-метокси-5-оксанонил, 14-метокси-5,10-диоксатетрадецил, 5-этокси-3оксапентил, 8-этокси-3,6-диоксаоктил, 11-этокси-3,6,9-триоксаундецил, 7-этокси-4-оксагептил, 11этокси-4,8-диоксаундецил, 15-этокси-4,8,12-триоксапентадецил, 9-этокси-5-оксанонил или 14-этокси5,10-оксатетрадецил.

В случае при необходимости замещенного функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами, и/или прерванного одним или несколькими атомами кислорода и/или серы, и/или одной или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами (С₂-С1§)алкенила предпочтительно имеют в виду винил, 2-пропенил, 3бутенил, цис-2-бутенил, транс-2-бутенил или С_пР₂(_п-а)_-(1_-Ь)Н_2а-Ь, где п<30, 0<а<п и Ь=0 или 1.

В случае при необходимости замещенного функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами (С₆-С1₂)арила, предпочтительно имеют в виду фенил, толил, ксилил, α-нафтил, β-нафтил, 4-дифенилил, хлорфенил, дихлорфенил, трихлорфенил, дифторфенил, метилфенил, диметилфенил, триметилфенил, этилфенил, диэтилфенил, изопропилфенил, трет-бутилфенил, додецилфенил, метоксифенил, диметоксифенил, этоксифенил, гексилоксифенил, метилнафтил, изопропилнафтил, хлорнафтил, этоксинафтил, 2,6-диметилфенил, 2,4,6триметилфенил, 2,6-диметоксифенил, 2,6-дихлорфенил, 4-бромфенил, 2-нитрофенил, 4-нитрофенил, 2,4динитрофенил, 2,6-динитрофенил, 4-диметиламинофенил, 4-ацетилфенил, метоксиэтилфенил, этоксиметилфенил, метилтиофенил, изопропилтиофенил или трет-бутилтиофенил или С₆Р_(5-а)Н_а, где 0<а<5.

В случае при необходимости замещенного функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами (С₅-С1₂)циклоалкила предпочтительно имеют в виду циклопентил, циклогексил, циклооктил, циклододецил, метилциклопентил, диметилциклопентил, метилциклогексил, диметилциклогексил, диэтилциклогексил, бутилциклогексил, ме

- 6 016428 токсициклогексил, диметоксициклогексил, диэтоксициклогексил, бутилтиоциклогексил, хлорциклогексил, дихлорциклогексил, дихлорциклопентил, С_пР₂(_п-а)_-(1_-Ь)Н_2а-Ь, где п<30, 0<а<п и Ь=0 или 1, а также насыщенную или ненасыщенную бициклическую систему, такую как, например, норборнил или норборненил.

В случае при необходимости замещенного функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами (С₅-С₁₂)циклоалкенила предпочтительно имеют в виду 3-циклопентенил, 2-циклогексенил, 3-циклогексенил, 2,5-циклогексадиенил или Спр2(п-_а)-з(1-ь)Н2а-зь, где п<30, 0<а<п и Ь=0 или 1.

В случае при необходимости замещенного функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами пяти-, шестичленного гетероцикла, содержащего атомы кислорода, азота и/или серы, предпочтительно имеют в виду фурил, тиофенил, пиррил, пиридил, индолил, бензоксазолил, диоксолил, диоксил, бензимидазолил, бензтиазолил, диметилпиридил, метилхинолил, диметилпиррил, метоксифурил, диметоксипиридил или дифторпиридил.

В том случае, когда два соседних радикала вместе образуют ненасыщенное, насыщенное или ароматическое кольцо, при необходимости замещенное функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами, и при необходимости прерванное одним или несколькими атомами кислорода и/или серы, и/или одной или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами, предпочтительно имеют в виду 1,3-пропилен, 1,4-бутилен,

1.5- пентилен, 2-окса-1,3-пропилен, 1-окса-1,3-пропилен, 2-окса-1,3-пропилен, 1-окса-1,3-пропенилен, 3окса-1,5-пентилен, 1-аза-1,3-пропенилен, 1-(С1-С₄)алкил-1-аза-1,3-пропенилен, 1,4-бута-1,3-диенилен, 1аза-1,4-бута-1,3-диенилен или 2-аза-1,4-бута-1,3-диенилен.

В том случае, когда приведенные выше радикалы содержат атомы кислорода и/или серы, и/или замещенные или незамещенные иминогруппы, число атомов кислорода и/или серы, и/или иминогрупп неограничено. Как правило, это число не больше 5 в одном радикале, предпочтительно не более 4 и еще более предпочтительно не более 3.

В том случае, когда приведенные выше радикалы содержат гетероатомы, то между двумя гетероатомами, как правило, находится, как минимум один атом углерода, предпочтительно как минимум два атома углерода.

Радикалы КЗ-К⁹, независимо один от другого, более предпочтительно означают водород;

неразветвленный или разветвленный, не замещенный или замещенный однократно или многократно гидроксигруппой, галоидом, фенилом, цианогруппой, (С1-С₆)алкоксикарбонилом и/или сульфоновой кислотой (С1-С18)алкил с общим числом от 1 до 20 атомов углерода, такой как, например, метил, этил, 1пропил, 2-пропил, 1-бутил, 2-бутил, 2-метил-1-пропил (изобутил), 2-метил-2-пропил (трет-бутил), 1пентил, 2-пентил, 3-пентил, 2-метил-1-бутил, 3-метил-1-бутил, 2-метил-2-бутил, 3-метил-2-бутил, 2,2диметил-1-пропил, 1-гексил, 2-гексил, 3-гексил, 2-метил-1-пентил, 3-метил-1-пентил, 4-метил-1-пентил, 2-метил-2-пентил, 3-метил-2-пентил, 4-метил-2-пентил, 2-метил-3-пентил, 3-метил-3-пентил, 2,2диметил-1-бутил, 2,3-диметил-1-бутил, 3,3-диметил-1-бутил, 2-этил-1-бутил, 2,3-диметил-2-бутил, 3,3диметил-2-бутил, 1-гептил, 1-октил, 1-нонил, 1-децил, 1-ундецил, 1-додецил, 1-тетрадецил, 1-гексадецил, 1-октадецил, 2-гидроксиэтил, бензил, 3-фенилпропил, 2-цианоэтил, 2-(метоксикарбонил)этил, 2(этоксикарбонил)этил, 2-(н-бутоксикарбонил)этил, трифторметил, дифторметил, фторметил, пентафторэтил, гептафторпропил, гептафторизопропил, нонафторбутил, нонафторизобутил, ундецилфторпентил, ундецилфторизопентил, 6-гидроксигексил и пропилсульфоновая кислота;

гликоли, бутиленгликоли и их олигомеры, содержащие 1-100 групп-единиц и один атом водорода или (С1-С₈)алкил в качестве концевой группы, такие как, например, К^АО-(СНК^в-СН2-О)п-СНК^в-СН2- или К^АО-(СН₂СН₂СН₂СН₂О)_п-СН₂СН₂СН₂СН₂О-, где К^А и К^в предпочтительно означают водород, метил или этил и п предпочтительно означает число от 0 до 3, более предпочтительно 3-оксабутил, 3-оксапентил,

3.6- диоксагептил, 3,6-диоксаоктил, 3,6,9-триоксадецил, 3,6,9-триоксаундецил, 3,6,9,12-тетраоксатридецил и 3,6,9,12-тетраоксатетрадецил;

винил и

Ы,М-ди((С1-С₆)алкил)аминогруппу, такую как, например, Ν,Ν-диметиламино- и Ν,Ν-диэтиламиногруппа.

Радикалы К¹-К⁹, независимо один от другого, в каждом случае еще более предпочтительно означают водород или (С1-С1§)алкил, такой как, например, метил, этил, 1-бутил, 1-пентил, 1-гексил, 1-гептил, 1октил, означают фенил, означают 2-гидроксиэтил, 2-цианоэтил, 2-(метоксикарбонил)этил, 2-(этоксикарбонил)этил, 2-(н-бутоксикарбонил)этил, означают Ν,Ν-диметиламино-, Ν,Ν-диэтиламиногруппу, означают хлор, а также означают СН₃О-(СН₂СН₂О)_п-СН₂СН₂- и СН₃СН₂О-(СН₂СН₂О)_п-СН₂СН₂-группу, где п означает число от 0 до 3.

В качестве пиридиниевых ионов (ΙΥα) еще более предпочтительно используют такие ионы, у которых один из радикалов КЗ-К⁵ означает метил, этил или хлор, а остальные радикалы из группы К'-К⁵ оз

- 7 016428 начают водород;

К³ означает диметиламиногруппу, а остальные радикалы К¹, К², К⁴ и К⁵ означают водород; все радикалы К^!-К⁵ означают водород;

К² означает карбоксигруппу или карбоксамид, а остальные радикалы К¹, К³, К⁴ и К⁵ означают водо род или

1223 1245

К и К или К и К означают 1,4-бута-1,3-диенилен и остальные радикалы К , К , К и К означают водород;

и в особенности такие, у которых

К¹-К⁵ означают водород или один из радикалов К¹ -К⁵ означает метил или этил и остальные радикалы К¹ -К⁵ означают водород.

В качестве еще более предпочтительных пиридиниевых ионов (1Уа) следует назвать 1-метилпиридиний, 1-этилпиридиний, 1-(1-бутил)пиридиний, 1-(1-гексил)пиридиний, 1-(1-октил)пиридиний, 1(1-гексил)пиридиний, 1-(1-октил)пиридиний, 1-(1-додецил)пиридиний, 1-(1-тетрадецил)пиридиний, 1-(1гексадецил)пиридиний, 1,2-диметилпиридиний, 1-этил-2-метилпиридиний, 1-(1-бутил)-2-метилпиридиний, 1-(1-гексил)-2-метилпиридиний, 1-(1-октил)-2-метилпиридиний, 1-(1-додецил)-2-метилпиридиний, 1-(1-тетрадецил)-2-метилпиридиний, 1-(1-гексадецил)-2-метилпиридиний, 1-метил-2-этилпиридиний, 1,2-диэтилпиридиний, 1-(1-бутил)-2-этилпиридиний, 1-(1-гексил)-2-этилпиридиний, 1-(1-октил)2-этилпиридиний, 1-(1-додецил)-2-этилпиридиний, 1-(1-тетрадецил)-2-этилпиридиний, 1-(1-гексадецил)2-этилпиридиний, 1,2-диметил-5-этилпиридиний, 1,5-диэтил-2-метилпиридиний, 1-(1-бутил)-2-метил-3этилпиридиний, 1-(1-гексил)-2-метил-3-этилпиридиний и 1-(1-октил)-2-метил-3-этилпиридиний, 1-(1додецил)-2-метил-3-этилпиридиний, 1-(1-тетрадецил)-2-метил-3-этилпиридиний и 1-(1-гексадецил)-2метил-3-этилпиридиний.

В качестве пиридазиниевых ионов (1УЬ) еще более предпочтительно используют такие ионы, у ко торых

К^!-К⁴ означают водород или один из радикалов К¹ -К⁴ означает метил или этил и остальные радикалы К¹ -К⁴ означают водород.

В качестве пиримидиниевых ионов (1Ус) еще более предпочтительно используют такие ионы, у ко торых

К¹ означает водород, метил или этил и К²-К⁴, независимо один от другого, означают водород или метил или

К¹ означает водород, метил или этил, К² и К⁴ означают метил и К³ означает водород.

В качестве пиразиниевых ионов (!Уб) еще более предпочтительно используют такие ионы, у кото рых

К¹ означает водород, метил или этил и К²-К⁴, независимо один от другого, означают водород или

-(1 -бутил)-3 -метилимидазолий, 1 -(1 -бутил)-3-этилимидазолий, 1 -(1 -гексил)-3 1 -(1 -гексил)-3 -этилимидазолий, 1 -(1 -гексил)-3-бутилимидазолий, 1 -(1 -октил)-31 -(1 -октил)-3 -этилимидазолий, 1 -(1 -октил)-3-бутилимидазолий, 1 -(1 -додецил)-3метил;

К¹ означает водород, метил или этил, К² и К⁴ означают метил и К³ означает водород;

К¹-К⁴ означают метил или

К^!-К⁴ означают метил, водород.

В качестве имидазолиевых ионов (1Уе) еще более предпочтительно используют такие ионы, у которых К¹ означает водород, метил, этил, 1-пропил, 1-бутил, 1-пентил, 1-гексил, 1-октил, 2-гидроксиэтил или 2-цианоэтил и К²-К⁴, независимо друг от друга, означают водород, метил или этил.

