EP1717303B1 - Flüssigwaschmittel für Tieftemperaturprogramme und Kurzprogramme - Google Patents

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EP1717303B1
EP1717303B1 EP06008623A EP06008623A EP1717303B1 EP 1717303 B1 EP1717303 B1 EP 1717303B1 EP 06008623 A EP06008623 A EP 06008623A EP 06008623 A EP06008623 A EP 06008623A EP 1717303 B1 EP1717303 B1 EP 1717303B1
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EP
European Patent Office
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detergent composition
liquid detergent
composition according
component
liquid
Prior art date
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EP06008623A
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Karin Kleeli
Susanne Heldmaier
Thomas Leu
Hartmut Kilian
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Mifa AG Frenkedorf
Original Assignee
Mifa AG Frenkedorf
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Publication date
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    • C11D3/3947—Liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to a liquid detergent composition, in particular a detergent composition, which is composed of at least two separate liquid component compositions (components).
  • a major incompatibility problem is e.g. between preferred bleaching agents and enzymes and / or surfactants.
  • liquid detergents are not suitable for very deep wash temperatures, in particular 20 to 30 ° C., and / or short programs, since they gel when added to cold water and therefore dissolve too little or too slowly. This gelling is at least in large part due to the nonionic surfactants which are used - since these are e.g. Remove the skin fat - would like to work in as high a concentration as possible.
  • the aim of the present invention was therefore to provide a liquid detergent, which gives good wash results even at low temperature and / or in the short program.
  • a liquid detergent according to claim 1 in particular a liquid detergent composition consisting of at least two partial liquid components, of which at least one partial liquid component is a bleaching component containing a suspended organic peroxyacid and at least one further liquid partial composition is a washing component containing at least one enzyme characterized in that the washing component additionally contains nonionic surfactants, at least a portion of the nonionic surfactants being selected from at least one fatty acid esterified with polyethylene glycol, the polyethylene glycol having 5-15 ethoxy groups, and at least one ethoxylated with polyethylene glycol Fatty alcohol, wherein the polyethylene glycol has 3-15 ethoxy groups.
  • the number of ethylene oxide groups in the fatty acid ester is 8-12 and in the etherified fatty alcohol is 5-9.
  • the ratio of fatty acid ester to ethoxylated fatty alcohol is usually from 1: 1 to 1: 4, in particular from 1: 1 to 1: 3, and the surfactant system is usually in amounts of 5 to 70 wt .-%, preferably from 15 to 60 wt .-%, in particular from 20 to 55 wt .-% based on the washing component used.
  • nonionic and / or ionic and / or amphoteric surfactants may be present; in particular, anionic surfactants are also usually present.
  • anionic surfactants are also usually present.
  • Anionic surfactants are, for example, alkanesulfonates, fatty alkyl ether sulfates, alkylbenzenesulfonates, cumene sulfonate, olefinsulfonates, fatty alcohol sulfonates and mixtures thereof, in particular alkanesulfonates, fatty alkyl ether sulfates, alkylbenzenesulfonates, cumene sulfonate and mixtures thereof.
  • Nonionic surfactants are, for example, fatty alcohol ethoxylate, fatty acid polyglycol esters, sorbitan esters, alkylpolyglycoside, amine oxide and mixtures thereof, preferably fatty alcohol ethoxylate and / or fatty acid polyglycol ester.
  • Amphoteric surfactants are, for example, ampholytic surfactants and betaines.
  • the anionic surfactants are usually used in amounts ranging from 5 to 40 wt .-%, preferably 5 to 30 wt.% And in particular 10 to 15 wt .-% based on the weight of the total component, in addition to the inventive surfactant system at most additionally existing further nonionic surfactants are usually used in amounts ranging from 0 to 20 wt .-% and the amphoteric surfactants in the range of 1 to 20 wt .-%.
  • Suitable enzymes in this washing component are all conventional enzymes, such as proteases, amylases, lipases, cellulases, glycosidases, in particular mannanases and glucosidases. These are usually used in amounts based on the total weight of the component of 1 to 10 wt .-% of conventional liquid goods, in particular from 2.5 to 5 wt .-%.
  • the washing component may contain soaps but does not have to.
  • Suitable soaps are, for example, sodium and potassium soaps. These are usually used in amounts of from 0 to 20% by weight, in particular from 1 to 5% by weight, based on the total weight of the component.
  • washing component substances included in the washing component are solvents such as glycols, polyglycols, Alcohols and water and mixtures thereof, preferably also defoamers, for example commercially available silicone defoamers. Also included may be phosphonates and cationic surfactants as well as substances selected from the group comprising organic and inorganic bases, optical brighteners, perfume oils, dyes, preservatives, opacifiers and thickeners. All these substances are commercially available and can be used in the appropriate quality.
  • solvents such as glycols, polyglycols, Alcohols and water and mixtures thereof, preferably also defoamers, for example commercially available silicone defoamers.
  • defoamers for example commercially available silicone defoamers.
