EA000499B1

EA000499B1 - Композиции для удаления накипи и очистки на основе микрофибрилл целлюлозы

Info

Publication number: EA000499B1
Application number: EA199800265A
Authority: EA
Inventors: Вероник Гиллу
Original assignee: Родиа Шими
Priority date: 1995-10-03
Filing date: 1996-07-31
Publication date: 1999-08-26
Also published as: ES2146011T3; CZ99098A3; CA2231512A1; TR199800652T1; CZ291536B6; BR9610769A; KR100256136B1; CN1201484A; DE69606878D1; KR19990064005A; CN1105171C; MX9802600A; PL325996A1; EP0854908A1; PT854908E; EP0854908B1; DE69606878T2; US5998349A; EA199800265A1; AU697812B2

Description

Настоящее изобретение относится к композиции для удаления накипи и очистки на основе микрофибрилл целлюлозы.

Детергентные композиции, используемые для удаления накипи, имеют очень специфические характеристики. Так, входящие в их состав продукты должны обладать способностью оставаться стабильными и сохранять свои свойства при очень кислых значениях рН, обычно ниже 2 и очень часто ниже 1. Кроме того, очень желательно, чтобы реология композиций была псевдопластического типа. В самом деле, эти композиции, в целях оптимального использования, должны иметь незначительную вязкость, когда они подвергаются значительному напряжению сдвига, как это имеет место во время нанесения продукта, затем повышенную вязкость, когда напряжения сдвига незначительные, чтобы они могли медленно стекать по всей протяженности поверхностей, с которых нужно удалить накипь.

Имеющиеся в настоящее время композиции представляют собой таковые на основе смеси поверхностно-активных веществ, составляющей до 10 мас.% композиции. Этот тип композиций, однако, не является полностью удовлетворительным в том смысле, что реологическое поведение их не псевдопластическое, а ньютоновское. Более того, такие композиции являются относительно дорогостоящими, так как количество поверхностно-активного вещества в них очень значительное.

Классические загустители, как полисахариды, испытывались в средах, значение рН которых ниже 1 , но без успешного результата. В самом деле, стабильность этих продуктов в таких средах не очень хорошая и ухудшается по мере снижения рН.

Целью настоящего изобретения является получение стабильной во времени композиции для удаления накипи, обладающей псевдопластическим реологическим профилем.

Таким образом, объектом изобретения является композиция для удаления накипи, содержащая микрофибриллы целлюлозы, по крайней мере, 80%, предпочтительно, по крайней мере, 85%, клеток которых имеют первичные оболочки, и самое большее 20%, предпочтительно самое большее 15%, клеток которых имеют вторичные оболочки, обладающие степенью кристалличности самое большее 50%, предпочтительно самое большее 40%.

Другие характеристики и преимущества настоящего изобретения более подробно поясняются в нижеприводимом описании и нижеследующих примерах.

Так, найдено, что вышеуказанные микрофибриллы придают композиции реологию псевдопластического характера, и, кроме того, эти микрофибриллы неожиданно остаются стабильными и сохраняют свои свойства в очень кислых средах, т.е. значение рН которых составляет от 0 до 1 .

Микрофибриллы, входящие в состав композиций согласно изобретению, следовательно, образованы целлюлозой.

Целлюлоза представляет собой основной компонент оболочек растительных клеток. Эти последние образованы первичными оболочками (клетки паренхимы) и вторичными оболочками, в различных соотношениях в зависимости от природы растения, от которого они происходят. Первичные оболочки в большинстве своем содержат некоторые пектины и протеины и немного целлюлозы, обычно около 5%, и зависят от развития клетки. Фибриллы вторичных оболочек образуют сетки, создающие ламеллы, в которых находится слой S₁ (толщина 0,2-0,35 мкм), включающий очень спутанные и спирально закрученные микрофибриллы, слой S₂ (толщина 1,8-3,8 мкм) на основе главным образом целлюлозы в очень компактной, ориентированной форме, в котором немного спутанные микрофибриллы образуют концентрические ламеллы, и, наконец, слой S₃ (толщина 0,1-0,15 мкм) на основе спутанных и спирально закрученных целлюлозных волокон.

Микрофибриллы, используемые в качестве добавки в композиции согласно изобретению, содержат, по крайней мере, 80%, предпочтительно, по крайней мере, 85%, клеток с первичными оболочками и самое большее 20%, предпочтительно самое большее 15%, клеток со вторичными оболочками.