В качестве еще более предпочтительных имидазолиевых ионов (1Уе) следует назвать 1метилимидазолий, 1-этилимидазолий, 1-(1-бутил)имидазолий, 1-(1-октил)имидазолий, 1-(1-додецил)имидазолий, 1-(1-тетрадецил)имидазолий, 1-(1-гексадецил)имидазолий, 1,3-диметилимидазолий, 1-этил-3метилимидазолий, метилимидазолий, метилимидазолий, метилимидазолий, 1-(1-додецил)-3-этилимидазолий, 1-(1-додецил)-3-бутилимидазолий, 1-(1-додецил)-3октилимидазолий, 1-(1-тетрадецил)-3-метилимидазолий, 1-(1-тетрадецил)-3-этилимидазолий, 1-(1-тетрадецил)-3-бутилимидазолий, 1-(1-тетрадецил)-3-октилимидазолий, 1-(1-гексадецил)-3-метилимидазолий,

1-(1 -гексадецил)-3-этилимидазолий, 1 -(1 -гексадецил)-3-бутилимидазолий, 1 -(1 -гексадецил)-3 -октилимидазолий, 1,2-диметилимидазолий, 1,2,3-триметилимидазолий, 1-этил-2,3-диметилимидазолий, 1-(1- бутил)-2,3-диметилимидазолий, 1 -(1 -гексил)-2,3-диметилимидазолий, 1 -(1 -октил)-2,3-диметилимидазолий, 1,4-диметилимидазолий, 1,3,4-триметилимидазолий, 1,4-диметил-3-этилимидазолий, 3бутилимидазолий, 1,4-диметил-3-октилимидазолий, 1,4,5-триметилимидазолий, 1,3,4,5-тетраметилимидазолий, 1,4,5-триметил-3-этилимидазолий, 1,4,5-триметил-3-бутилимидазолий и 1,4,5-триметил-3октилимидазолий.

В качестве пиразолиевых ионов (1УГ). (1Уд), соответственно (1Уд') еще более предпочтительно используют такие ионы, у которых К¹ означает водород, метил или этил и К²-К⁴, независимо один от друго го, означают водород или метил.

В качестве пиразолиевых ионов (1УЪ) еще более предпочтительно используют такие ионы, у которых К^!-К⁴, независимо один от другого, означают водород или метил.

- 8 016428

В качестве 1-пиразолиниевых ионов (ΐνί) еще более предпочтительно используют такие ионы, у которых К¹-К⁶, независимо один от другого, означают водород или метил.

В качестве 2-пиразолиниевых ионов (IV)), соответственно (IV)') еще более предпочтительно используют такие ионы, у которых К¹ означает водород, метил, этил или фенил и К²-К⁶. независимо один от другого, означают водород или метил.

В качестве 3-пиразолиниевых ионов (ΐνΚ), соответственно (ΐνΚ') еще более предпочтительно используют такие ионы, у которых К¹ и К², независимо один от другого, означают водород, метил, этил или фенил и К³-К⁶, независимо один от другого, означают водород или метил.

В качестве имидазолиниевых ионов (ΐνΐ) еще более предпочтительно используют такие ионы, у которых К¹ и К², независимо один от другого, означают водород, метил, этил, 1-бутил или фенил, К³ и К⁴, независимо один от другого, означают водород, метил или этил и К⁵ и К⁶, независимо один от другого, означают водород или метил.

В качестве имидазолиниевых ионов (Ι\ίη), соответственно (Ι\ίη') еще более предпочтительно используют такие ионы, у которых К¹ и К², независимо один от другого, означают водород, метил или этил и К³-К⁶, независимо один от другого, означают водород или метил.

В качестве имидазолиниевых ионов (ΐνη), соответственно (ΐνη') еще более предпочтительно используют такие ионы, у которых К¹-К³, независимо один от другого, означают водород, метил или этил и К⁴-К⁶, независимо один от другого, означают водород или метил.

В качестве тиазолиевых ионов (ΐνο), соответственно (ΐνο'), а также оксазолиевых ионов (ΐνρ) еще более предпочтительно используют такие ионы, у которых К¹ означает водород, метил, этил или фенил и К² и К³, независимо один от другого, означают водород или метил.

В качестве 1,2,4-триазолиевых ионов (Шс)), (ΐντ)') соответственно (ΐνς'') еще более предпочтительно используют такие ионы, у которых К¹ и К², независимо один от другого, означают водород, метил, этил или фенил и К³ означает водород, метил или фенил.

В качестве 1,2,3-триазолиевых ионов (ΐντ), (ΐντ'), соответственно (ΐντ'') еще более предпочтительно используют такие ионы, у которых К¹ означает водород, метил или этил и К² и К³, независимо один от другого, означают водород или метил или К² и К³ вместе означают 1,4-бута-1,3-диенилен.

В качестве пирролидиниевых ионов (ΐν§) еще более предпочтительно используют такие ионы, у которых К¹ означает водород, метил, этил или фенил и К²-К⁹, независимо один от другого, означают водород или метил.

В качестве имидазолидиниевых ионов (ΐνί) еще более предпочтительно используют такие ионы, у которых К¹ и К⁴, независимо один от другого, означают водород, метил, этил или фенил и К² и К³, а также К⁵-К⁸, независимо один от другого, означают водород или метил.

В качестве аммониевых ионов (Ши) еще более предпочтительно используют такие ионы, у которых К^!-К³, независимо один от другого, означают (С1-С1§)алкил или К¹ и К² вместе означают 1,5-пентилен или 3-окса-1,5-пентилен и К³ означает (С1-С1₈)алкил, 2-гидроксиэтил или 2-цианоэтил.

В качестве еще более предпочтительных аммониевых ионов (Ши) следует назвать метил-три-(1бутил)аммоний, Ν,Ν-диметилпиперидиний и Ν,Ν-диметилморфолиний.

Примерами третичных аминов, из которых образуются четвертичные аммониевые ионы общей формулы (Ши), при кватернизации названными радикалами К, являются диэтил-н-бутиламин, диэтилтрет-бутиламин, диэтил-н-пентиламин, диэтилгексиламин, диэтилоктиламин, диэтил-(2этилгексил)амин, ди-н-пропилбутиламин, ди-н-пропил-н-пентиламин, ди-н-пропилгексиламин, ди-нпропилоктиламин, ди-н-пропил-(2-этилгексил)амин, диизопропилэтиламин, диизопропил-н-пропиламин, диизопропилбутиламин, диизопропилпентиламин, диизопропилгексиламин, диизопропилоктиламин, диизопропил-(2-этилгексил)амин, ди-н-бутилэтиламин, ди-н-бутил-н-пропиламин, ди-н-бутил-нпентиламин, ди-н-бутилгексиламин, ди-н-бутилоктиламин, ди-н-бутил-(2-этилгексил)амин, Ν-нбутилпирролидин, Ν-втор-бутилпирролидин, Ν-трет-бутилпирролидин, Ν-н-пентилпирролидин, Ν,Νдиметилциклогексиламин, Ν,Ν-диэтилциклогексиламин, Ν,Ν-ди-н-бутилциклогексиламин, Ν-нпропилпиперидин, Ν-изопропилпиперидин, Ν-н-бутилпиперидин, Ν-втор-бутилпиперидин, Ν-третбутилпиперидин, Ν-н-пентилпиперидин, Ν-н-бутилморфолин, Ν-втор-бутилморфолин, Ν-третбутилморфолин, Ν-н-пентилморфолин, №бензил-И-этиланилин, №бензил-И-н-пропиланилин, Ν-бензилΝ-изопропиланилин, ^бензил-И-н-бутиланилин, Ν,Ν-диметил-п-толуидин, Ν,Ν-диэтил-п-толуидин, Ν,Ν-ди-н-бутил-п-толуидин, диэтилбензиламин, ди-н-пропилбензиламин, ди-н-бутилбензиламин, диэтилфениламин, ди-н-пропилфениламин и ди-н-бутилфениламин.

Предпочтительными третичными аминами (Ши) являются диизопропилэтиламин, диэтил-третбутиламин, диизопропилбутиламин, ди-н-бутил-н-пентиламин, Ν,Ν-ди-н-бутилциклогексиламин, а также третичные амины с заместителями из ряда изомеров пентила.

Более предпочтительными третичными аминами являются ди-н-бутил-н-пентиламин и третичные амины с заместителями из ряда изомеров пентила. Другим предпочтительным третичным амином, содержащим три идентичных радикала, является триаллиламин.

В качестве гуанидиниевых ионов (ΐνν) еще более предпочтительно используют такие, у которых К¹ -К⁵ означают метил.

- 9 016428

В качестве еще более предпочтительных гуанидиниевых ионов (ΐνν) следует назвать Ν,Ν,Ν',Ν',Ν'',Ν''-гексаметилгуанидиний.

В качестве холиниевых ионов (ГУет) еще более предпочтительно используют такие, у которых

В¹ и В², независимо один от другого, означают метил, этил, 1-бутил или 1-октил и В³ означает водород, метил, этил, ацетил, -8О₂ОН или -РО(ОН)₂;

В¹ означает метил, этил, 1-бутил или 1-октил, В² означает -СН2-СН2-ОВ⁴-группу и В³ и В⁴, независимо один от другого, означают водород, метил, этил, ацетил, -8О2ОН или -РО(ОН)₂ или

В¹ означает -СН2-СН2-ОВ⁴-группу, В² означает -СН2-СН₂-ОВ⁵-группу и В³-В⁵, независимо один от другого, означают водород, метил, этил, ацетил, -8О₂ОН или -РО(ОН)₂.

Более предпочтительными холиниевыми ионами (IУет) являются такие, у которых В³ означает водород, метил, этил, ацетил, 5-метокси-3-оксапентил, 8-метокси-3,6-диоксаоктил, 11-метокси-3,6,9триоксаундецил, 7-метокси-4-оксагептил, 11-метокси-4,8-диоксаундецил, 15-метокси-4,8,12триоксапентадецил, 9-метокси-5-оксанонил, 14-метокси-5,10-оксатетрадецил, 5-этокси-3-оксапентил, 8этокси-3,6-диоксаоктил, 11-этокси-3,6,9-триоксаундецил, 7-этокси-4-оксагептил, 11-этокси-4,8диоксаундецил, 15-этокси-4,8,12-триоксапентадецил, 9-этокси-5-оксанонил или 14-этокси-5,10оксатетрадецил.

В качестве фосфониевых ионов (ГУх) еще более предпочтительны такие, у которых В¹-В³, независимо один от другого, означают (С1-С1₈)алкил, предпочтительно бутил, изобутил, 1-гексил или 1-октил.

Среди перечисленных выше гетероциклических катионов предпочтительны пиридиниевые ионы, пиразолиниевые ионы, пиразолиевые ионы и имидазолиниевые, а также имидазолиевые ионы. Кроме

1-(11-(11-(11,31-этилимидазолий, 1-(1-бутил)имидазолий, 1-(1-октил)имидазолий,

1-(1-тетрадецил)имидазолий, 1-(1-гексадецил)имидазолий,

-этил-3-метилимидазолий, 1 -(1 -бутил)-3-метилимидазолий, 1 -(1 -гексил)-3и 1-(1-октил)-2,3-диметилимидазолий, 1,4-диметилимидазолий,

1,4-диметил-3-этилимидазолий, 3-бутилимидазолий,

1,4,5-триметилимидазолий, 1,3,4,5-тетраметилимидазолий,

1,3,41,4-диметил-31,4,5 -триметил-3 того, предпочтительны аммониевые ионы.

Наиболее предпочтительными являются 1-метилпиридиний, 1-этилпиридиний, бутил)пиридиний, 1-(1-гексил)пиридиний, 1-(1-октил)пиридиний, 1-(1-гексил)пиридиний, октил)пиридиний, 1-(1-додецил)пиридиний, 1-(1-тетрадецил)пиридиний, 1-(1-гексадецил)пиридиний,

1.2- диметилпиридиний, 1-этил-2-метилпиридиний, 1-(1-бутил)-2-метилпиридиний, 1-(1-гексил)-2- метилпиридиний, 1-(1-октил)-2-метилпиридиний, 1-(1-додецил)-2-метилпиридиний, 1-(1-тетрадецил)-2метилпиридиний, 1-(1-гексадецил)-2-метилпиридиний, 1-метил-2-этилпиридиний, 1,2-диэтилпиридиний, 1-(1-бутил)-2-этилпиридиний, 1-(1-гексил)-2-этилпиридиний, 1-(1-октил)-2-этилпиридиний, 1-(1додецил)-2-этилпиридиний, 1-(1-тетрадецил)-2-этилпиридиний, 1-(1-гексадецил)-2-этилпиридиний, 1,2диметил-5-этилпиридиний, 1,5-диэтил-2-метилпиридиний, 1-(1-бутил)-2-метил-3-этилпиридиний, 1-(1гексил)-2-метил-3-этилпиридиний, 1 -(1 -октил)-2-метил-3 -этилпиридиний, 1 -(1 -додецил)-2-метил-3 этилпиридиний, 1-(1 -тетрадецил)-2-метил-3 -этилпиридиний, 1-(1-гексадецил)-2-метил-3-этилпиридиний, 1-метилимидазолий, додецил)имидазолий, диметилимидазолий, метилимидазолий, 1-(1-октил)-3-метилимидазолий, 1-(1-додецил)-3-метилимидазолий, 1-(1-тетрадецил)-

3-метилимидазолий, 1-(1-гексадецил)-3-метилимидазолий, 1,2-диметилимидазолий, 1,2,3- триметилимидазолий, 1-этил-2,3-диметилимидазолий, 1-(1-бутил)-2,3-диметилимидазолий, 1-(1-гексил)-

2.3- диметилимидазолий триметилимидазолий, октилимидазолий, этилимидазолий, 1,4,5-триметил-3-бутилимидазолий и 1,4,5-триметил-3-октилимидазолий.