  • phosphonates and cationic surfactants as well as substances selected from the group comprising organic and inorganic bases, optical brighteners, perfume oils, dyes, preservatives, opacifiers and thickeners. All these substances are commercially
  • Solvents such as glycols, polyglycols and alcohols, are usually used in total amounts of from 0 to 40% by weight, in particular from 5 to 30% by weight, based on the total weight of the component, and water in amounts of from 5 to 60% by weight. %, in particular in amounts of 10 to 45 wt .-%.
  • Usual amounts of defoamer are 0 to 3 wt .-%, in particular about 0 to 1.5 wt .-% and of phosphonates 0 to 1.5 wt .-%, in particular 0 to 0.75 wt .-%.
  • Cationic surfactants are used in amounts of 0 to 5 wt .-%, in particular from 0 to 0.5 wt .-%.
  • a thickening agent e.g. a polyacrylate can be used to adjust the viscosity of the wash component.
  • a thickening agent is present, if at all, usually in amounts of from 0 to 5% by weight, preferably in amounts of from 0.5 to 1.5% by weight.
  • the washing component usually has a pH of from 3 to 11, preferably from 6 to 9.
  • the preferred washing component according to the invention is already very active in washing at temperatures of 20-30 ° C. and this also in the eco or short program. It can be used together with any bleaching component, but it is preferably used together with a special bleaching component, which is characterized in particular by high storage stability. Along with Such a bleaching component, which will be described below, gives an excellent washing result even after months of storage.
  • the bleaching component-containing bleaching component which is preferred according to the invention is characterized in that it contains (i) as bleaching agent an organic peracid, in particular phthalimido peroxohexanoic acid (PAP), and (ii) a sulfosuccinate, and optionally a phosphonate.
  • PAP phthalimido peroxohexanoic acid
  • the organic peracid is at least partially undissolved, in the form of small particles with particle sizes of 95% smaller than 50 microns.
  • the particle size is of about 90% of the particles in the range of 5 to 10 microns.
  • Preferred sulfosuccinates are sulfosuccinates, such as laureth-sulfosuccinate, di-2-ethylhexyl-sulfosuccinate, di-iso-decyl-sulfosuccinate, di-iso-octyl-sulfosuccinate, sulfosuccinates of fatty acid alkanolamines and mixtures of such succinates, especially laureth-sulfosuccinates, especially preferably laureth -3-sulfosuccinate.
  • Preferred sulfosuccinates are the (di) sodium salts.
  • the positive influence on particle growth, resp. the prevention of such growth, is particularly beautiful when a composition according to the invention is subjected to a temperature swing test. Even at maximum temperatures of 40 ° C, as easily reached in the summer, there is a marked gain in stability.
  • a phosphonate is added, in particular hydroxyethyl di-phosphonate (HEDP).
  • HEDP hydroxyethyl di-phosphonate
  • the bleaching component may contain a thickening agent, e.g. a thickening agent selected from the group of hydrocolloids such as xanthan or soluble cellulose derivatives and mixtures thereof.
  • a thickening agent selected from the group of hydrocolloids such as xanthan or soluble cellulose derivatives and mixtures thereof.
  • the peroxy acid is used (based on the total weight of the bleaching component) usually in amounts of 1 to 17 wt .-%, preferably from 2 to 7 wt .-%, particularly preferably from 3 to 6 wt .-%, and the sulfosuccinate usually in Amounts of 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.25 to 3 wt .-%, in particular from 0.5 to 2 wt .-%.
  • Usual amounts of phosphonate are from 0.1 to 2.5 wt .-%, preferably 0.3 to 2 wt .-%, in particular from 0.5 to 1.5 wt .-%.
  • the thickener is used in such amounts that, measured at 25 ° C with a Brookfield viscometer with a cylindrical spindle, a viscosity in the range of 300-1500 mPas, preferably 600-1000 mPas results.
  • the pH of the bleaching component is usually 1.5 to 6.5, in particular 2.5 to 4.5.
  • the bleaching component or other solvents resp. liquid carriers for example the preferred propylene glycol.
  • Usual water contents are in the range of 50 to 95 wt .-% and conventional amounts of propylene glycol in the range of 0 to 10 wt .-%.
  • the bleaching component may contain other substances, such as other surfactants, e.g. Na alkanesulfonate, amine oxide, alkyl polyglycoside, fatty alcohol ethoxylate and mixtures thereof.
  • other surfactants e.g. Na alkanesulfonate, amine oxide, alkyl polyglycoside, fatty alcohol ethoxylate and mixtures thereof.
  • a bleaching component with this composition is suitable for use in combination with any washing component, e.g. in the ratio 1: 1 to 1: 4 (bleaching component: washing component).
  • the bleaching component can be prepared by simply mixing the ingredients in the desired amounts, using a thickening agent such as xanthan to pre-swell in water, then adding the remaining ingredients in any order.
  • the preparation of the washing component is not critical; It can be made by simply mixing the ingredients in the desired tightness.
  • the liquid detergent according to the invention can be packaged in separate containers, eg as a kit, but preferably in portioned two-chamber containers, eg bags which dissolve without residue in the washing machine or can be used in an applicator in which the casing is pierced, for example in rupturable 2-chamber containers or - especially preferred - in 2- or multi-chamber bottles.