Кроме того, микрофибриллы целлюлозы имеют средний диаметр от 20 до 40 Ангстрем, предпочтительно от 30 до 40 Ангстрем.

Как было указано выше, степень кристалличности микрофибрилл составляет самое большее 50%, предпочтительно самое большее 40%. Более предпочтительно степень кристалличности составляет от 20 до 38%.

Длина этих микрофибрилл составляет величину порядка 1 0 мкм и ниже. Более предпочтительно можно использовать микрофибриллы длиной ниже или равной 2 мкм.

Более конкретно, микрофибриллы целлюлозы получают из свеклы обыкновенной, отрубей зерновых культур, или любого другого растения.

Микрофибриллы целлюлозы имеют высокую чистоту порядка 90%. Остальные 10% состоят, в частности, из соединений таких, как вода, пектины, как, например, галактуроновая кислота, рамноза или же ферулиновая кислота, гемицеллюлозы такие, как арабиноза, галактоза, манноза, ксилоза, а также минеральные соли.

Эти микрофибриллы могут быть получены экстракцией классическими способами. Предпочтительно они могут быть получены по нижеописываемому способу, осуществляя обработку пульпы растений с первичными оболочками, как, например, свекольную пульпу, после того, как ее подвергали стадии предварительной экстракции сахарозы согласно известным из уровня техники способам. Вышеуказанный способ включает следующие стадии:

(а) первую кислотную или щелочную экстракцию, в результате которой выделяют первый твердый остаток;

(б) при необходимости, вторую экстракцию, осуществляемую в щелочных условиях, первого твердого остатка, в результате которой получают второй твердый остаток;

(в) промывка первого или второго твердого остатка;

(г) при необходимости отбеливание промытого остатка;

(д) разбавление третьего твердого остатка, полученного в результате стадии (г), таким образом, чтобы достичь содержания сухих веществ 2-10 мас.%;

(е) гомогенизация разбавленной суспензии.

На стадии (а) под пульпой понимают влажную, дегидратированную, консервируемую путем силосования или частично депектинированную пульпу. Стадию экстракции (а) можно осуществлять в кислой или щелочной среде.

Для кислотной экстракции пульпу суспендируют в водном растворе в течение нескольких минут с целью гомогенизации суспензии, подкисленной до значения рН от 1 до 3, предпочтительно от 1,5 до 2,5. Эту операцию осуществляют при использовании концентрированного раствора кислоты такой, как соляная кислота или серная кислота.

Эта стадия может быть целесообразна для удаления кристаллов оксалата кальция, которые могут присутствовать в пульпе и которые, вследствие своего значительного абразивного характера, могут создавать трудности на стадии гомогенизации.

Для щелочной экстракции пульпу добавляют к щелочному раствору основания, например, раствору гидроксида натрия или гидроксида калия, с концентрацией ниже 9 мас.%, более предпочтительно ниже 6 мас.%. Предпочтительно концентрация основания составляет 1 -2 мас.%.

Можно добавлять небольшое количество растворимого в воде антиоксиданта такого, как сульфит натрия Na₂SO₃, чтобы ограничить реакции окисления целлюлозы.

Стадию (а) обычно проводят при температуре примерно от 60 до 100°С, предпочтительно примерно при 70-95°С. Продолжительность стадии (а) составляет примерно от одного часа до примерно четырех часов.

Во время стадии (а) протекает частичный гидролиз с высвобождением и солюбилизацией большей части пектинов и гемицеллюлоз при сохранении молекулярной массы целлюлозы.

Из суспензии, происходящей из стадии (а), известными способами извлекают твердый остаток. Так, твердый остаток можно отделять, например, путем центрифугирования, отфильтровывания под вакуумом или под давлением, с помощью фильтрующих сеток или при использовании пресс-фильтров или же путем выпаривания.

При необходимости полученный первый твердый остаток подвергают второй стадии экстракции, осуществляемой в щелочных условиях.

Вторую стадию экстракции осуществляют тогда, когда первую проводят в кислых условиях. Если первую экстракцию осуществляют в щелочных условиях, то вторая стадия необязательна.

Согласно способу эту вторую экстракцию осуществляют с помощью основания, предпочтительно выбираемого среди раствора гидроксида натрия или гидроксида калия, концентрация которого ниже примерно 9 мас.%, предпочтительно составляет примерно 1-6 мас.%.