В случае приведенных в формулах (111а)-(111)) катионов металлов [М¹]⁴, [М²]⁺, [М³]⁺, [М⁴]²⁺ и [М⁵]³⁺ имеются в виду, как правило, катионы металлов 1, 2, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 и 13 групп Периодической системы элементов. Подходящими катионами металлов являются, например, Ы⁴, Να', К⁺, С§⁴, Мд²'. Са²⁺, Ва²⁴, Ст³⁴, Ре²⁴, Ре³⁴, Со²⁴, Νί²⁴, Си²⁴, Ад⁴, Ζη²⁴ и А1³⁴.

В качестве анионов в принципе можно использовать все анионы.

Анион [Υ]^η- ионной жидкости выбирают, например, из группы галоидидов и галоидсодержащих соединений формул Р^-, С1^-, Вг^-, I^-, ВР4^-, РР6^-, А1С14^-, А12С1₇ ^-, А13С110^-, А1ВГ4^-, РеС14^-, ВС1£, 8Ьр6^-, А§р6^-, ΖηΟ3^-, 8пС13^-, СиС12^-, СР38О₃ ^-, (СР38О3)2К, СР3СО2^-, СС13СО2^-, СК, 8СК, ОСИ^-;

группы сульфатов, сульфитов и сульфонатов общих формул 8О₄ ^2-, Н8О4^-, 8О3^2-, Н8О3^-, В^аО8О3^-, В^а8О₃ ^-;

группы фосфатов общих формул РО₄ ^3-, НРО4^2-, Н2РО₄ ^-, В^аРО4^2-, НВ^аРО4^-, В^аВ^ЬРО4^-; группы фосфонатов и фосфинатов общих формул В^аНРО3^-, В^аВ^ЬРО2^-, В^аВ^ЬРО3^-; группы фосфитов общих формул РО3^3-, НРО3^2-, Н2РО3^-, В^аРО3^2-, В^аНРО3^-, В^аВ^ЬРО3^-; группы фосфонитов и фосфинитов общих формул В^аВ^ЬРО2^-, В^аНРО2^-, В^аВ^ЬРО^-, В^аНРО^-; группы карбоновых кислот общих формул В^аСОО^-;

группы боратов общих формул ВО₃ ^3-, НВО3^2-, Н2ВО₃ ^-, В^аВ^ЬВО3^-, В^аНВО3^-, В^аВО3^2-, В(ОВ^а)(ОВ^Ь)(ОВ^с)(ОВ⁴)^-, В(Н8О4)^-, В(В^а8О₄)^-;

группы боронатов общих формул В^аВО₂ ^2-, В^аВ^ЬВО^-;

группы карбонатов и эфиров угольной кислоты общих формул НСО3^-, СО3²-, В^аСО3^-;

- 10 016428 группы силикатов и эфиров кремниевой кислоты общих формул 81О₄ ^4-, Н81О4^3-, Н281О₄ ^2-, Н381О4^-, К^а81О4^3-, К^аК^ь81О4^2-, К^аК^ьК^с81О4^-, НК^а81О4^2-, Н2К^а81О4^-, НК^аК^ь81О4^-;

группы алкил-, соответственно арилсилановых солей общих формул К^а81О3^3-, К^аК^ь81О2^2-, К^аК^ьК^с81О', К^аК^ьК^с81Оз', К^аК^ьК^с81О2^-, К^аК^ь81О3^2-;

группы имидов карбоновых кислот, бис-(сульфонил)имидов и сульфонилимидов общих формул

группы метидов общей формулы

5О₂-К^а

I _ рь_о₂8 8О₂-К‘ группы алкоксидов и арилоксидов общей формулы К^аО^-; группы галоидметаллатов общей формулы [М_дНа1_г]^8-, где М означает металл и На1 означает фтор, хлор, бром или иод, ς и г означают целые положительные числа и задают стехиометрию комплекса и 8 означает целое положительное число и задает заряд комплекса;

группы сульфидов, гидросульфидов, полисульфидов, гидрополисульфидов и тиолатов общих формул 8^2-, Н8^-, [8ν]^2-, [Н8У]^-, [К^а8]^-, где ν означает целое положительное число от 2 до 10;

группы комплексных ионов металлов, таких как Ре(СП)₆ ^3-, Ре(СП)6^4-, МпО4^-, Ре(СО)₄ ^-.

В которых К^а, К^ь, К^с и К^а, независимо один от другого, означают водород, (С₁-С₃₀)алкил означают при необходимости прерванный одним или несколькими несоседними атомами кислорода и/или серы, и/или одной или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами (С₂-С₁₈)алкил, (С₆С₁₄)арил, (С₅-С₁₂)циклоалкил или пяти-, шестичленный гетероцикл, содержащий атомы кислорода, азота и/или серы, причем два из этих радикалов могут вместе образовывать ненасыщенное, насыщенное или ароматическое кольцо, при необходимости прерванное одним или несколькими атомами кислорода и/или серы, и/или одной или несколькими незамещенными или замещенными иминогруппами, причем перечисленные выше радикалы в каждом случае дополнительно могут быть замещены функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетеро циклами.

К ним относятся при необходимости замещенный функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами (С₁-С₁₈)алкил, например, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, гексил, гептил, октил, 2этилгексил, 2,4,4-триметилпентил, децил, додецил, тетрадецил, гептадецил, октадецил, 1,1диметилпропил, 1,1-диметилбутил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, бензил, 1-фенилэтил, α,α-диметилбензил, бензгидрил, п-толилметил, 1-(п-бутилфенил)этил, п-хлорбензил, 2,4-дихлорбензил, п-метоксибензил, мэтоксибензил, 2-цианоэтил, 2-цианопропил, 2-метоксикарбонилэтил, 2-этоксикарбонилэтил, 2-бутоксикарбонилпропил, 1,2-ди(метоксикарбонил)этил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, 2-бутоксиэтил, диэтоксиметил, диэтоксиэтил, 1,3-диоксолан-2-ил, 1,3-диоксан-2-ил, 2-метил-1,3-диоксолан-2-ил, 4-метил-1,3диоксолан-2-ил, 2-изопропоксиэтил, 2-бутоксипропил, 2-октилоксиэтил, хлорметил, трихлорметил, трифторметил, 1,1-диметил-2-хлорэтил, 2-метоксиизопропил, 2-этоксиэтил, бутилтиометил, 2-додецилтиоэтил, 2-фенилтиоэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил, 3-гидроксипропил, 4гидроксибутил, 6-гидроксигексил, 2-аминоэтил, 2-аминопропил, 4-аминобутил, 6-аминогексил, 2метиламиноэтил, 2-метиламинопропил, 3-метиламинопропил, 4-метиламинобутил, 6-метиламиногексил,

2-диметиламиноэтил, 2-диметиламинопропил, 3-диметиламинопропил, 4-диметиламинобутил, 6- диметиламиногексил, 2-гидрокси-2,2-диметилэтил, 2-феноксиэтил, 2-феноксипропил, 3-феноксипропил,

4-феноксибутил, 6-феноксигексил, 2-метоксиэтил, 2-метоксипропил, 3-метоксипропил, 4-метоксибутил, 6-метоксигексил, 2-этоксиэтил, 2-этоксипропил, 3-этоксипропил, 4-этоксибутил или 6-этоксигексил.

При необходимости прерванный одним или несколькими несоседними атомами кислорода и/или серы, и/или одной или несколькими замещенными или незамещенными иминогруппами (С₂-С1₈)алкил означает, например, 5-гидрокси-3-оксапентил, 8-гидрокси-3,6-диоксаоктил, 11-гидрокси-3,6,9триоксаундецил, 7-гидрокси-4-оксагептил, 11-гидрокси-4,8-диоксаундецил, 15-гидрокси-4,8,12триоксапентадецил, 9-гидрокси-5-оксанонил, 14-гидрокси-5,10-оксатетрадецил, 5-метокси-3-оксапентил, 8-метокси-3, 6-диоксаоктил, 11-метокси-3,6,9-триоксаундецил, 7-метокси-4-оксагептил, 11-метокси-4,8диоксаундецил, 15-метокси-4,8,12-триоксапентадецил, 9-метокси-5-оксанонил, 14-метокси-5,10оксатетрадецил, 5-этокси-3-оксапентил, 8-этокси-3,6-диоксаоктил, 11-этокси-3,6,9-триоксаундецил, 7- 11 016428 этокси-4-оксагептил, 11-этокси-4,8-диоксаундецил, 15-этокси-4,8,12-триоксапентадецил, 9-этокси-5оксанонил или 14-этокси-5,10-оксатетрадецил.

В том случае, когда два радикала образуют кольцо, эти радикалы вместе могут означать, например, анелированный структурный элемент, такой как 1,3-пропилен, 1,4-бутилен, 2-окса-1,3-пропилен, 1-окса-

1.3- пропилен, 2-окса-1,3-пропенилен, 1-аза-1,3-пропенилен, 1-(С1-С₄)алкил-1-аза-1,3-пропенилен, 1,4бута-1,3-диенилен, 1-аза-1,4-бута-1,3-диенилен или 2-аза-1,4-бута-1,3-диенилен.

Число несоседних атомов кислорода и/или серы, и/или иминогрупп в принципе не ограничено, соответственно оно ограничено автоматически размером радикала или структурного элемента кольца. Как правило, это число не более 5 в любом радикале, предпочтительно не более 4 и еще более предпочтительно не более 3. Далее между двумя гетероатомами находится, как правило, по крайней мере один, более предпочтительно два атома углерода.

Замещенными или незамещенными иминогруппами могут быть, например, имино-, метилимино-, изопропилимино-, н-бутилимино- или трет-бутилиминогруппы.

Под понятием функциональные группы понимают, например, следующие группы: карбоксигруппа, карбоксамид, гидрокси-, ди((С1-С₄)алкил)аминогруппа, (С1-С₄)алкилоксикарбонил, циано- или (С₁С₄)алкоксигруппа. При этом (С1-С₄)алкил означает метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил или трет-бутил.

К при необходимости замещенному функциональными группами, арилом, алкилом, арилокси-, алкилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами (С₆-С1₄)арилу относятся, например, фенил, толил, ксилил, α-нафтил, β-нафтил, 4-дифенилил, хлорфенил, дихлорфенил, трихлорфенил, дифторфенил, метилфенил, диметилфенил, триметилфенил, этилфенил, диэтилфенил, изопропилфенил, трет-бутилфенил, додецилфенил, метоксифенил, диметоксифенил, этоксифенил, гексилоксифенил, метилнафтил, изопропилнафтил, хлорнафтил, этоксинафтил, 2,6-диметилфенил, 2,4,6-триметилфенил, 2,6диметоксифенил, 2,6-дихлорфенил, 4-бромфенил, 2- или 4-нитрофенил, 2,4- или 2,6-динитрофенил, 4диметиламинофенил, 4-ацетилфенил, метоксиэтилфенил или этоксиметилфенил.

К при необходимости замещенному функциональными группами, арилом, алкилом, арилоксигруппой, галоидом, гетероатомами и/или гетероциклами (С₅-С,₂)циклоалкилу относятся, например, циклопентил, циклогексил, циклооктил, циклододецил, метилциклопентил, диметилциклопентил, метилциклогексил, диметилциклогексил, диэтилциклогексил, бутилциклогексил, метоксициклогексил, диметоксициклогексил, диэтоксициклогексил, бутилтиоциклогексил, хлорциклогексил, дихлорциклогексил, дихлорциклопентил, а также насыщенная или ненасыщенная бициклическая система, такая как норборнил или норборненил.