  • Suitable containers are known (see WO 2004/053042 , in particular S. 3, 3. Abs. to S. 5 middle).
  • washing components which are suitable for use together with the bleaching component likewise according to the invention can be obtained by simply mixing the ingredients be prepared in the desired amounts.
  • Examples of compositions of washing components according to the invention are given in Table 1 below.
  • Table 1 Table 1: ⁇ / b> T1 T2 T3 T4 T5 T6 alkylbenzenesulfonate 15 - - - - - Na-alkanesulfonate - 15 10 7 8th - Fatty alcohol ethoxylates 6-7 EO 20 20 22 20 25 25 Fatty acid polyglycol ester 10 EO 5 8th 12 15 18 25 betaine - 4 1 1 5 5 Na / K-cumene - - 2.4 2.6 2 - Enzymes (protease, amylase, lipase, cellulase and mannanase as usual commodity) 3.5 3 4 4 3 4 Soap 15 6 3 - - 5 Wacker S167 silicone anti-foaming agent - -
  • the bleaching components were subjected to a temperature swing test. Each 500 ml of the bleaching components were stored over a period of 3 months in a climatic cabinet, which changes its temperature from 4 ° C to 40 ° C and vice versa every 12 hours. During the period the samples were visually assessed and at the end additionally the content of PAP was determined.
  • the particular bleaching component B5 was compared with a conventional bleaching component of the following composition (in% by weight):
  • the experiments were carried out in a Miele washing machine (Novotronic W300-75CH) with the 30 ° C temperature short program (main wash and staged spin) using 4 kg fiber and 2 pieces WFK dirt ballast fabric.
  • the washing effect was measured as a remission increase on the test soils pigment / skin fat, soot / mineral oil, used motor oil, aged yolk and starch / pigment on WFK cotton. In each case 75 ml of the washing component were used per wash.
  • the special washing component T4 was compared with a conventional washing component of the following composition (in% by weight):

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine flüssige Waschmittelzusammensetzung, insbesondere eine Waschmittelzusammensetzung, die aus mindestens zwei getrennt voneinander vorhandenen flüssigen Teilzusammensetzungen (Komponenten) aufgebaut ist.
  • Bei Waschmitteln, die in flüssiger Form vorliegen, vor allem bei wasserhaltigen Waschmitteln, kann es zu Inkompatibilitäten zwischen einzelnen Bestandteilen des Waschmittels kommen, was zu unzulänglichen Lagerstabilitäten resp. Verschlechterung des Waschergebnisses führt. Ein grosses Inkompatibilitätsproblem besteht z.B. zwischen bevorzugten Bleichmitteln und Enzymen und/oder Tensiden.
  • Zur Vermeidung solcher Probleme ist bereits vorgeschlagen worden, miteinander reagierende Bestandteile voneinander getrennt aufzubewahren und erst direkt vor resp. während des Waschvorgangs zu kombinieren (siehe z.B. WO 2004/053042 ). Die Aufbewahrung kann in separaten Behältern und anschliessender Dosierung aus diesen erfolgen oder - bevorzugt - aus Zwei- oder Mehrkammerflaschen oder Beuteln. Solche Behälter sind bekannt (siehe WO 2004/053042 ).
  • Viele Flüssigwaschmittel sind für sehr tiefe Waschtemperaturen, insbesondere 20 bis 30°C, und/oder Kurzprogramme nicht geeignet, da sie bei Zugabe zu kaltem Wasser gelieren und sich deshalb zu wenig oder zu langsam auflösen. Dieses Gelieren liegt mindestens zu einem grossen Teil an den nichtionischen Tensiden, die man - da diese z.B. das Hautfett entfernen - gerne in möglichst hoher Konzentration einarbeiten würde.
  • Ziel der vorliegenden Erfindung war es deshalb, ein Flüssigwaschmittel bereitzustellen, welches auch bei tiefer Temperatur und/oder im Kurzprogramm gute Waschergebnisse gibt.
  • Dieses Ziel wurde erreicht durch Bereitstellen eines Flüssigwaschmittels gemäss Anspruch 1, insbesondere eine flüssige Waschmittelzusammensetzung bestehend aus mindestens zwei flüssigen Teilzusammensetzungen, wovon mindestens eine flüssige Teilzusammensetzung eine Bleichkomponente enthaltend eine suspendierte organische Peroxosäure ist und wovon mindestens eine weitere flüssige Teilzusammensetzung eine Waschkomponente enthaltend mindestens ein Enzym ist, und das sich dadurch auszeichnet, dass die Waschkomponente zusätzlich nichtionische Tenside enthält, wobei mindestens ein Teil der nichtionischen Tenside ausgewählt ist aus mindestens einer mit Polyethylenglykol veresterten Fettsäure, wobei das Polyethylenglykol 5-15 Ethoxygruppen aufweist, und mindestens einem mit Polyethylenglykol veretherten (ethoxylierten) Fettalkohol, wobei das Polyethylenglykol 3-15 Ethoxygruppen aufweist. Spezielle Ausführungsformen sind den abhängigen Ansprüchen zu entnehmen.