Продолжительность стадии щелочной экстракции составляет примерно от одного до примерно четырех часов. Предпочтительно ее продолжительность равна примерно двум часам.

В результате этой второй экстракции, если ее осуществляют, выделяют второй твердый остаток.

На стадии (в) происходящий из стадии (а) или (б) остаток обильно промывают водой, чтобы рекуперировать остаток целлюлозного материала.

Целлюлозный материал, поступающий со стадии (в), затем, при желании, отбеливают на стадии (г) классическими способами. Например, можно проводить обработку хлоритом натрия, гипохлоритом натрия, пероксидом водорода в количестве 5-20% в расчете на обработанное количество сухих веществ.

Могут быть использованы различные концентрации отбеливателя, работая при температурах примерно от 18 до 80°С, предпочтительно примерно при 50-70°С.

Продолжительность этой стадии (в) составляет примерно от одного часа до четырех часов, предпочтительно примерно 1 -2 ч. Получают целлюлозный материал, содержащий 85-95 мас.% целлюлозы.

По окончании стадии отбеливания предпочтительно осуществляют обильную промывку целлюлозы водой.

Полученную в результате и при необходимости отбеленную суспензию затем снова разбавляют водой до содержания 2-1 0% сухих веществ.

После стадии гомогенизации, которая соответствует перемешиванию, измельчению или любой операции, создающей высокое механическое усилие сдвига, следует одно или несколько пропусканий суспензии клеток через отверстие маленького диаметра, подвергая суспензию перепаду давления, по крайней мере, до 20 МПа и воздействию усилия сдвига при высокой скорости с последующим ее торможением.

Перемешивание или измельчение осуществляют, например, путем пропускания (или неоднократных пропусканий) через смеситель или измельчитель в течение времени от нескольких минут до примерно часа, при использовании аппарата типа WARING BLENDOR, снабженного винтом с четырьмя лопастями или мельницы с бегунами, или любого другого типа измельчителя такого, как коллоидальная мельница.

Собственно гомогенизацию предпочтительно осуществляют в гомогенизаторе типа MANTON GAULIN, в котором суспензию подвергают высокому усилию сдвига и повышенному давлению, при пропускании ее через узкое отверстие и вибрационное кольцо. Можно также назвать гомогенизатор типа MICRO FLUIDIZER, который представляет собой гомогенизатор, включающий главным образом пневматический двигатель, который способен создавать очень сильные давления, камеру взаимодействия, в которой осуществляется операция гомогенизации (продолжительное усилие сдвига, вибрация и кавитация), и камеру низкого давления, которая позволяет понижать давление дисперсии.

Суспензию вводят в гомогенизатор предпочтительно после предварительного нагревания до температуры 40-120°С, предпочтительно 85-95°С.

Температуру операции гомогенизации поддерживают при 95-120°С, предпочтительно выше 100°С. Суспензию в гомогенизаторе подвергают давлениям от 20 до 100 МПа и предпочтительно выше 50 МПа.

Г омогенизации целлюлозной суспензии достигают путем числа пропусканий, которое может изменяться в диапазоне от 1 до 20, предпочтительно от 2 до 5, до получения стабильной суспензии. За операцией гомогенизации предпочтительно следует операция, создающая высокое механическое усилие сдвига, например, в аппарате Ультра Турракс фирмы Сильверсон.

Следует заметить, что этот способ описан в заявке на европейский патент под номером 96 400 261.2, поданной 07. 02. 96 г.

Количество микрофибрилл, входящих в состав композиции согласно изобретению, составляет 0,05-1,5 мас.%. Предпочтительно это количество составляет 0,1-1 мас.%.

В данном случае и во всей остальной части описания, за исключением противоположного указания, массовые проценты выражены в виде массы вещества (например, микрофибриллы) в расчете на общую массу композиции.

Композиция согласно изобретению включает, кроме того, кислое соединение, которое может быть органическим или неорганическим.

Пригодны все органические кислоты, если их рКа ниже или равно 6. Более конкретно, можно назвать алифатические моно- или поликарбоновые кислоты с 1 -1 2 атомами углерода. В качестве примера кислот этого типа можно указать муравьиную, уксусную, малеиновую, лимонную, сульфаминовую, щавелевую, адипиновую, янтарную, глутаровую кислоты.