К пяти-, шестичленным гетероциклам, содержащим атомы кислорода, азота и/или серы, относятся, например, фурил, тиофенил, пирил, пиридил, индолил, бензоксазолил, диоксолил, диоксил, бензимидазолил, бензтиазолил, диметилпиридил, метилхинолил, диметилпирил, метоксифурил, диметоксипиридил, дифторпиридил, метилтиофенил, изопропилтиофенил или трет-бутилтиофенил.

В качестве ионной жидкости по смыслу данного изобретения предпочтительно используют вещества с мягким катионом и/или мягким анионом. Это означает, что катионы и/или анионы хорошо стабилизированы, например, под воздействием индуктивных и/или мезомерных эффектов. Катионы обнаруживают при этом предпочтительно электронодонорные заместители. Катион предпочтительно содержит только электронодонорные заместители. Анионы предпочтительно обнаруживают электроноакцепторные заместители. При этом предпочтительно используют ионную жидкость, у которой заряд катиона, аниона или катиона и аниона делокализован в результате мезомерных эффектов. Поэтому в качестве катионов предпочтительны производные имидазолия, гуанидиния или пиразолия. Ионные жидкости согласно данному изобретению более предпочтительно содержат катионы, выбираемые из группы, включающей 1,2,3-триметилимидазолий, 1,3,4,5-тетраметилимидазолий, 1,3,4-триметилимидазолий, 1,3,4триметилимидазолий, 1,3-дибутил-2-метилимидазолий, 1,3-дибутилимидазолий, 1,2-диметилимидазолий, 1,3-диметилимидазолий, 1-бензил-3-метилимидазолий, 1-бутил-2,3-диметилимидазолий, 1-бутил2-этил-5-метилимидазолий, 1-бутил-2-этилимидазолий, 1-бутил-2-метилимидазолий, 1-бутил-3,4,5триметил-имидазолий, 1-бутил-3,4-диметилимидазолий, 1-бутил-3-этилимидазолий, 1-бутил-3метилимидазолий, 1-бутил-4-метилимидазолий, 1-бутилимидазолий, 1-децил-3-метилимидазолий, 1додецил-3-метилимидазолий, 1-этил-2,3-диметилимидазолий, 1-этил-3-метилимидазолий, 1-гексадецил-

2.3- диметилимидазолий, 1-гексадецил-3-метилимидазолий, 1-гексил-2,3-диметилимидазолий, 1-гексил-3метилимидазолий, 1-метил,-2-этилимидазолий, 1-метил-3-октилимидазолий, 1-метилимидазолий, 1пентил-3-метилимидазолий, 1-фенилпропил-3-метилимидазолий, 1-пропил-2,3-диметилимидазолий, 1тетрадецил-3-метилимидазолий, 2,3-диметилимидазолий, 2-этил-3,4-диметилимидазолий, 3,4диметилимидазолий, 1,2-диметилпиридиний, гуанидиний, гексаметилгуанидиний, Ν,Ν,Ν',Ν'-тетраметилΝ''-этилгуанидиний, №пентаметил-Н-изопропилгуанидиний, №пентаметил-№пропилгуанидиний. бензилтрифенилфосфоний, тетрабутилфосфоний, тригексил(тетрадецил)фосфоний и три-изобутил(метил)фосфоний.

Еще более предпочтительные катионы выбирают из группы, включающей 1,2,3триметилимидазолий, 1,2-диметилимидазолий, 1-бутил-2-метилимидазолий, 1-бутил-4-метилими

- 12 016428 дазолий, 1,3-диэтилимидазолий, 1-бензил-3-метилимидазолий, 1-бутил-2,3-диметилимидазолий, 1-бутил-

2- метилимидазолий, 1-бутил-3-этилимидазолий, 1-бутил-3-метилимидазолий, 1-бутилимидазолий, 1- этил-2,3-диметилимидазолий, 1-этил-3-метилимидазолий, 1-гексил-3-метилимидазолий, 1-метил-2этилимидазолий, 1-метил-3-октилимидазолий, 1-метилимидазолий, 1-децил-3-метилимидазолий, 1додецил-3-метилимидазолий, гуанидиний, №'№'№.'Н'-тетраметил-'Н-этилгуанидиний. бензилтрифенилфосфоний и тетрабутилфосфоний.

Наиболее предпочтительные катионы выбирают из группы, включающей 1,2,3триметилимидазолий, 1,2-диметилимидазолий, 1-бутил-2,3-диметилимидазолий, 1-бутил-3метилимидазолий, 1-этил-2,3-диметилимидазолий, 1-этил-3-метилимидазолий, 1-бутилимидазолий и 1метилимидазолий.

Анионы для способа согласно данному изобретению предпочтительно выбирают из группы, включающей ацетат, бис-(2,4,4-триметилпентил)фосфинат, бис-(малонато)борат, бис-(оксалато)борат, бис(пентафторэтил)фосфинат, бис-(фталато)борат, бис-(салицилато)борат, бис-(трифторметансульфонил)имидат, бис-(трифторметил)имидат, борат, бромид, бромалюминат, карбонат, хлоралюминат, децилбензолсульфонат, дихлоркупрат, дицианамид, дидецилбензолсульфонат, дидодецилбензолсульфонат, диэтилфосфат, дигидрофосфат, додецилбензолсульфонат, этилсульфат, этилсульфонат, фторид, гексафторфосфат, гидрокарбонат, гидрофосфат, гйдросульфат, гидросульфит, иодид, метилсульфат, метилсульфонат, нитрат, нитрит, фосфат, сульфит, тетрацианоборат, тетрафторборат, тетракис(гидросульфато)борат, тетракис(метилсульфонато)борат, тиоцианат, тозилат, трихлорцинкат, трифторацетат, трифторметилсульфонат, трис-(гептафторпропил)трифторфосфат, трис-(нонафторбутил)трифторфосфат, трис-(пентафторэтил)трифторфосфат, трис-(пентафторэтилсульфонил)трифторфосфат.

Более предпочтительными анионами являются гексафторфосфат, тетрафторборат, тиоцианат и дицианамид, этилсульфат, диэтилфосфат, метилсульфат, бромид, иодид, п-толуолсульфонат и метансульфонат.

Более предпочтительно в качестве ионных жидкостей по смыслу данного изобретения используют 1-этил-3 -метилимидазолметилсульфонат, 1-этил-3 -метилимидазолдицианамид, 1-этил-3-метилимидазолэтилсульфат, 1-этил-3-метилимидазолтиоцианат, 1-этил-3-метилимидазолийтетрафторборат, 1-этил-3метилимидазолийгексафторфосфат, 1 -этил-3-метилимидазолийдиэтилфосфат, 1 -этил-3 -метилимидазолийбромид, 1 -этил-3 -метилимидазолий-п-толуолсульфонат, 1 -бутил-3 -метилимидазолийметансульфонат, 1-бутил-3-метилимидазолийдицианамид, 1-бутил-3-метилимидазолийметилсульфат, 1-бутил-

3- метилимидазолийтиоцианат, 1-бутил-3 -метилимидазолийдиметилфосфат, 1-бутил-3 -метилимидазолийбромид, 1-бутил-3-метилимидазолий-п-толуолсульфонат, 1-бутил-3-метилимидазолийтетрафторборат и 1-бутил-3-метилимидазолийгексафторфосфат.

В качестве антистатического средства согласно данному изобретению можно использовать как саму эту ионную жидкость, так и вместе с другими антистатическими добавками. Здесь следует назвать, например, комбинации указанных ионных жидкостей друг с другом или ионных жидкостей с другими известными антистатическими добавками, такими как катафор Б® или катафор Ρϋ® фирмы Ρΐιοάία.

Предпочтительно антистатическая добавка содержится в антистатическом полиуретане в количестве от 0,001 до 30 вес.%, предпочтительно от 0,01 до 20 вес.%, более предпочтительно от 0,1 до 10 вес.% и еще более предпочтительно от 0,1 до 7 вес.%, в пересчете на общий вес полиуретана. При этом объемное сопротивление антистатического полиуретана, прежде всего при добавлении ионной жидкости до 10 вес.%, сильно убывает. Общий вес антистатического полимера в этом случае представляет собой сумму веса полимерных цепей, а также весов при необходимости содержащихся катализатора, наполнителя и добавок. Ионная жидкость при этом предпочтительно не ковалентно присоединена к полимерной цепи антистатического полимера.

В качестве полиуретанов, содержащих ионную жидкость, могут применяться все известные продукты, содержащие полиуретан и полидобавки. Они охватывают предпочтительно термопластические полиуретаны и эластомерные полиуретаны, а также пенопласты на основе этих полиуретанов. Далее под полиуретанами по смыслу данного изобретения понимают полимерные композиции, содержащие полиуретаны и другие полимеры, а также пенопласты из этих полимерных композиций. Более предпочтительно, когда ионные жидкости содержатся в полиуретановом пенопласте, в особенности в формованном пенопласте с уплотненной краевой зоной, в так называемом интегральном пенопласте.

Получение полиуретанов, в частности интегральных вспененных веществ на полиуретановой основе, общеизвестно. Антистатические полиуретаны согласно данному изобретению получают, когда подвергают взаимодействию: а) органические и/или модифицированные полиизоцианаты с Ь) как минимум одним высокомолекулярным соединением, содержащим как минимум два реакционноспособных атома водорода, с) при необходимости низкомолекулярным средством для удлинения цепи или сшивающим средством, б) антистатической добавкой, содержащей ионные жидкости, е) катализатором, Г) при необходимости вспенивающим средством и д) при необходимости другими добавочными веществами. При этом под взаимодействием следует понимать, что перечисленные выше компоненты смешивают и из этой смеси получают полиуретан. Здесь не предусмотрено разграничение на реагирующие и не реаги

- 13 016428 рующие компоненты.

Полиизоцианатные компоненты (а), использованные для получения продукта, включающего полиизоцианат и полидобавки, согласно данному изобретению включают все известные из уровня техники алифатические, циклоалифатические и ароматические двух- или многовалентные изоцианаты (компонент а-1), а также любые их смеси. В качестве примера можно привести 4,4'-дифенилметандиизоцианат смеси, состоящие из мономерных дифенилметандиизоцианатов и более многоядерные гомологи дифенилметандиизоцианатов (полимер-МОГ), тетраметилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат (НОГ), толуилендиизоцианат (ТОГ) или их смеси.

Предпочтительно применяют 4,4'-МОГ и/или НОГ. Более предпочтительно применяемый 4,4'-МОГ может содержать небольшие количества, до около 10 вес.% полиизоцианата, модифицированного аллофанатом или уретонимином. Могут также применяться небольшие количества полифениленполиметиленполиизоцианата (полимер-МОГ). Общее количество этого высокофункционального полиизоцианата не должно превышать 5 вес.% от использованного изоцианата.

Полиизоцианатный компонент (а) предпочтительно применяют в виде форполимера полиизоцианата. Эти полиизоцианатные форполимеры можно получить, если описанные выше полиизоцианаты (а-1) подвергнуть, например, взаимодействию при температуре от 30 до 100°С, более предпочтительно при температуре около 80°С, с полиолами (а-2) с образованием форполимера. Для получения форполимеров согласно данному изобретению предпочтительно используют 4,4'-МОГ вместе с модифицированным уретионом МОГ и имеющимися в продаже полимерными полиолами на основе сложных полиэфиров, например, исходя из адипиновой кислоты, или простых полиэфиров, например, исходя из этиленоксида или пропиленоксида.

Полиолы (а-2) известны специалистам и описаны, например, в КцпййоГГйапкЬисй, 7, Ро1уцге1йапе, Саг1 Нап§е1 Уег1ад, 3 изд., 1993, глава 3.1.

Форполимеры на основе простых эфиров предпочтительно получают при взаимодействии полиизоцианатов (а-1) с 2-3-функциональными полиоксипропилен- и полиоксипропиленполиоксиэтиленполиолами. Их получение осуществляют в большинстве случаев посредством общеизвестного, катализируемого основанием присоединения пропиленоксида одного или в смеси с этиленоксидом к Нефункциональным, более предпочтительно к ОН-функциональным исходным веществам. Исходными веществами служат, например, вода, этиленгликоль или пропиленгликоль, соответственно глицерин или триметилолпропан. Например, можно использовать в качестве компонента (а-2) простые полиэфиры, которые описаны ниже под пунктом (Ь).

При применении смесей этиленоксид/пропиленоксид этиленоксид используют в количестве 10-50 вес.%, в пересчете на общее количество алкиленоксида. Встройка алкиленоксидов при этом может происходить блоками или в виде статистической смеси. Особенно предпочтительна встройка этиленоксидного конечного блока (ЕО-сар) для увеличения содержания реакционных первичных конечных ОНгрупп.