  • Vorzugsweise beträgt die Anzahl Ethylenoxid-Gruppen im Fettsäureester 8-12 und im veretherten Fettalkohol 5-9.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, dass sich durch den Einsatz des erfindungsgemässen Tensidsystems ein sehr hoher Anteil an nichtionischen Tensiden erzielen lässt, ohne dass die Waschkomponente beim Einbringen in kaltes Wasser geliert und dadurch die Waschwirkung vermindert wird. Das Verhältnis von Fettsäureester zu ethoxyliertem Fettalkohol beträgt üblicherweise von 1:1 bis 1:4, insbesondere von 1:1 bis 1:3, und das Tensidsystem wird üblicherweise in Mengen von 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 60 Gew.-%, insbesondere von 20 bis 55 Gew.-% bezogen auf die Waschkomponente eingesetzt.
  • Neben diesem speziellen Tensidsystem können weitere nichtionische und/oder ionische und/oder amphotere Tenside vorhanden sein, insbesonders sind üblicherweise auch anionischen Tenside vorhanden. Bevorzugte Vertreter sind nachstehend aufgeführt.
  • Anionische Tenside sind beispielsweise Alkansulfonate, Fettalkylethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Cumolsulfonat, Olefinsulfonate, Fettalkoholsulfonate und Mischungen derselben, insbesondere Alkansulfonate, Fettalkylethersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Cumolsulfonat und Mischungen derselben.
  • Nichtionische Tenside sind beispielsweise Fettalkoholethoxylat, Fettsäurepolyglykolester, Sorbitanester, Alkylpolyglycosid, Aminoxid und Mischungen derselben, vorzugsweise Fettalkoholethoxylat und/oder Fettsäurepolyglykolester.
  • Amphotere Tenside sind beispielsweise ampholytische Tenside und Betaine.
  • Die anionischen Tenside werden üblicherweise in Mengen im Bereich von 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.% und insbesondere 10 bis 15 Gew.-% bezogen auf das Gewicht der Gesamtkomponente eingesetzt, die neben dem erfindungsgemässen Tensidsystem allenfalls noch zusätzlich vorhandenen weiteren nichtionischen Tenside werden üblicherweise in Mengen im Bereich von 0 bis 20 Gew.-% eingesetzt und die amphoteren Tenside im Bereich von 1 bis 20 Gew.-%.
  • Als Enzyme kommen in dieser Waschkomponente alle herkömmlichen Enzyme wie Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen, Glycosidasen, insbesondere Mannanasen und Glucosidasen, in Frage. Diese werden üblicherweise in Mengen bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente von 1 bis 10 Gew.-% übliche flüssge Handelsware, insbesondere von 2.5 bis 5 Gew.-% eingesetzt.
  • Die Waschkomponente kann Seifen enthalten muss aber nicht. Geeignete Seifen sind beispielsweise Natrium- und Kaliumseifen. Diese werden üblicherweise in Mengen bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente von 0 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 5 Gew.-% eingesetzt.
  • Weitere Stoffe, die in der Waschkomponente enthalten sind, sind Lösungsmittel, wie Glykole, Polyglykole, Alkohole und Wasser sowie Mischungen derselben, daneben vorzugsweise auch Entschäumer, beispielsweise handelsübliche Silikonentschäumer. Ebenfalls enthalten sein können Phosphonate und kationische Tenside sowie Stoffe ausgewählt aus der Gruppe umfassend organische und anorganische Basen, optische Aufheller, Parfümöle, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Trübungsmittel und Verdickungsmittel. Alle diese Stoffe sind handelsüblich und können in der entsprechenden Qualität eingesetzt werden.
  • Lösungsmittel, wie Glykole, Polyglykole und Alkohole, werden üblicherweise in Gesamtmengen bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente von 0 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 5 bis 30 Gew.-% eingesetzt, und Wasser in Mengen von 5 bis 60 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 10 bis 45 Gew.-%. Übliche Mengen an Entschäumer sind 0 bis 3 Gew.-%, insbesondere ca. 0 bis 1.5 Gew.-% und von Phosphonaten 0 bis 1.5 Gew.-%, insbesondere 0 bis 0.75 Gew.-%. Kationische Tenside werden in Mengen von 0 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 0 bis 0.5 Gew.-% eingesetzt. Weitere Stoffe aus der Gruppe umfassend Basen, optische Aufheller, Parfümöle, Farbstoffe, Konservierungsmittel und Trübungsmittel sind üblicherweise in Gesamtmengen von bis zu maximal etwa 1 Gew.-% vorhanden. Ein Verdickungsmittel, z.B. ein Polyacrylat, kann eingesetzt werden, um die Viskosität der Waschkomponente einzustellen. Ein Verdickungsmittel ist - falls überhaupt - üblicherweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0.5 bis 1.5 Gew.-%, vorhanden.
  • Die Waschkomponente hat üblicherweise einen pH-Wert von 3 bis 11, vorzugsweise von 6 bis 9.