Не выходя за рамки настоящего изобретения, можно использовать одну или несколько вышеуказанных кислот. Так, например, для осуществления изобретения пригодны смеси лимонной и муравьиной кислот, а также смесь, называемая AGS, представляющая собой полупродукт процесса производства найлона и включающая адипиновую, глутаровую и янтарную кислоты в следующих количествах: 15-30% янтарной кислоты, 50-75% глутаровой кислоты и 5-25% адипиновой кислоты.

Пригодны все неорганические кислоты, классически используемые для очистки. В качестве примера, и без ограничения этим перечнем, можно назвать соляную кислоту, фосфорную кислоту или их смеси.

Разумеется, можно использовать смесь кислот, принадлежащих к двум категориям, если они совместимы.

Количество кислоты, входящей в состав композиции, такое, чтобы значение рН готовой композиции было ниже или равно 2, более предпочтительно ниже 1,5.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения количество используемой кислоты является таким, чтобы значение рН композиции было ниже или равно 1 , и более предпочтительно ниже или равно 0,5.

Учитывая только что сказанное, специалист способен подобрать количество используемой кислоты в зависимости от характеристик предусматриваемой одной или более кислот. Однако для сведения, содержание кислоты в композиции составляет 1 -20 мас.%, более предпочтительно оно составляет 3-15 мас.%.

Композиция согласно изобретению содержит, кроме того, по крайней мере, одно детергентное поверхностно-активное вещество. Обычно это соединение выбирают среди неионных, катионных или амфотерных поверхностноактивных веществ. Все поверхностно-активные вещества пригодны, если они стабильны в средах, значение рН которых ниже 2.

В качестве примера неионного поверхностно-активного вещества можно назвать полиоксиалкиленированные алкилфенолы, алкильный заместитель которых содержит 6-1 2 атомов углерода и которые включают 5-25 алкиленоксидных звеньев (этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид), полиоксиалкиленированные алкиларилфенолы, алкильный заместитель которых содержит 1 -6 атомов углерода и которые включают 5-25 алкиленоксидных звеньев (этиленоксид, пропиленоксид), полиоксиалкиленированные алифатические спирты с 8-22 атомами углерода и содержащие 1 -25 алкиленоксидных звеньев (этиленоксид, пропиленоксид), продукты, получающиеся в результате конденсации этиленоксида или пропиленоксида с пропиленгликолем, этиленгликолем и/или глицерином.

В качестве примера неионных поверхностно-активных веществ можно указать глюкозамиды, глюкамиды, глицеринамиды, продукты, получающиеся в результате конденсации этиленоксида или пропиленоксида с этилендиамином, оксиды алкиламинов такие, как оксиды (Сю-С1₈)-алкилдиметиламинов, оксиды (C₈-C₂₂)алкоксиэтилдигидроксиэтиламинов, алкилполигликозиды, описанные в заявке на патент США 4 565 647, амиды жирных кислот с 8-20 атомами углерода, этоксилированные жирные амиды, этоксилированные амины.

Согласно конкретному варианту осуществления изобретения предпочтительно используют полиоксиалкиленированные алифатические спирты, а также полиоксиалкиленированные алкилфенолы, причем эти поверхностноактивные вещества используют индивидуально или в виде смеси.

Из алкилфенолов более предпочтительно используют соединения, содержащие 1 или 2 линейные или разветвленные алкильные группы с 4-1 2 атомами углерода, в частности, октил, нонил или додецил.

Этоксилированные (этиленоксидные звенья) или этоксипропоксилированные (этиленоксидные звенья + пропиленоксидные звенья) алкилфенолы обычно содержат одну или две линейные или разветвленные алкильные группы с 4-1 2 атомами углерода, особенно октил, нонил или додецил.

В качестве примеров поверхностноактивных веществ этого типа можно назвать, в частности, этоксилированный нонилфенол с 6 этиленоксидными звеньями, этоксилированный нонилфенол с 9 этиленоксидными звеньями, этоксилированный нонилфенол с 1 0 этиленоксидными звеньями, этоксилированный нонилфенол с 1 2 этиленоксидными звеньями, этоксипропоксилированные нонилфенолы с 25 этиленоксидные + пропиленоксидные звеньями, этокси-пропоксилированные нонилфенолы с 30 этиленоксидные + пропиленоксидные звеньями, этокси-пропоксилированные нонилфенолы с 40 этиленоксидные + пропиленоксидные звеньями.