Предпочтительно применяют диолы, базирующиеся на полиоксипропилене с примерно 20 вес.% полиоксиэтиленовых групп в конце цепи, так что более 80% ОН-групп являются первичными ОНгруппам. Молекулярный вес этих диолов предпочтительно составляет от 2000 до 4500.

Форполимеры на основе сложных эфиров предпочтительно получают при взаимодействии 4,4'-МОГ вместе с модифицированными уретонимином МОГ и имеющихся в продаже полимерных полиолов на основе сложных полиэфиров, например, исходя из адипиновой кислоты. При этом доля модифицированного МОГ от общего количества МОГ, использованного для получения форполимера, составляет предпочтительно от 0 до 25 вес.%, более предпочтительно от 1 до 20 вес.%. Соотношение полиола и полиизоцианата выбирают при этом таким, чтобы ЫСО-содержание форполимера составляло 8-28 вес.%, предпочтительно 14-26 вес.%, еще более предпочтительно 16-22 вес.%. Для того чтобы исключить побочные реакции с кислородом воздуха, реакцию взаимодействия проводят в атмосфере инертного газа, предпочтительно азота. Использованные сложные полиэфиролы имеют предпочтительно число ОНгрупп от 10 до 100, более предпочтительно от 20 до 60. Далее они проявляют, как правило, теоретическую функциональность 1,9-4, предпочтительно 1,9-3.

В одном из вариантов изобретения в качестве компонента (а-2) используют приведенные далее при описании компонента (Ь), более подробно представленные сложные полиэфиролы. При этом предпочтительно компонент (а-2) содержит менее 10 вес.% простых полиэфиролов в пересчете на общий вес компонента (а-2). Компонент (а-2) предпочтительно не содержит простых полиэфиролов и более предпочтительно состоит только из сложных полиэфиролов.

В другом варианте изобретения в качестве компонента (а-2) применяют разветвленный сложный полиэфирол. Разветвленные сложные полиэфиролы предпочтительно проявляют функциональность 2-3, более предпочтительно 2,2-2,8. Кроме того, разветвленные сложные полиэфиролы предпочтительно имеют средний молекулярный вес от 500 до 5000 г/моль, более предпочтительно от 2000 до 3000 г/моль. Относительно исходных веществ (кислот и спиртов), используемых для получения разветвленных сложных полиэфиров (а-2), смотрите дальнейшие пояснения относительно компонента (Ь).

При необходимости при реакции взаимодействия к форполимеру полиизоцианата можно добавлять

- 14 016428 как в случае простых полиэфирных систем, так и в случае сложных полиэфирных систем средства для удлинения цепи (а-3). В качестве средств для удлинения цепи (а-3) форполимера подходят двух- или трехосновные спирты, предпочтительно разветвленные двух- или трехосновные спирты, предпочтительно разветвленные двух- или трехосновные спирты с молекулярным весом менее 450 г/моль, более предпочтительно менее 400 г/моль. Предпочтительно применяют дипропиленгликоль и/или трипропиленгликоль. Далее подходят аддукты дипропиленгликоля и/или трипропиленгликоля с алкиленоксидами, предпочтительно с пропиленоксидом.

В качестве более высокомолекулярных соединений (Ь) как минимум с двумя реакционноспособными атомами водорода целесообразно применять такие соединения, у которых функциональность составляет от 2 до 8 и молекулярный вес составляет от 400 до 12000. Применимы, например, простые полиэфирполиамины и/или предпочтительно полиолы, выбираемые из группы простых полиэфирполиолов, сложных полиэфирполиолов, получаемых из алкандикарбоновых кислот и многоосновных спиртов, простых политиоэфирполиолов, сложных полиэфирамидов, полиацетатов, содержащих гидроксильные группы, и алифатических поликарбонатов, содержащих гидроксильные группы, или смесей как минимум из двух названных полиолов. Предпочтительно применяют сложные полиэфирполиолы и/или простые полиэфирполиолы. В качестве более высокомолекулярных соединений (Ь) как минимум с двумя реакционными атомами водорода, напротив, не подходят алкидные смолы или сложные полиэфирформмассы с реакционными, олефиновыми ненасыщенными двойными связями.

Подходящие сложные полиэфирполиолы можно получить, например, из алкандикарбоновых кислот с 2-12 атомами углерода, предпочтительны алкандикарбоновые кислоты с 4-6 атомами углерода или смеси алкандикарбоновых кислот и ароматических поликарбоновых кислот и многоосновных спиртов, предпочтительно диолов с 2-12 атомами углерода, более предпочтительно с 2-6 атомами углерода, и/или алкиленгликолей. В качестве алкандикарбоновых кислот имеют в виду, например, янтарную кислоту, глутаровую кислоту, адипиновую кислоту, пробковую кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту и декандикарбоновую кислоту. Подходящими ароматическими поликарбоновыми кислотами являются, например, фталевая кислота, изофталевая кислота и терефталевая кислота. Алкандикарбоновые кислоты можно использовать как по отдельности, так и в смеси между собой. Вместо свободных дикарбоновых кислот можно также использовать соответствующие производные дикарбоновых кислот, такие как эфиры дикарбоновых кислот со спиртами с 1-4 атомами углерода или ангидриды дикарбоновых кислот. Предпочтительно используют смеси дикарбоновых кислот, состоящие из янтарной, глутаровой и адипиновой кислот с количественными соотношениями, например, (20-35):(35-50):(20-32) вес.ч., более предпочтительна адипиновая кислота. К примерам двух- и многоосновных спиртов, предпочтительно диолам или алкиленгликолям, относятся этандиол, диэтиленгликоль, 1,2- или 1,3-пропандиол, дипропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 1,10-декандиол, глицерин и триметилолпропан. Предпочтительно используют этандиол, диэтиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6гександиол или смеси, состоящие как минимум из двух названных диолов, более предпочтительно смеси из 1,4-бутандиола, 1,5-пентандиола и 1,6-гександиола. Далее можно использовать сложные полиэфирполиолы из лактонов, например ε-капролактон или гидроксикарбоновых кислот, например ωгидроксикапроновая кислота.

Для получения сложных полиэфирполиолов можно использовать смеси, состоящие из ароматических и алифатических дикарбоновых кислот и предпочтительно алкандикарбоновых кислот и/или их производных и многоосновных спиртов в отсутствии катализаторов этерификации или предпочтительно в присутствии катализаторов этерификации с образованием сложных эфиров, целесообразно в атмосфере инертного газа, такого как азот, гелий или аргон и другие, в расплаве при температуре от 150 до 250°С, предпочтительно от 180 до 220°С, при необходимости при пониженном давлении подвергают поликонденсации до необходимого кислотного числа, которое предпочтительно меньше 10, более предпочтительно меньше 2. В одном из предпочтительных вариантов смесь, полученную при переэтерификации с образованием сложных эфиров при указанной выше температуре, доводят до кислотного числа от 80 до 30, более предпочтительно от 40 до 30 при нормальном давлении и в заключение подвергают поликонденсации при давлении менее 500 гПа, предпочтительно от 50 до 150 гПа. В качестве катализаторов переэтерификации с образованием сложных эфиров подходят, например, железные, кадмиевые, кобальтовые, свинцовые, цинковые, мышьяковые, магниевые, титановые и цинковые катализаторы в виде металлов, оксидов металлов или солей металлов. Поликонденсация может также происходить и в жидкой фазе в присутствии разбавителя и/или носителя, такого как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, с последующей азеотропной перегонкой конденсационной воды.

Для получения сложных полиэфирполиолов органические поликарбоновые кислоты и/или их производные и многоосновные спирты предпочтительно в молярном соотношении от 1:1 до 1:1,8, более предпочтительно от 1:1,05 до 1:1,2 подвергают поликонденсации.

Полученные сложные полиэфирполиолы обладают предпочтительно функциональностью от 2 до 4, более предпочтительно от 2 до 3 и молекулярным весом от 480 до 3000, более предпочтительно от 1200 до 3000 и еще более предпочтительно от 1800 до 2500. Подходящие простые полиэфирполиолы можно получить из одного или нескольких алкиленоксидов, содержащих 2-4 атома углерода в алкиленовом ра

- 15 016428 дикале, известными способами, например анионной полимеризацией в присутствии гидроксидов щелочных металлов, таких как гидроксид натрия или калия, или алкоголятов щелочных металлов, таких как метилат натрия, этилат натрия или калия, или изопропилат калия, в качестве катализаторов и с добавлением как минимум одной инициирующей молекулы, которая содержит 2-8 реакционных атома водорода в связанном состоянии, или катионной полимеризацией с помощью кислот Льюиса, таких как пентахлорид мышьяка, простой эфират фторида бора и другие, или отбеливающей земли в качестве катализаторов.

К подходящим алкиленоксидам относятся, например, тетрагидрофуран, 1,3-пропиленоксид, 1,2или 2,3-бутиленоксид, стиролоксид и предпочтительно этиленоксид и 1,2-пропиленоксид. Алкиленоксиды могут применяться по отдельности, альтернативно последовательно или в виде смесей. В качестве инициирующих молекул имеются в виду, например, вода, органические дикарбоновые кислоты, такие как янтарная кислота, адипиновая кислота, фталевая кислота и терефталевая кислота, алифатические и ароматические, при необходимости Ν-моно-, Ν,Ν- и Ν,Ν'-диалкилзамещенные диамины, содержащие 1-4 атома углерода в алкильном радикале, такие как при необходимости моно- и диалкилзамещенные этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетраамин, 1,3-пропилендиамин, 1,3- или 1,4-бутилендиамин, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- и 1,6-гексаметилендиамин, фенилендиамины, 2,3-, 2,4- и 2,6-толуилендиамин и 4,4'-, 2,4'- и 2,2'-диаминодифенилметан.

В качестве инициирующих молекул далее имеются в виду алканоламины, такие как этаноламин, диэтаноламин, Ν-метил- и Ν-этилэтаноламин, Ν-метил- и Ν-этилдиэтаноламин, триэтаноламин и аммиак. Предпочтительно применяют многоосновные, более предпочтительно двух-, восьмиосновные спирты, такие как этандиол, пропандиол-1,2 и -1,3, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, бутандиол-1,4, гександиол-1,6, глицерин, триметилолпропан, пентаэритрит, сорбит и сахароза.

Простые полиэфирполиолы, предпочтительно полиоксипропилен- и полиоксипропиленполиоксиэтиленполиолы, для получения эластичных или полутвердых, ячеистых полиизоцианатныхполиприсоединения продуктов обладают функциональностью предпочтительно 2-4, более предпочтительно 2 и/или 3 и молекулярными весами предпочтительно 1800-6000, более предпочтительно 24004000, а подходящие полиокситетраметиленгликоли имеют молекулярный вес вплоть до примерно 3500 и пригодны для получения твердых, ячеистых полиизоцианатных-полиприсоединения продуктов, предпочтительно дуромеров, обладают функциональностью предпочтительно от 3 до 8, более предпочтительно от 3 до 6 и молекулярным весом предпочтительно 400-3200, более предпочтительно 600-2400.

Простые полиэфирполиолы, также как и сложные полиэфирполиолы, могут применяться как по отдельности, так и в виде смесей. Для получения эластичных реактопластов может, например, оказаться целесообразным применение подходящих смесей простых полиэфирполиолов с молекулярными весами до 2400 и с молекулярными весами от 2800 до 4000. Их можно также смешивать с привитыми простыми полиэфирполиолами или сложными полиэфирполиолами, а также со сложными полиэфирамидами, содержащими гидроксильные группы, полиацетатами, поликарбонатами и/или простыми полиэфирполиаминами.

В качестве полиацетатов, содержащих гидроксильные группы, подходят, например, соединения, которые получают из гликолей, таких как диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, 4,4'-дигидроксиэтоксидифенилдиметилметан, гександиол, и формальдегида. Подходящие полиацетаты можно также получить полимеризацией циклических ацетатов.

В качестве поликарбонатов, содержащих гидроксильные группы, подходят такие, известные сами по себе, которые получают, например, при взаимодействии диолов, таких как пропандиол-(1,3), бутандиол-(1,4) и/или гександиол-(1,6), диэтиленгликоль, триэтиленгликоль или тетраэтиленгликоль, с диарилкарбонатами, например дифенилкарбонат, или фосгеном.

К сложным полиэфирамидам относятся, например, предпочтительно линейные конденсаты, получаемые из многоосновных, насыщенных и/или ненасыщенных карбоновых кислот, соответственно их ангидридов и многоосновных насыщенных и/или ненасыщенных аминоспиртов или смесей, состоящих из многоосновных спиртов и аминоспиртов и/или полиаминов.