  • Die erfindungsgemäss bevorzugte Waschkomponente ist bereits bei Temperaturen von 20-30°C sehr waschaktiv und dies auch im Öko- oder Kurzprogramm. Sie kann zusammen mit jeder Bleichkomponente eingesetzt werden, sie wird aber vorzugsweise zusammen mit einer speziellen Bleichkomponente eingesetzt, die sich insbesondere durch hohe Lagerstabilität auszeichnet. Zusammen mit einer solchen Bleichkomponente, die unten beschrieben wird, ergibt sie auch nach monatelanger Lagerung noch ein hervorragendes Waschergebnis.
  • Die erfindungsgemäss bevorzugte ein Bleichmittel enthaltende Bleichkomponente zeichnet sich dadurch aus, dass sie (i) als Bleichmittel eine organische Persäure enthält, insbesondere Phthalimido-peroxo-hexansäure (PAP), sowie (ii) ein Sulfosuccinat, und gegebenenfalls ein Phosphonat.
  • Vorzugsweise liegt die organische Persäure mindestens teilweise ungelöst, in Form kleiner Teilchen mit Teilchengrössen von 95 % kleiner 50 µm vor. Speziell bevorzugt liegt die Teilchengrösse von ca. 90 % der Teilchen im Bereich von 5 bis 10 µm. Durch die Verwendung kleiner Teilchen mit möglichst homogener Grössenverteilung wird einerseits deren rasche Auflösung während des Waschvorgangs gewährleistet, andererseits trägt die homogene Grössenverteilung zur Stabilisierung von Grösse und Morphologie der Kristalle bei.
  • Eine zusätzlich stabilisierende Wirkung wird erzielt, wenn der Suspension ein Sulfosuccinat beigegeben wird. Es wird - ohne an diese Theorie in irgendeiner Form gebunden sein zu wollen - angenommen, dass die Wirkung dieser spezifischen Tensidklasse darauf beruht, dass sie sich an die Oberfläche der suspendierten Teilchen anlagert und damit einerseits ebenfalls deren Grösse stabilisiert, andererseits zu einer gegenseitigen Abstossung der Teilchen führt und damit Agglomeratbildung verhindert.
  • Bevorzugte Sulfosuccinate sind Sulfosuccinate, wie Laureth-sulfosuccinate, di-2-Ethylhexyl-sulfosuccinat, di-iso-Decyl-sulfosuccinat, di-iso-Octyl-sulfosuccinat, Sulfosuccinate aus Fettsäurealkanolaminen und Mischungen solcher Succinate, insbesondere Laureth-sulfosuccinate, speziell bevorzugt Laureth-3-sulfosuccinat. Bevorzugte Sulfosuccinate sind die (di-)NatriumSalze.
  • Der positive Einfluss auf das Teilchenwachstum, resp. die Verhinderung eines solchen Wachstums, zeigt sich besonders schön, wenn eine erfindungsgemässe Zusammensetzung einem Temperatur-Schaukeltest ausgesetzt wird. Bereits bei Maximaltemperaturen von 40°C, wie Sie im Sommer mühelos erreicht werden, zeigt sich ein markanter Stabilitätsgewinn.
  • Einen zusätzlichen stabilisierenden Gewinn sowie eine Verbesserung der Waschleistung erhält man, wenn zusätzlich zum Sulfosuccinat ein Phosphonat beigemischt wird, insbesondere Hydroxyethyl-di-phosphonat (HEDP). Dieses dient als Komplexbildner für Schwermetallionen, welche die Persäure katalytisch zersetzen können, aber auch für die Härtebildner Ca2+, Mg2+.
  • Zusätzlich kann die Bleichkomponente ein Verdickungsmittel enthalten, z.B. ein Verdickungsmittel ausgewählt aus der Gruppe der Hydrocolloide wie Xanthan oder lösliche Cellulosederivate und Mischungen derselben.
  • Die Peroxosäure wird (bezogen auf das Gesamtgewicht der Bleichkomponente) üblicherweise in Mengen von 1 bis 17 Gew.-%, vorzugsweise von 2 bis 7 Gew.-%, speziell bevorzugt von 3 bis 6 Gew.-% eingesetzt, und das Sulfosuccinat üblicherweise in Mengen von 0.1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0.25 bis 3 Gew.-%, insbesondere von 0.5 bis 2 Gew.-%. Übliche Mengen an Phosphonat sind von 0.1 bis 2.5 Gew.-%, vorzugsweise 0.3 bis 2 Gew.-% insbesondere von 0.5 bis 1.5 Gew.-%. Das Verdickungsmittel wird in solchen Mengen eingesetzt, dass, gemessen bei 25°C mit einem Brookfield-Viskosimeter mit zylindrischer Spindel, eine Viskosität im Bereich von 300-1500 mPas, bevorzugt 600-1000 mPas resultiert.
  • Der pH-Wert der Bleichkomponente beträgt üblicherweise 1.5 bis 6.5, insbesondere 2.5 bis 4.5.
  • Neben Wasser als üblichem "Lösungsmittel" resp. flüssigem Träger kann die Bleichkomponente auch weitere Lösungsmittel resp. flüssige Träger enthalten, z.B. das bevorzugte Propylenglykol. Übliche Wassergehalte liegen im Bereich von 50 bis 95 Gew.-% und übliche Propylenglykolmengen im Bereich von 0 bis 10 Gew.-%.