В качестве катионных поверхностноактивных веществ, которые могут входить в состав композиции согласно изобретению, для осуществления изобретения пригодны четвертичные аммониевые соединения.

Более предпочтительно и без ограничения изобретения можно назвать алкилтриметиламмонийгалогенид, диалкилдиметиоламмонийгалогенид, алкилдиметилбензиламмонийгалогенид, алкилдиметилэтиламмонийгалогенид. Esters Quat, бензальконийхлорид, как, например, Rhodaquat ®.

Поверхностно-активные вещества, входящие в композицию согласно изобретению, также могут быть выбраны среди амфотерных поверхностно-активных веществ. В качестве примера можно назвать алкилбетаины, алкилдиметилбетаины, алкиламидопропилбетаины, алкиламидопропилдиметилбетаины, алкилтриметилсульфобетаины, производные имидазолина такие, как алкиламфоацетаты, алкиламфодиацетаты, алкиламфопропионаты, алкиламфодипропионаты, алкилсультаины или алкиламидопропилгидроксисультаины, продукты конденсации жирных кислот с протеиновыми гидролизатами, причем эти соединения могут быть использованы индивидуально или в виде смеси.

Особенно пригодными для осуществления настоящего изобретения могут быть такие поверхностно-активные вещества, как Mirapon® Excel, Mirataine® CBS, Mirataine® CB, гамма Miranol®, Amphionic® SFB, Amphionic® XL.

Ясно, что приготовляя композицию, включающую одно или несколько поверхностноактивных веществ, выбираемых в одинаковых или разных категориях, они должны быть совместимы.

Количество поверхностно-активных веществ составляет 0,1-5 мас.%, предпочтительно 0,8-3 мас.%.

Композиция согласно настоящему изобретению, кроме того, может содержать классические добавки, пригодные для конкретного типа применения. Так, композиции могут содержать красители, отдушки, консерванты.

Обычно содержание добавок ниже 2 мас.%, даже 1 мас.%. Практически, количество этих соединений зависит от получаемого эффекта и этот эффект очень часто достигается при использовании очень незначительных количеств,таких, как 0,1-0,2 мас.%.

Дополнение композиции до 100 мас.% составляет вода. Ниже описывается способ получения композиции согласно изобретению.

Можно работать согласно классическим способам в этой области. Так, различные компоненты композиции вводят в контакт в любом порядке, одновременно или последовательно в аппарате для гомогенизации смеси.

Однако согласно частному варианту осуществления изобретения сначала микрофибриллы целлюлозы диспергируют, по крайней мере, в части воды, входящей в композицию. Эту операцию, разумеется, осуществляют при перемешивании.

Важно заметить, что вязкостные характеристики композиции можно изменять в зависимости от качества перемешивания. Так, когда перемешивание медленное, т. е. со скоростью ниже 1 000 об./мин, вязкость получаемой композиции более низкая, чем вязкость композиции, получаемой с таким же количеством микрофибрилл, но приготовленной при интенсивном перемешивании, например, со скоростью выше 5000 об./мин. Следовательно, более интенсивное перемешивание позволяет уменьшить количество микрофибрилл, необходимое для достижения желаемого уровня вязкости.

Аппараты, с помощью которых получают композицию, являются классическими и, в частности, представляют собой аппараты типа Ultra-Turrax®, аппараты с дефлокулирующими или смешивающими лопастями.

К полученной водной дисперсии микрофибрилл целлюлозы затем добавляют кислоту или смесь кислот, потом детергентное поверхностно-активное вещество или детергентные поверхностно-активные вещества и, наконец, добавку или добавки.

В случае, где конечная вязкость композиции является недостаточной, можно добавлять дополнительное количество микрофибрилл.

Можно сохранить перемешивание на первой стадии, на стадии диспергирования микрофибрилл в воде.

Так, диспергирование микрофибрилл можно проводить при интенсивном перемешивании, затем уменьшать его во время введения других компонентов композиции.

Композицию обычно получают при комнатной температуре.

Композиции согласно изобретению находят своё применение для удаления накипи в санитарных узлах, которые имеются как в бытовой, так и в общественной сфере.

Ниже приводятся конкретные примеры, не ограничивающие объема охраны изобретения.

Примеры Примеры 1а и 1б

Эти примеры показывают влияние суспендирования на вязкость суспензии микрофибрилл.