Подходящие простые полиэфирполиамины могут быть получены из приведенных выше простых полиэфирполиолов известными способами. В качестве примера можно назвать цианоалкилирование полиоксиалкиленполиолов с последующим гидрированием образовавшихся нитрилов (И8 3267050) или частичное, или полное аминирование полиоксиалкиленполиолов аминами или аммиаком в присутствии водорода и катализаторов (ΌΕ 1215373).

В качестве полиолов далее пригодны полимермодифицированные полиолы, предпочтительно полимермодифицированные сложные полиэфиролы или простые полиэфиролы, более предпочтительно привитые простые полиэфиролы, соответственно привитые сложные полиэфиролы. При этом речь идет о так называемом полимерполиоле, который обычно имеет содержание предпочтительно термопластичного полимера от 5 до 50 вес.%, предпочтительно от 10 до 45 вес.%, более предпочтительно 15-25 вес.% и еще более предпочтительно 18-22 вес.%. Эти полимерные сложные полиэфиролы описаны, например, в ЕР-А-250351 и их получают обычно радикальной полимеризацией подходящих олефиновых мономеров, например стирола, акрилонитрила, акрилатов и/или акриламида, на сложном полиэфироле, служащем

- 16 016428 основой для привития. Боковые цепи возникают, как правило, в результате перегруппировки (переноса) радикалов с растущих полимерных цепей на сложные полиэфиролы. Полимерный полиол содержит, наряду с привитыми сополимеризатами, в преобладающей мере гомополимеры олефинов, диспергированные в неизмененном сложном полиэфироле.

В предпочтительном варианте изобретения в качестве мономеров используют акрилонитрил, стирол, предпочтительно только стирол. Мономеры полимеризуют в сложный полиэфирол в виде непрерывной фазы при необходимости в присутствии других мономеров, макромера, модератора и с использованием инициатора радикалов, чаще всего азо- или пероксидных соединений.

Во время радикальной полимеризации макромеры также встраиваются в сополимерную цепь. В результате образуются блоксополимеры с одним сложным полиэфиром и одним полиакрилонитрилстирольным блоком, которые в граничной поверхности непрерывной фазы и диспергированной фазы действуют как посредники фаз и подавляют агломерирование частиц полимерных сложных полиэфиролов. Доля макромеров составляет обычно от 1 до 15 вес.% в пересчете на общий вес мономеров, использованных для получения полимерных полиолов.

Доля полимерных полиолов предпочтительно больше 5 вес.% в пересчете на общий вес компонента (Ь). Полимерные полиолы могут содержаться, например, в количестве от 30 до 90 вес.% или от 55 до 80 вес.% в пересчете на общий вес компонента (Ь). Более предпочтительно в случае полимерных полиолов имеются в виду полимерный сложный полиэфирол или простой полиэфирол.

Полиизоцианат-полиприсоединения продукты и предпочтительно интегральные пенопласты, содержащие предпочтительно уретановые или уретановые и изоциануратные группы, могут быть получены без использования или с использованием средств для удлинения цепи и/или сшивающих средств. Для модифицирования механических свойств, например твердости, может оказаться предпочтительным добавление средств для удлинения цепи, сшивающих средств или при необходимости их смесей. В качестве средств для удлинения цепи и/или сшивающих средств применяют диолы и/или триолы с молекулярными весами менее 400, предпочтительно от 60 до 300 и еще более предпочтительно от 60 до 150. Имеются в виду, например, алифатические, циклоалифатические и/или аралифатические диолы с 2-14, предпочтительно 2-10 атомами углерода, такие как этиленгликоль, пропандиол-1,3, декандиол-1,10, о-, м-, пдигидроксициклогексан, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль и предпочтительно бутандиол-1,4, гександиол-1,6 и бис-(2-гидроксиэтил)гидрохинон, триолы, такие как 1,2,4-, 1,3,5-тригидроксициклогексан, глицерин и триметилолпропан, и низкомолекулярные полиалкиленоксиды, содержащие гидроксильные группы на основе этилен- и/или 1,2-пропиленоксида, и названные выше диолы и/или триолы в качестве инициирующих молекул.

Для получения ячеистых полиуретан-полимочевиновых эластомеров могут применяться, наряду с указанными диолами и/или триолами, также их смеси с используемыми в качестве средств для удлинения цепи и/или сшивающих средств вторичными ароматическими диаминами, первичными диаминами, 3,3'-ди- и/или 3,3',5,5'-тетраалкилзамещенными диаминодифенилметанами.

Указанные средства для удлинения цепи и/или сшивающие средства (с) могут применяться по отдельности или в виде смесей одинаковых или различных видов соединений.

В том случае, когда применяют средства для удлинения цепи или сшивающие средства, или их смеси, целесообразным является их применение в количестве от 1 до 60 вес.%, предпочтительно от 4 до 50 вес.%, еще более предпочтительно от 5 до 40 вес.% в пересчете на вес компонентов (Ь) и (с).

Превращение компонентов (а) и (Ь) и при необходимости (с) происходит в присутствии антистатической добавки (б) согласно данному изобретению.

В качестве катализаторов (е) для получения полиизоцианат-полиприсоединения продуктов, в частности ячеистых пластмасс по способу полиизоцианат-полиприсоединения, предпочтительно применяют такие соединения, которые сильно ускоряют реакцию соединений, содержащих гидроксильные группы, компонента (Ь) и при необходимости компонента (с) с органическими, при необходимости модифицированными полиизоцианатами (а). Имеются в виду органические соединения с металлами, предпочтительно оловоорганические соединения, такие как соли олова(11) органических карбоновых кислот, например олово(11)ацетат, олово(11)октоат, олово(11)этилгексоат и олово(11)лаурат и соли диалкилолова(1У) органических карбоновых кислот, например дибутилоловодиацетат, дибутилоловодилаурат, дибутилоловомалеат и диоктилоловодиацетат, а также карбоксилаты висмута, такие как висмут(Ш)неодеканоат, висмут2-этилгексаноат и висмутоктаноат или их смеси. Металлоорганические соединения применяют по отдельности или предпочтительно применяют в комбинации с сильно основными аминами. Следует в качестве примера назвать амидины, такие как 2,3-диметил-3,4,5,6-тетрагидропиримидин, третичные амины, такие как триэтиламин, трибутиламин, диметилбензиламин, Ν-метил-, Ν-этил-, Νциклогексилморфолин, Ν,Ν,Ν',Ν'-тетраметилэтилендиамин, Ν,Ν,Ν',Ν'-тетраметилбутандиамин,

Ν,Ν,Ν',Ν'-тетраметилгександиамин, пентаметилдиэтилентриамин, тетраметилдиаминоэтилэфир, бис(диметиламинопропил)мочевина, диметилпиперазин, 1,2-диметилимидазол, 1-азабицикло-(3,3,0)октан и предпочтительно 1,4-диазабицикло-(2,2,2)октан и алканоламиносоединения, такие как триэтаноламин, триизопропаноламин, Ν-метил- и Ν-этилдиэтаноламин и диметилэтаноламин. В том случае, когда компонент (Ь) представляет собой сложный эфир, предпочтительно применяют исключительно аминные

- 17 016428 катализаторы.

Более предпочтительно при применении большего избытка полиизоцианатов в качестве катализаторов далее имеют в виду трис-(диалкиламиноалкил)-8-гексагидротриазины, предпочтительно трис-(Ы,Мдиметиламинопропил)-8-гексагидротриазин, гидроксиды тетраалкиламмония, такие как гидроксид тетраметиламмония, гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия, и алкоголяты щелочных металлов, такие как метилат натрия и изопропилат калия, а также соли щелочных металлов с длинноцепочными жирными кислотами с 10-20 С-атомами и при необходимости боковыми ОН-группами. Предпочтительно применяют от 0,001 до 5 вес.%, более предпочтительно от 0,05 до 2 вес.% катализатора, соответственно комбинации катализаторов в пересчете на вес компонента (Ь).

Далее при получении ячеистых полиуретанов обычно добавляют вспениватели (1). Эти вспениватели предпочтительно содержат воду (обозначаемую как компонент (1-1)). В качестве вспенивателей (1) можно, наряду с водой, соответственно вместо воды (ί-1), также применять дополнительно общеизвестные, действующие химически или физически соединения (эти соединения обозначены как компонент (12)). К примерам физических вспенивателей относятся инертные (цикло)алифатические углеводороды с 48 атомами углерода, которые в условиях образования полиуретана превращаются в пар. Кроме того, фтороуглеводороды, такие как солкан® 365 т1с, могут быть также применены в качестве вспенивателей. В предпочтительном варианте изобретения в качестве вспенивателя используют смесь этих вспенивателей, содержащую воду, более предпочтительна вода в качестве единственного вспенивателя.

В одном из предпочтительных вариантов изобретения применяют воду (1-1) в количестве от 0,1 до 2 вес.%, предпочтительно от 0,2 до 1,5 вес.%, более предпочтительно от 0,3 до 1,2 вес.%, еще более предпочтительно от 0,4 до 1 вес.% в пересчете на общий вес компонентов (Ь) и в случае присутствия компонентов (с).

В другом предпочтительном варианте изобретения при взаимодействии компонентов (а), (Ь) и при необходимости (с) в качестве дополнительного вспенивателя (1-2) добавляют микрошарики, которые содержат физические вспениватели.

Микрошарики могут добавляться и в смеси с перечисленными выше дополнительными вспенивателями (1-2).

Микрошарики (1-2) обычно состоят из оболочки из термопластического полимера, а ядро заполнено жидким, низкокипящим веществом на основе алканов. Изготовление таких микрошариков описано, например, в И8 3615972. Микрошарики имеют, как правило, диаметр от 5 до 50 мкм. Подходящие микрошарики можно приобрести под торговой маркой экспанцелл® фирмы Лкхо ЫоЬек

Микрошарики добавляют, как правило, в количестве от 0,5 до 5% в пересчете на общий вес компонентов (Ь), при необходимости (с) и (1).

К реакционной смеси для получения полиизоцианат-полиприсоединения продуктов, в частности ячеистых пластмасс, согласно способу получения полиизоцианат-полиприсоединения продуктов могут быть добавлены при необходимости вспомогательные средства или добавки (1). В качестве примера следует назвать поверхностно-активные вещества, стабилизаторы пены, регуляторы ячеек, разделительные средства, наполнители, красители, пигменты, огнезащитные средства, средства для защиты от гидролиза, фунгистатически действующие и бактериостатически действующие средства.

В качестве поверхностно-активных веществ имеются в виду, например, соединения, которые служат для поддержки гомогенности исходных веществ и при необходимости также способны к регулированию структуры ячейки. В качестве примера можно назвать эмульгаторы, такие как натриевые соли сульфатов касторового масла или жирные кислоты, а также соли жирных кислот с аминами, например олеинокислый диэтиламин, стеаринокислый диэтаноламин, рицинолкислый диэтаноламин, соли сульфоновых кислот, например соли с щелочными металлами или аммонием додецилбензол- или динафтилметандисульфоновой кислоты и рициноловой кислоты; стабилизаторы пены, такие как смешанные полимеризаты силоксан-оксалкилена и другие органополисилоксаны, оксэтилированные алкилфенолы, оксэтилированные жирные спирты, парафиновые масла, сложный эфир касторового масла, соответственно рициноловой кислоты, красное ализариновое масло и арахисовое масло, и регуляторы ячеек, такие как парафины, жирные спирты и диметилполисилоксаны. Для улучшения эмульгирующего действия ячеистой структуры и/или стабилизирования пены далее подходят олигомерные акрилаты с полиоксиалкиленовыми и фторалкановыми радикалами в качестве боковых групп. Поверхностно-активные вещества обычно применяют в количествах от 0,01 до 5 вес. долей в пересчете на 100 вес. долей компонента (Ь).

В качестве подходящих разделительных средств, например, следует назвать продукты взаимодействия эфиров жирных кислот с полиизоцианатами, соли, образованные при взаимодействии полисилоксанов, содержащих аминогруппы, и жирных кислот, соли, образованные при взаимодействии насыщенных или ненасыщенных (цикло)алифатических карбоновых кислот как минимум с 8 С-атомами и третичных аминов, а также предпочтительно внутренние разделительные средства, такие как сложные эфиры и/или амиды карбоновых кислот, получаемые при этерификации или амидировании смеси, состоящей из монтановой кислоты и как минимум одной алифатической карбоновой кислоты как минимум с 10 С-атомами и, как минимум, дифункциональных алканоламинов, полиолов и/или полиаминов с молекулярным весом

- 18 016428 от 60 до 400 (ЕР-А-153639), смеси, состоящие из органических аминов, солей с металлами стеариновой кислоты и органических моно- и/или дикарбоновых кислот или их ангидридов (ΌΕ-Α-3607447), или смеси, состоящие из иминосоединения, соли с металлом карбоновой кислоты и при необходимости карбоновой кислоты (И8 4764537).