  • Daneben kann die Bleichkomponente weitere Stoffe enthalten, wie weitere Tenside, z.B. Na-Alkansulfonat, Aminoxid, Alkylpolyglycosid, Fettalkoholethoxylat und Mischungen derselben.
  • Eine Bleichkomponente mit dieser Zusammensetzung eignet sich für die Verwendung in Kombination mit einer beliebigen Waschkomponente, z.B. im Verhältnis 1:1 bis 1:4 (Bleichkomponente:Waschkomponente).
  • Die Bleichkomponente kann durch einfaches Vermischen der Inhaltstoffe in den gewünschten Mengen hergestellt werden, wobei man beim Einsatz eines Verdickungsmittels, wie Xanthan, dieses in Wasser vorquellen lässt, worauf die restlichen Inhaltsstoffe in beliebiger Reihenfolge zugegeben werden. Die Herstellung der Waschkomponente ist unkritisch; sie kann durch einfaches Vermischen der Inhaltstoffe in der gewünschten enge hergestellt werden.
  • Das erfindungsgemässe flüssige Waschmittel kann in getrennten Behältern, z.B. als Kit, abgepackt werden, vorzugsweise aber in portionierten Zweikammerbehältern, z.B. Beuteln, die sich in der Waschmaschine rückstandsfrei auflösen oder in einem Applikator zur Anwendung kommen können, in welchem die Hülle z.B. durchstossen wird, oder in aufreissbaren 2-Kammerbehältern oder aber - speziell bevorzugt - in 2- oder Mehr-Kammer-Flaschen. Geeignete Behälter sind bekannt (siehe WO 2004/053042 , insbesondere S. 3, 3. Abs. bis S. 5 Mitte).
  • Die Erfindung wird in der Folge anhand einiger Beispiele näher erläutert.
    • Beispiel 1:
  • Waschkomponenten, die für den Einsatz zusammen mit der ebenfalls erfindungsgemässen Bleichkomponente geeignet sind, können durch einfaches Vermischen der Inhaltsstoffe in den gewünschten Mengen hergestellt werden. Beispiele für Zusammensetzungen erfindungsgemässer Waschkomponenten sind in der nachfolgenden Tabelle 1 angegebenen. Tabelle 1:
    T1 T2 T3 T4 T5 T6
    Alkylbenzolsulfonat 15 -- -- -- -- --
    Na-Alkansulfonat -- 15 10 7 8 --
    Fettalkoholethoxylate 6-7 EO 20 20 22 20 25 25
    Fettsäurepolyglycolester 10 EO 5 8 12 15 18 25
    Betain -- 4 1 1 5 5
    Na/K-Cumolsulfonat -- -- 2.4 2.6 2 --
    Enzyme (Protease, Amylase, Li-pase, Cellulase und Mannanase als übliche Handelsware) 3.5 3 4 4 3 4
    Seife 15 6 3 -- -- 5
    Wacker S167 Silikon Anti-schaummittel -- -- -- 0.5 0.5 --
    Alkylhydroxyethyl-di-methyl-ammoniumchlorid -- -- -- -- 0.02 --
    Propylenglykol 25 9 5 5 25 20
    Na-Salz der Dietylentriamin-pentamethylenphosphonsäure 0.2 0.2 -- 0.4 0.4 0.4
    Alkohol 1 2.5 -- -- 2 3
    optischer Aufheller, Parfümöle, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Trübungsmittel als übliche Handelsware 1 0.5 1 1 1 0.5
    entmineralisiertes Wasser 14.3 31.8 39.6 43.5 10.08 12.1
    • Beispiel 2:
  • Durch einfaches Vermischen der in der nachfolgenden Tabelle 2 angegebenen Inhaltsstoffe in den angegebenen Mengen in Gewichtsprozent wurden die Bleichkomponenten B1 bis B7 hergestellt, wobei das Xanthan in Wasser vorgequollen wurde, worauf die anderen Inhaltsstoffe zugegeben wurden. Tabelle 2:
    B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7
    PAP-Suspension (Gew.-% bezogn auf 17%ige Handelsware)* 6 12 18 24 29 35 41
    Dinatrium Laureth-3 Sulfosuccinat 0.5 0.6 2 0.5 1 3 0.1
    Aminoxid 0.2 -- -- -- -- -- 0.3
    Alkylpolyglycosid -- 0.4 0.5 -- -- 0.5 --
    Fettalkoholethoxylat 3-8 EO 1 0.5 -- 0.5 -- -- 1
    Hydroxyethyl-di-phosphonat 0.4 0.6 0.6 0.8 0.6 0.8 1
    Xanthan 0.1 0.2 0.3 0.3 0.3 0.4 --
    Propylenglykol 4 3 3 3 3 5 6
    Wasser 87.8 82.7 75.6 70.9 66.1 55.3 50.6
    * Product Eureco von Solvay, optimiert hinsichtlich Teilchengrössenverteilung
    • Beispiel 3: Lagerversuche der Bleichkomponente
  • Die Bleichkomponenten wurden einem Temperatur-Schaukeltest unterzogen. Je 500 ml der Bleichkomponenten wurden über einen Zeitraum von 3 Monaten in einem Klimaschrank gelagert, der alle 12 Stunden seine Temperatur von 4°C auf 40°C und umgekehrt ändert. Während des Zeitraums wurden die Proben optisch beurteilt und am Ende wurde zusätzlich der Gehalt an PAP bestimmt.