Готовят суспензию, включающую определенное количество микрофибрилл целлюлозы в водном растворе, содержащем 10% соляной кислоты для достижения рН=0.

Эти микрофибриллы целлюлозы поставляются фирмой GENERALE SUCRIERE; их получают согласно примеру 20 заявки на европейский патент 96400261.2, поданной 7 февраля 1996 г.

Пример 1а относится к суспендированию микрофибрилл с помощью дефлокулирующей лопасти со скоростью 1400 об./мин.

Пример 1б относится к суспендированию микрофибрилл с помощью аппарата УльтраТурракс со скоростью 500 об./мин.

Вязкость измеряют с помощью прибора Брукфилда (игла № 3).

В нижеприводимой таблице представлены полученные результаты:

Пример	Количество микро- фибрилл	Вязкость (мПа-с)
10 об./мин	20 об./мин	50	об./мин
1а	0,42%	900	490	250
1б	0,85%	720	440	210

Констатируют, что того же уровня вязкости можно достигать с вдвое меньшим количеством микрофибрилл за счет повышения скорости и усилия сдвига при перемешивании.

Пример 2

Этот пример показывает величину вязкости суспензии микрофибрилл, имеющей значение рН=2.

Суспензия содержит 0,8% микрофибрилл и получается путем перемешивания с помощью дефлокулирующей лопасти, вращающейся со скоростью 500 об./мин.

Измеренные с помощью прибора Брукфилда (игла № 2) вязкости имеют следующие значения: 0,3 об./мин = 7200 мПа-с; 3 об./мин = 1000 мПа-с; 30 об./мин = 770мПа-с.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Композиция для удаления накипи и очистки, отличающаяся тем, что она включает микрофибриллы целлюлозы, содержащие, по меньшей мере, 80%, предпочтительно, по меньшей мере, 85%, клеток с первичными оболочками и не более 20%, предпочтительно не более 15%, клеток с вторичными оболочками, и имеющие степень кристалличности ниже 50%, предпочтительно ниже 40%.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что микрофибриллы имеют средний диаметр от 20 до 40 Ангстрем, предпочтительно 30-40 Ангстрем.
3. Композиция по любому из пп. 1 и 2, отличающаяся тем, что микрофибриллы происходят из пульпы растений с первичными клеточными оболочками.
4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что микрофибриллы происходят из свеклы, отрубей зерновых культур.
5. Композиция по любому из пп. 1 -4, отличающаяся тем, что содержание микрофибрилл целлюлозы составляет 0,05-1,5 мас.%, предпочтительно 0,1-1%.
6. Композиция по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что она включает, по меньшей мере, одну органическую или неорганическую кислоту или смесь этих двух типов кислот.
7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что органическую кислоту выбирают среди алифатических моно- или поликарбоновых кислот с 1 -1 2 атомами углерода.
8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что органическую кислоту выбирают среди муравьиной, уксусной, малеиновой, лимонной, сульфаминовой, щавелевой, адипиновой, янтарной, глутаровой кислот, причем эти кислоты присутствуют индивидуально или в виде смеси.
9. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что неорганическую кислоту выбирают среди соляной и фосфорной кислот или их смесей.
10. Композиция по любому из пп.1-9, отличающаяся тем, что количество кислоты является таким, чтобы значение рН было ниже или равно 2, предпочтительно ниже 1,5.
11. Композиция по любому из пп. 1-10, отличающаяся тем, что количество кислоты является таким, чтобы значение рН было ниже или равно 1, предпочтительно ниже или равно 0,5.
12. Композиция по любому из пп.6-11, отличающаяся тем, что количество кислоты составляет 1-20 мас.%, предпочтительно 3-15%.
13. Композиция по любому из пп. 1-12, отличающаяся тем, что она включает, по меньшей мере, одно детергентное поверхностно-активное вещество, выбираемое среди неионных, катионных, амфотерных поверхностно-активных веществ или их смесей.
14. Композиция по любому из пп.1-13, отличающаяся тем, что содержание поверхностноактивных веществ составляет 0,1-5 мас.%, предпочтительно 0,8-3%.
15. Композиция по любому из пп.1-14, отличающаяся тем, что она включает целевые добавки, такие, как красители, консерванты, отдушки.
16. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что содержание добавок ниже 2%, предпочтительно ниже 1 %.
17. Композиция по любому из пп.1-16, отличающаяся тем, что она содержит воду.