В качестве наполнителей предпочтительно укрепляюще действующих наполнителей имеются в виду известные, обычно используемые органические и неорганические наполнители, укрепляющие средства, утяжеляющие средства, средства, уменьшающие истирание поверхностных красок, покровные средства и т. д. По отдельности в качестве примера следует назвать неорганические наполнители, такие как силикатные минералы, например слоистые силикаты, такие как антигорит, серпентин, роговая обманка, амфиболы, хризотил, тальк; оксиды металлов, такие как каолин, оксид алюминия, оксид титана и оксид железа, соли металлов, такие как мел, барит, и неорганические пигменты, такие как сульфид кадмия, сульфид цинка, а также стекло и др. Предпочтительно применяют каолин (китайская глина), силикат алюминия и копреципитат из сульфата бария и силиката алюминия, а также природные и синтетические волокнистые минералы, такие как волластонит, металлические и в особенности стеклянные волокна различной длины, которые при необходимости могут быть шлихтованными. В качестве органических наполнителей имеют, например, в виду сажу, меламин, коллофоний, циклопентадиенильные смолы и привитые сополимеризаты, а также целлюлозные волокна, полиамидные, полиакрилнитрильные, полиуретановые волокна, полиэфирные волокна на основе эфиров ароматических и/или алифатических дикарбоновых кислот и предпочтительно углеродные волокна.

Неорганические и органические наполнители могут применяться по отдельности и в смеси и их добавляют к реакционной смеси предпочтительно в количестве от 0,5 до 50 вес.%, более предпочтительно от 1 до 40 вес.% в пересчете на вес компонентов (а)-(с), причем их содержание в матах, нетканых материалах и тканях из природных и синтетических волокон может достигать до 80 вес.%.

Подходящими огнезащитными средствами являются, например, трикрезилфосфат, трис-2хлорэтилфосфат, трис-хлорпропилфосфат и трис-2,3-дибромпропилфосфат.

Кроме упомянутых выше галоидзамещенных фосфатов, можно применять и неорганические огнезащитные средства, такие как красный фосфор, гидрат оксида алюминия, триоксид сурьмы, оксид мышьяка, полифосфат аммония и сульфат кальция или производные циануровой кислоты, такие как меламин, или смеси, состоящие как минимум из двух огнезащитных средств, такие как смеси полифосфатов аммония и меламина, а также при необходимости крахмалы, например кукурузный крахмал, для защиты от огня полиизоцианат-полиприсоединения продуктов. Как правило, целесообразно применять от 5 до 50 вес.ч., более предпочтительно от 5 до 25 вес.ч. перечисленных огнезащитных веществ на каждые 100 вес.ч. компонента (Ь).

Для получения ячеистых пластмасс, содержащих мочевинные и/или предпочтительно уретановые группы, осуществляют взаимодействие органических полиизоцианатов (а), высокомолекулярных соединений, содержащих как минимум два реакционноспособных атома водорода (Ь) и при необходимости средств для удлинения цепи и/или сшивающих средств (с) в таких количествах, чтобы эквивалентное отношение NС0-групп полиизоцианатов (а) и суммы реакционноспособных атомов водорода компонентов (Ь) и при необходимости (с) и (ί) составляло (0,85-1,25):1, более предпочтительно (0,90-1,15):1. В том случае, когда ячеистые пластмассы, как минимум, отчасти содержат изоцианатные группы в связанном состоянии, обычно отношение NС0-групп полиизоцианатов (а) к сумме содержащих реакционноспособные атомы водорода компонентов (Ь) и при необходимости (с) и (ί) составляет (1,5-20):1, более предпочтительно (1,5-8):1. Соотношение 1:1 соответствует при этом изоцианатному индексу, равному 100.

Ячеистые пластмассы, состоящие из полициизоанат-полиприсоединения продуктов, предпочтительно ячеистые эластомеры или более предпочтительно полиуретановые пенопласты получают согласно способу с дозировкой (дробному способу), например инжекционным формованием (литьем под давлением), с помощью техники высокого или низкого давления в открытых или закрытых формовочных устройствах, например в металлических формовочных устройствах, сделанных из алюминия, чугуна или стали. Более предпочтительным оказалось получение согласно двухкомпонентному способу, при котором исходные компоненты (Ь), (б), (е) и при необходимости (с) и (ί) объединяют в компонент (А), а в качестве компонента (В) используют органические полиизоцианаты, модифицированные полиизоцианаты (а) или смеси названных полиизоцианатов и при необходимости вспениватели (б).

Исходные компоненты смешивают при температуре от 15 до 90°С, предпочтительно от 20 до 50°С, помещают в открытое или при необходимости высокого давления в закрытое формовочное устройство. Премешивание можно проводить, как описано выше, механически с помощью мешалки или перемешивающего шнека либо под высоким давлением способом инжектирования в противоток. Температура формовочного устройства целесообразно составляет от 20 до 90°С, предпочтительно от 30 до 60°С и более предпочтительно от 45 до 50°С.

Согласно предпочтительному варианту изобретения ячеистые полиуретаны, предпочтительно ячеистые эластомеры, получают литьем под давлением в закрытых формовочных устройствах и формованные тела с уплотненной краевой зоной и ячеистым ядром получают в закрытых формовочных устройствах с уплотнением со степенью уплотнения от 1,5 до 8,5, предпочтительно от 2 до 6.

- 19 016428

Ячеистые эластомеры, а также соответствующие интегральные пенопласты, которые получают способом согласно данному изобретению, имеют плотности примерно от 0,45 до 1,2 г/см³, предпочтительно от 0,45 до 0,85 г/см³, причем плотность продуктов, содержащих наполнители, имеет более высокие значения, например, до 1,4 г/см³ и более. Формованные тела из такого рода антистатических, ячеистых эластомеров применяют, располагая главным образом между двумя твердыми телами, между которыми необходимо воспрепятствовать образованию статического заряда, например, в несущих и демпферных элементах, таких как ролики, демпфирующие элементы, напольные покрытия и напольные маты для офисов или рабочих помещений, пленка, детали внутренней отделки автомобилей, такие как коврик для ног, рули и подлокотники, матрацы для обслуживания, подлокотники для стульев, которые используют, например, при изготовлении электронных деталей, или подошвы для обуви, причем эти элементы должны воспрепятствовать появлению статического заряда. В связи с этим данное изобретение охватывает ролики, демпфирующие элементы, напольные покрытия, пленки и детали внутренней отделки автомобилей, которые содержат антистатический полиуретан согласно данному изобретению. Формованные тела согласно данному изобретению предпочтительно используют в качестве протектора подошвы и/или промежуточной подошвы для обуви, применяются в специальных ботинках для безопасности. В связи с этим предметом изобретения также являются подошвы для обуви, которые содержат антистатический полиуретан в качестве промежуточной подошвы и/или протектора подошвы, и ботинки для безопасности согласно требованиям ΌΙΝ ΕΝ 20344-1, которым отвечают подошвы для обуви согласно данному изобретению.

Далее способом согласно данному изобретению можно получить мягкоэластичные или полутвердые пенопласты, а также соответствующие интеграционные пенопласты с плотностью от 0,02 до 0,45 г/см³, причем плотности мягкоэластичных пенопластов предпочтительно составляют от 0,025 до 0,24 г/см³, более предпочтительно от 0,03 до 0,1 г/см³. Общие плотности полутвердых пенопластов и интегральных пенопластов предпочтительно составляют от 0,2 до 0,9 г/см³, более предпочтительно от 0,35 до 0,8 г/см³. Эти пенопласты можно использовать, например, для внутренней отделки автомобилей.

Компактные антистатические полиуретаны и антистатические термопластические полиуретаны предпочтительно используют в подошвах обуви, более предпочтительно в протекторах подошвы, роликах, пленке и напольных покрытиях.

Антистатические полимеры согласно данному изобретению, предпочтительно ячеистые полиизоцианат-полиприсоединения продукты, отличаются тем, что они при добавлении только 2,5 вес.% ионной жидкости в пересчете на общий вес пенопласта приводят к объемному сопротивлению 10⁷ Ом/см и менее предпочтительно 5х10⁶ Ом/см и менее, более предпочтительно 1х10⁶ Ом/см и менее. При этом можно обычным подбором рецептуры, таким как подбор доли сшивающего средства в случае полиизоцианатполиприсоединения продуктов, содержащих ионные жидкости, добиться в существенной мере таких же по величине механических характеристик, таких как эластичность по отскоку согласно ΌΙΝ 53512, предел прочности при разрыве и растяжение согласно ΌΙΝ 53504, твердость по Шору А согласно ΌΙΝ 53505, прочность на разрастание трещин согласно 53507, характеристики поведения при многократном изгибании согласно ΌΙΝ 53543 и набухание согласно ΌΙΝ ΕΝ 344-1 без добавления ионной жидкости, какие достигаются добавлением 10 вес.% ионной жидкости в пересчете на общий вес компонентов (а)-(д). Кроме того, специфические для реакции характеристики, такие как время инициирования, время возрастания и время перегиба реакции в системах, содержащих ионную жидкость с массовой долей до 10 вес.% в пересчете на общий вес компонентов (а)-(д), после подгонки системы в существенной мере не отличаются от этих характеристик в обычных системах, которые не содержат антистатических добавок. Наконец, оказалось, что объемное сопротивление полиизоцианат-полиприсоединения продуктов согласно данному изобретению неожиданным образом не зависит от старения, в частности от старения при тесировании на гидролиз при температуре 70°С и относительной влажности воздуха 95% согласно ΌΙΝ 53543, соответственно ΕΝ Ι8Θ 2440. Предпочтительные свойства полимеров согласно данному изобретению иллюстрируются приведенными ниже примерами.

Примеры

Исходя из приведенных в табл. 1 исходных веществ получены пенопласты с плотностью от 260 до 300 г/л. Для этого компоненты смешивают и впрыскивают в открытую форму.

- 20 016428

Таблица 1

Обзорные системы

Сокращения означают:

полиол: полиэфирполиол на основе адипиновой кислоты (ΆΏ8), 1,4-бутандиола (В 14) и этиленгликоля (ЕО);

КУ: моноэтиленгликоль;

стабилизатор 1: тегостаб В8443® (фирмы Оедизза);

стабилизатор 2: эластостаб Н01® (фирмы ВА8Е);

К: амин-катализатор, лупраген N 203® (фирмы ВА8Е);

АС1: неорганический антистатик катафор М8/Т® (фирмы КЕоЛа);

АС2: органический антистатик катафор Е® (фирмы КЕоЛа);

ИЖ 1: 1-этил-3-метилимидазолийметилсульфонат (ИЖ = ионная жидкость);

ИЖ 2: 1-этил-3-метилимидазолийдицианамид;

ИЖ 3: 1-бутил-3-метилимидазолийгексафторфосфат;

ИЖ 4: 1-этил-3-метилимидазолийэтилсулфат;

ИЖ 5: 1-этил-3-метилимидазолийтиоцианат.

Изо 187/3®: форполимер изоцианата фирмы Е1а§1одгап на основе 4,4'-МО1, сложных полиэфирполиолов и при необходимости добавок низкомолекулярных диолов, ΝΟΘ-содержание = 16,0%.

В случае АС1 и АС2 имеются в виду известные антистатические добавки, которые тестируются в рамках опытов для сравнения 1 и 2. В опыте для сравнения 3 не добавляют никаких антистатических добавок. В опытах 1-5 получены результаты для полиуретановых пенопластов согласно данному изобретению, которые содержат ионные жидкости ИЖ 1-ИЖ 5 в качестве антистатических добавок. Результаты по измерению объемных сопротивлений и длительности действия антистатических добавок при старении согласно тесту по гидролизу приведены в табл. 2. При этом тест по гидролизу подлежащих тестированию объектов проводят в течение указанного времени при температуре 70°С и относительной влажности воздуха 95%.