  • Verglichen wurde die spezielle Bleichkomponente B5 mit einer herkömmlichen Bleichkomponente folgender Zusammensetzung (Angaben in Gew.-%):
  • 29 Gew.-% PAP-Suspension (17%ige Handelsware), 0.6 Gew.-% Hydroxyethyl-di-phosphonat, 0.3 Gew.-% Xanthan, 3 Gew.-% Propylenglykol und 67.1 Gew.-% Wasser.
  • Die Resultate mit Bleichkomponente B5 und dem oben beschriebenen herkömmlichen Bleichmittel sind Tabelle 3 zu entnehmen. Tabelle 3:
    Bleichkomponente B5 herkömmliche Bleichkomponente
    nach 1 Monat die Suspension ist stabil Auftrennung von 1 mm an der Oberfläche
    nach 2 Monaten die Suspension ist stabil Auftrennung von 5 mm an der Oberfläche, grössere Kristalle haben sich am Boden abgesetzt
    nach 3 Monaten die Suspension ist stabil die Suspension ist zusammengebrochen
    Stabilität des PAP nach 3 Monaten (Angaben in Gew.-%) 0% abgebaut 12% abgebaut
    • Beispiel 4 : Waschversuche in der Waschmaschine
  • Die Versuche wurden in einer Miele Waschmaschine (Novotronic W300-75CH) mit dem 30°C-Temperatur-Kurzprogramm (Hauptwäsche und Stufenschleudern) unter Verwendung von 4kg Ballaststoff und 2 Stück WFK-Schmutzballastgewebe durchgeführt. Die Waschwirkung wurde als Remissionszunahme, an den Testanschmutzungen Pigment/Hautfett, Russ/Mineralöl, gebrauchtes Motorenöl, gealtertes Eigelb und Stärke/Pigment auf WFK-Baumwolle, gemessen. Es wurden jeweils 75 ml der Waschkomponente pro Waschgang eingesetzt.
  • Verglichen wurden die spezielle Waschkomponente T4 mit einer herkömmlichen Waschkomponente folgender Zusammensetzung (Angaben in Gew.-%):
  • 7 Gew.-% Na-Alkansulfonat, 35 Gew.-% Lutensol A07 (übliches nichtionisches Tensid), 1 Gew.-% Betain, 2.6 Gew.-% Na/K-Cumolsulfonat, 4 Gew.-% Enzyme, 0.5 Gew.-% Wacker S167 Silikon Antischaummittel, 5 Gew.-% Propylenglykol, 0.4 Gew.-% Na-Salz der Dietylentriaminpentamethylenphosphonsäure sowie insgesamt max. 1 Gew.-% weitere Inhaltsstoffe, nämlich optischer Aufheller, Parfümöle, Farbstoffe, Konservierungsmittel und Trübungsmittel (alles Handeslware), entmineralisiertes Wasser auf 100 Gew.-%.
  • Die Resultate sind in der Tabelle 4 aufgeführt Tabelle 4:
    Schmutz Waschkomponente T4 herkömmliche Waschkomponente
    Pigment/Hautfett 67 63
    Russ/Mineralöl 41 36
    gebrauchtes Motorenöl 57 51
    gealtertes Eigelb 76 74
    Stärke/Pigment 46 43

Claims (15)

  1. Flüssige Waschmittelzusammensetzung bestehend aus mindestens zwei flüssigen Teilzusammensetzungen,
    - wovon mindestens eine flüssige Teilzusammensetzung eine Bleichkomponente enthaltend eine suspendierte organische Peroxosäure ist und
    - wovon mindestens eine weitere flüssige Teilzusammensetzung eine Waschkomponente ist enthaltend
    ■ mindestens ein Enzym und zusätzlich
    ■ nichtionische Tenside, wobei mindestens ein Teil der nichtionischen Tenside ausgewählt ist aus mindestens einer mit Polyethylenglykol veresterten Fettsäure welche 5-15 Ethoxygruppen aufweist, und mindestens einem mit Polyethylenglykol veretherten (ethoxylierten) Fettalkohol, welcher 3-15 Ethoxygruppen aufweist.
  2. Flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäure mit einem Polyethylenglykol mit 8-12 Ethoxygruppen verestert ist und wobei der Fettalkohol mit einem Polyethylenglykol mit 5-9 Ethoxygruppen verethert (ethoxyliert) ist.
  3. Flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Fettsäureester zu ethoxyliertem Fettalkohol von 1:1 bis 1:4, insbesondere 1:1 bis 1:3 beträgt.
  4. Flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Waschkomponente als Lösungsmittel ein Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend Glykole, Polyglykole, Alkohole, Wasser und Mischungen derselben enthält.
  5. Flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Waschkomponente zusätzlich mindestens einen Stoff ausgewählt aus der Gruppe umfassend weitere anionische und/oder nichtionische und/oder amphotere Tenside, Seife, Entschäumer, Basen, Phosphonate, kationische Tenside, Parfümöle, Farbstoffe, optische Aufheller, Konservierungsmittel und Trübungsmittel.
  6. Flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Enzyme in Mengen von 1 bis 10 Gew.-% übliche flüssige Handelsware, insbesondere von 2.5 bis 5 Gew.-% vorhanden sind und /oder die mit Polyethylenglykol veresterten Fettsäuren und die mit Polyethylenglykol veretherten (ethoxylierten) Fettalkohole in Mengen von 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 60 Gew.-% und insbesondere 20 bis 55 Gew.-% vorhanden sind.
  7. Flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass weitere Inhaltsstoffe in den folgenden Mengen enthalten sind:
    - anionische Tenside: 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.% und insbesondere 10 bis 15 Gew.-%
    - weitere nichtionische Tenside: 0 bis 20 Gew.-%
    - amphotere Tenside: 1 bis 20 Gew.-%
    - Seife: 0 - 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 - 5 Gew.-%
    - Entschäumer: 0 - 3 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis 1.5 Gew.-%
    - Phosphonate: 0 - 1.5 Gew.-%, vorzugsweise 0 - 0.75 Gew.-%
    - kationische Tenside: 0 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 0-0.5 Gew.-%
    - Parfümöle, Farbstoffe, optische Aufheller, Konservierungsmittel und Trübungsmittel: maximal etwa 1 Gew.-%
    - Lösungsmittel: (ausser Wasser) 0-40 Gew.-%, vorzugsweise 5-30 Gew.-%
    - Wasser: 5 - 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 - 45 Gew.-%,
    - Verdickungsmittel: 0-5 Gew.-%, vorzugsweise 0.5-1.5 Gew.-%.
  8. Flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Waschkomponente einen pH-Wert von 3-11, vorzugsweise von 6-9 aufweist.
  9. Flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Bleichkomponente mindestens ein Sulfosuccinat enthält.
  10. Flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Bleichkomponente mindestens ein und bevorzugt ein Phosphonat enthält.
  11. Flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäss Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Sulfosuccinat ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Laureth-sulfosuccinaten, di-2-Ethylhexyl-sulfosuccinat, di-iso-Decyl-sulfosuccinat, di-isoOctyl-sulfosuccinat, Sulfosuccinaten aus Fettsäurealkanolaminen und Mischungen solcher Succinate, insbesondere Laurethsulfosuccinate, speziell bevorzugt di-Natrium-Laureth-3-sulfosuccinat, und/oder dass das Phosphonat Hydroxyethylen-diphosphonat (HEDP) ist, und/oder dass die Peroxosäure Phthalimido-peroxo-hexansäure (PAP) ist.
  12. Flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Peroxosäure in Form von Teilchen mit einer Teilchengrösse von 95 % < 50 µm vorliegt, wobei vorzugsweise 90 % der Teilchen Grössen zwischen 5 und 10 µm aufweisen.
  13. Flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in der Bleichkomponente mindestens einer der folgenden Stoffe, insbesondere alle Stoffe in den folgenden Mengen bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente vorliegen:
    - Phosphonat: 0.1 bis 2.5 Gew.-%, vorzugsweise 0.3 bis 2 Gew.-% insbesondere von 0.5 bis 1.5 Gew.-%.
    - organische Persäure: 1-17 Gew.-%, vorzugsweise 2-7 Gew.-%, insbesondere 3-6 Gew.-%,
    - Sulfosuccinat: 0.1-5 Gew.-%, vorzugsweise 0.25-3 Gew.-%, insbesondere 0.5-2 Gew.-%.
  14. Flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Bleichkomponente ein Verdickungsmittel umfasst, insbesondere ein Verdickungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydrocolloiden, wie Xanthan oder wasserlöslichen Celluloseethern und Mischungen derselben, insbesondere in solchen Mengen, dass die Viskosität der Bleichkomponente (gemessen bei 25°C) im Bereich von 300-1500 mPas, bevorzugt im Bereich von 600-1000 mPas liegt.
  15. Flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäss irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert der Bleichkomponente im Bereich von 1.5 bis 6.5 liegt, insbesondere im Bereich von 2.5 bis 4.5.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0509377D0 (en) * 2005-05-09 2005-06-15 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition
US20190048296A1 (en) * 2017-08-10 2019-02-14 Henkel IP & Holding GmbH Unit dose detergent products with improved pac rigidity

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ221505A (en) * 1986-09-09 1989-08-29 Colgate Palmolive Co Liquid detergent compositions with peroxygen bleach and calcium cyanamide activator
NO172651C (no) * 1987-12-14 1993-08-18 Colgate Palmolive Co Hoeyviskoest organisk rengjoeringsmiddel for harde flater
DE19517033A1 (de) * 1995-05-10 1996-11-14 Hoechst Ag Tensidgemisch
US6995125B2 (en) * 2000-02-17 2006-02-07 The Procter & Gamble Company Detergent product

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8328951B2 (en) 2009-04-01 2012-12-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Cleaning agent

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