- 21 016428

Таблица 2

Обзор антистатических свойств и длительности действия

	Объемное сопротивление [Ом/см] после изготовления	Объемное сопротивление [Ом/см] через 1 день гидролиза	Объемное сопротивление [Ом/см] через 7 дней гидролиза	Объемное сопротивление [Ом/см] через 14 дней гидролиза
Опыт для сравнения 1 (АС1)	6*107	6*107	2*107	5*107
Опыт для сравнения 2 (АС2)	5*10®	5*10®	5*108	7*108
Опыт для сравнения 3 (без добавок)	8*108	4*108	4*108	2*108
Опыт 1 (ИЖ 1)	4*10®	2*10®	4*10®	6*10®
Опыт 2 (ИЖ 2)	б*105	4*105	1*10®	5*105
Опыт 3 (ИЖ 3)	6*105	7*105	8*10ь	1*10ь
Опыт 4 (ИЖ 4)	3*106	1*10®	2*10®	7*105
Опыт 5 (ИЖ 5)	1*10®	4*105	3*105	2*105

Из табл. 2 видно, что при одном добавлении 5 вес.% антистатической добавки объемное сопротивление при применении известных антистатических добавок (опыт для сравнения 1 и 2) выше по сравнению с объемным сопротивлением при применении ионных жидкостей (опыты 1-5). Далее видно, что объемное сопротивление систем, в которых использованы известные антистатические добавки АС 1, значительно выше по сравнению с системами согласно данному изобретению, что говорит о низкой эффективности, и что объемное сопротивление в системах с использованием другой известной антистатической добавки АС2 при гидролизном тесте сильно возрастает и по истечении 14 дней гидролизного теста достигает примерно таких же значений, что и в случае пенопласта, не содержащего антистатической добавки. При применении ионных жидкостей в качестве антистатических добавок не наблюдается такого эффекта.

Опыты 6-8 показывают влияние антистатических добавок на специфические для реакции и механические характеристики. В результате использования исходных веществ, приведенных в табл. 3, получены пенопласты с плотностью, полученной при свободном формовании, от 260 до 300 г/л. Для этого компоненты смешивают и впрыскивают в открытую форму. Механические характеристики определяют на испытуемых пластинах при двойном уплотнении.

Таблица 3

	Опыт 6 [вес. частей]	Опыт 7 [вес. частей]	Опыт 8 [вес. частей]
А-компонена?:
Полиол	89	77,61	76,3
κν	8	11,7	11,5
Стабилизатор 1	0,28	0,29	0,28
Стабилизатор 2	0,48	0,48	0,48
Вода	0,45	0,42	0,44
К	1,8	1,5	1,5
ИЖ 5	-	8	6
АС2			3,5
В-компонент
Изо 187/3®	88	73	70

Характеристики, полученные в опытах 6-8, приведены в табл. 4.

- 22 016428

Таблица 4

	Опыт 6	Опыт 7	Опыт 8
Время инициирования [с]	13	11	12
Твердость по Шору А	56	53	55
Объемное сопротив- ление [Ом/см]	9*108	6*105	8*105
Эластичность по отскоку [%]	32	37	38
Прочность на разрастание трещин [Н/мм2]	13, 9	13,1	13,0
Прочность на разрыв [Н/мм2]	4,1	4,6	5,1
Растяжение [%]	392	371	405

Из табл. 4 видно, что в результате добавления ионных жидкостей для уменьшения объемного сопротивления системные свойства, а также другие характеристики продукта остаются в существенной мере неизменными.

Приведенные значения определены в соответствии со стандартными условиями:

эластичность по отскоку согласно ΌΙΝ 53512, предел прочности при разрыве и растяжение согласно ΌΓΝ 53504, твердость по Шору А согласно ΌΙΝ 53505, прочность на разрастание трещин согласно ΌΙΝ 53507, характеристики при многократном изгибании согласно ΌΙΝ 53543.

Claims (15)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Ячеистый полиуретан, содержащий ионную жидкость, которая представляет собой соль общей формулы (I) где η означает 1, 2, 3 или 4;

   [А]⁺ означает четвертичный аммониевый катион, оксониевый катион, сульфониевый катион или фосфониевый катион и [Υ]^η- означает одно-, двух-, трех- или четырехзарядный анион; или смешанные соли общих формул (II) [А¹]⁺[А²]⁺ [Υ]^η· (На), где η = 2;

   [А¹]⁺[А²]⁺[А³]⁺ [ΥΓ [А¹]⁺[А²]⁺[А³ПА⁴]⁺ [Υ]^π(ПЬ), где η = 3; или (Нс), где η = 4 и, где [А¹]⁺, [А²]⁺ [А³]⁺ и [А⁴]⁺, независимо друг от друга, выбраны из групп, приведенных для [А]⁺; и [Υ]^η- имеет приведенные выше значения; или смешанные соли общих формул (III) [А¹]⁺[А²]⁺[А³ПМ¹]⁺ [Υ]^η [Α¹]⁺[Α²]⁺[Μψ[Μ²]⁺ [Υ]^η(Н1а), где η = 4;

   (ШЬ), где η = 4;

   [А¹Г(М¹]*[М²]⁺[М³]⁺ [ΥΓ (Шс), где η = 4;

   [А¹]⁺[А²]⁺[М¹Г [Υ]^η[А¹]⁺[М¹]⁺[М²]⁺ [ΥΓ [А’ПмТ [ΥΓ [Αψ[Α²ΠΜ⁴]²⁺ [Υ]^η[А¹]⁺[М¹ПМ⁴]²⁺ [Υ]^η(ΙΙΙό), где η = 3; (Н!е), где η = 3; (ΙΙΙΐ), где η = 2;

   (П1д), где η = 4; (ПНз), где η = 4;

   [А’ПМ⁵]³* [ΥΓ (НН), где η = 4; или [А¹]⁺[М⁴]²⁺ [У]’ (ΙΙΙΐ), где η = 3 и, где [А¹]⁺, [А²]⁺ и [А³]⁺, независимо друг от друга, выбраны из групп, указанных для [А]⁺; [Υ]^η- имеет приведенные выше значения;

   [М¹]⁺, [М²]⁺, [М³]⁺ означают однозарядный катион металла; [М⁴]²⁺ означает двухзарядный катион металла и [М⁵]³⁺ означает трехзарядный катион металла.
2. 2. Ячеистый полиуретан по п.1, отличающийся тем, что ионная жидкость не ковалентно связана с

   - 23 016428 полимерной матрицей.
3. 3. Ячеистый полиуретан по п.1 или 2, отличающийся тем, что ионная жидкость является жидкой при комнатной температуре.
4. 4. Ячеистый полиуретан по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что катион для ионной жидкости выбирается из группы, состоящей из 1,2,3-триметилимидазолия, 1,3,4,5-тетраметилимидазолия, 1,3,4диметилимидазолия, 1,3,4-триметилимидазолия, 1,3-дибутил-2-метилимидазолия, 1,3дибутилимидазолия, 1,2-диметилимидазолия, 1,3-диметилимидазолия, 1-бензил-3-метилимидазолия, 1бутил-2,3-диметилимидазолия, 1-бутил-2-этил-5-метилимидазолия, 1-бутил-2-этилимидазолия, 1-бутил-

   2- метилимидазолия, 1-бутил-3,4,5-триметилимидазолия, 1-бутил-3,4-диметилимидазолия, 1-бутил-3- этилимидазолия, 1-бутил-3-метилимидазолия, 1-бутил-4-метилимидазолия, 1-бутилимидазолия, 1-децил-

   3- метилимидазолия, 1-додецил-3-метилимидазолия, 1-этил-2,3-диметилимидазолия, 1-этил-3- метилимидазолия, 1-гексадецил-2,3-диметилимидазолия, 1-гексадецил-3-метилимидазолия, 1-гексил-2,3диметилимидазолия, 1-гексил-3-метилимидазолия, 1-метил-2-этилимидазолия, 1-метил-3-октилимидазолия, 1-метилимидазолия, 1-пентил-3-метилимидазолия, 1-фенилпропил-3-метилимидазолия, 1-пропил2,3-диметилимидазолия, 1-тетрадецил-3-метилимидазолия, 2,3-диметилимидазолия, 2-этил-3,4-диметилимидазолия, 3,4-диметилимидазолия, 1,2-диметилпиридиния, гуанидиния, гексаметилгуанидиния, ^^№,№-тетраметил-И-этилгуанидиния, №пентаметил-Н-изопропилгуанидиния, №пентаметил-Ипропилгуанидиния, бензилтрифенилфосфония, тетрабутилфосфония, тригексил-(тетрадецил)фосфония и триизобутил(метил)фосфония.
5. 5. Ячеистый полиуретан по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что анион для ионной жидкости выбирается из группы, состоящей из ацетата, бис-(2,4,4-триметилпентил)фосфината, бис(малонато)бората, бис-(оксалато)бората, бис-(пентафторэтил)фосфината, бис-(фталато)бората, бис(салицилато)бората, бис-(трифторметансульфонил)имидата, бис-(трифторметансульфонил)метана, бис(трифторметил)имидата, бората, бромида, бромалюмината, карбоната, хлоралюмината, децилбензолсульфоната, дихлоркупрата, дицианамида, дидецилбензолсульфоната, дидодецилбензолсульфоната, диэтилфосфата, дигидрофосфата, додецилбензолсульфоната, этилсульфата, этилсульфоната, фторида, гексафторфосфата, гидрокарбоната, гидрофосфата, гидросульфата, гидросульфита, иодида, метилсульфата, метилсульфоната, нитрата, нитрита, фосфата, сульфита, тетрацианобората, тетрафторбората, тетракис(гидросульфато)бората, тетракис(метилсульфонато)бората, тиоцианата, тозилата, трихлорцинката, трифторацетата, трифторметилсульфоната, трис-(гептафторпропил)трифторфосфата, трис-(нонафторбутил)трифторфосфата, трис-(пентафторэтил)трифторфосфата, трис-(пентафторэтилсульфонил)трифторфосфата.
6. 6. Ячеистый полиуретан по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что ионная жидкость выбирается из группы, состоящей из 1-этил-3-метилимидазолийметилсульфоната, 1-этил-3метилимидазолийдицианамида, 1 -этил-3-метилимидазолийметилсульфата, 1 -этил-3 -метилимидазолийтиоцианата, 1 -этил-3 -метилимидазолийтетрафторбората, 1 -этил-3 -метилимидазолийгексафторфосфата, 1-этил-3 -метилимидазолийдиэтилфосфата, 1 -этил-3 -метилимидазо-лийбромида, 1 -этил-3 -метилимидазолий-п-толуолсульфоната, 1 -бутил-3 -метилимидазолийметансульфоната, 1 -бутил-3 -метилимидазолийдицианамида, 1-бутил-3-метилимидазолийметилсульфата, 1-бутил-3-метилимидазолийтиоцианата, 1бутил-3-метилимидазолийдиметилфосфата, 1 -бутил-3-метилимидазолийбромида, 1 -бутил-3 метилимидазолий-п-толуолсульфоната, 1-бутил-3-метилимидазолийтетрафторбората и 1-бутил-3метилимидазолийгексафторфосфата.
7. 7. Ячеистый полиуретан по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что содержит ионную жидкость в количестве от 0,001 до 30 мас.% в пересчете на общий вес полимера.
8. 8. Ролик, отличающийся тем, что содержит ячеистый полиуретан по одному из пп.1-7.
9. 9. Пленка, отличающаяся тем, что содержит ячеистый полиуретан по одному из пп.1-7.
10. 10. Половое покрытие, отличающееся тем, что содержит ячеистый полиуретан по одному из пп.1-7.
11. 11. Деталь внутреннего оснащения автомобилей, отличающаяся тем, что содержит ячеистый полиуретан по пп.1-7.
12. 12. Антистатическая подошва обуви, отличающаяся тем, что содержит ячеистый полиуретан по одному из пп.1-7.
13. 13. Защитная обувь, отличающаяся тем, что содержит антистатическую подошву по п.12 в качестве промежуточной подошвы и/или в качестве наружной подошвы.
14. 14. Способ получения антистатического, ячеистого полиуретана по одному из пп.1-7, в котором подвергают взаимодействию:

    a) органические и/или модифицированные полиизоцианаты, выбранные из алифатических, циклоалифатических и ароматических изоцианатов с двумя или более изоцианатными группами или их смесей с

    b) по меньшей мере одним высокомолекулярным соединением, функциональность которого составляет от 2 до 8 и молекулярный вес составляет от 400 до 12000, содержащим по меньшей мере два реакционноспособных атома водорода, и

    c) при необходимости низкомолекулярным средством для удлинения цепи, в присутствии

    ά) антистатической добавки, содержащей ионную жидкость,

    - 24 016428

    е) катализаторов,

    Г) вспенивающих средств и

    д) при необходимости других добавок.
15. 15. Применение ионной жидкости, выбранной из солей формулы (I) или формулы (II) либо формулы (III), определенных в п.1, в качестве антистатической добавки для ячеистых полиуретанов.

    О Евразийская патентная организация, ЕАПВ

    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2