DK174643B1 - Fremgangsmåde til kontinuerlig fremstilling af styreniske termoplastiske harpikser i opløsning - Google Patents

Description

i DK 174643 B1

Opfindelsen angår en kontinuerlig masse-proces til fremstilling af styreniske termoplastiske harpikser.

Opfindelsen angår mere bestemt en fremgangsmåde af den i krav 1’s indled-5 ning angivne art.

Styreniske termoplastiske harpikser omfattende 92-30 vægt-% af blandinger af styren eller et derivat deraf med acrylonitril eller i almindelighed en alkenyl-cyanid-monomer, hvori styrenindholdet ligger mellem 5 og 95 vægt-%, og 10 fortrinsvis fra 40 til 75 vægt-%, og tilsvarende 8-70 vægt-% af en olefmisk elastomer med lav umættethed med en ethylen/propylen/ikke-konjugeret diengummi (sædvanligvis kendt som EPDM) eller af en umættet elastomer, såsom polybutadien, er kendt fra litteraturen.

15 Som bekendt er den elastomere komponent i sådanne termoplastiske harpikser den bærer, hvorpå acrylonitrilen og styrenen er delvist podet og delvist ad mekanisk vej er bragt til at adhærere i form af en acrylonitril-styren-copolymer.

20 Som det også er kendt, betegnes de termoplastiske harpikser, ved hvilke den olefiniske elastomer har en lav grad af umættethed, AES-harpikser, mens de, ved hvilke den olefiniske elastomer er af den umættede type, sædvanligvis betegnes ABS-harpikser.

25 Det er yderligere kendt, at AES-hapikserne udviser den fordel i sammenligning med ABS-harpikserne, at de er mere resistente mod ældning, idet de fysisk-mekaniske egenskaber er de samme.

I litteraturen kender man forskellige processer til fremstilling af de før angivne 30 styreniske harpikser. For tiden anvender man sædvanligvis polymerisation i emulsion til fremstilling af ABS-harpikseme; en sådan teknik kan omvendt ikke bruges til at fremstille AES-harpikseme på grund af vanskeligheden ved 2 DK 174643 B1 at opnå den EPDM-elastomere i form af en latex og på grund af den store produktionspris.

Italiensk patentskrift nr. 792.269 beskriver en fremgangsmåde til polymerisa-5 tion i en vandig suspension af AES, hvor den elastomere i form af et granulat med partikelstørrelse mellem 0,1 og 2 mm suspenderes i vand, der indeholder små mængder suspenderingsmiddel. Mens man omrører suspensionen, tilsættes de monomere og en radikal-starter. Ved slutningen af reaktionen fremkommer der individuelle perler, der består af de initiale granulatkom, 10 som bliver større på grund af den copolymere, der fremkommer som resultat af polymerisationen af monomerblandingen, og som delvist adhærer mekanisk til granulatoverfladen og delvist er kemisk bundet. Skønt denne proces er tilfredsstillende hvad angår udbytter, fører den til partikler, der har et meget ringe overfladeudseende.

15

Det er også kendt, hvorledes man fremstiller AES ved anvendelse af en fremgangsmåde, hvor man foretager en suspension i vand af blandingen af monomere (styren + acrylonitri!) og gummi (EPDM) opløst i et opløsningsmiddel og gennemfører polymerisationen i nærværelse af en peroxy-starter, 20 indtil man opnår en konvertering af 85%. Derpå afdestillerer man opløsningsmidlet og de ikke omsatte monomere, og AES-harpiksen separeres i form af perler fra vandet.

Denne fremgangsmåde er dog heller ikke fri for de før angivne ulemper.

25

Engelsk patent nr. 2.059.427 beskriver den kontinuerlige polymerisation i opløsning til fremstilling af AES-harpikser. I henhold til den tekniske lære i dette patent kan man kun opnå AES-harpikser, der udviser udmærkede egenskaber hvad angår slagstyrke, hårdhed, transparens, klarhed o.s.v ., 30 hvis man gennemfører den kontinuerlige opløsningspolymerisation i mindst to reaktorer, under forudsætning af, at polymerisations-konverteringen i den første reaktor er meget større end den konvertering, der svarer til faseinver-teringen.

3 DK 174643 B1 I henhold til den fremgangsmåde, der er beskrevet i dette engelske patent, fremstilles AES-harpikser ved hjælp af en kontinuerlig podeopløsningspolymerisation af en blanding af monomere, der omfatter en vinyl-aromatisk for-5 bindelse og et vinylcyanid, i nærværelse af en (ethylen/propylen/ikke-konjugeret dien) gummi og et aromatisk carbonhydrid som solvent, hvor a) polymerisationen gennemføres i mindst to serieforbundne reaktorer, b) gummien føres til den første reaktor I form af en homogen opløsning i 10 alle de monomere eller i en del af de monomere og/eller i solventet, c) eventuelt alle eller en del af de resterende monomere og/eller opløsningsmidlet føres til den første reaktor, d) gummien dispergeres i den første reaktor og de monomere polymeri-seres under omrøring, indtil man opnår en polymerisationskonverte- 15 ring 40-80 vægt-% af de monomere, og e) de resterende monomere polymeriseres under omrøring i de følgende reaktorer, indtil der opnås fuldstændig polymerisation.

Ved en foretmkken udførelsesform for den før angivne fremgangsmåde er 20 der tre eller fire reaktorer af typen "CSTR" (kontinuerligt omrørt tankreaktor), som er anordnet i serie, hvorved hver enkelt af disse er forsynet med et omrøringsorgan, fortrinsvis en propel, der er i stand til at frembringe en omrørings- og blandevirkning i hele massen, der er tilstrækkelig intens til, at man opnår små (0,3-0,7 pm) og ensartede gummipartikler.

25

Man kan anvende en radikalisk polymerisationsstarter, såsom f. eks. et organisk peroxid.

De hovedsagelige ulemper ved denne fremgangsmåde er fremfor alt vanske-30 ligheden ved at kontrollere fjernelsen af reaktionsvarmen, den betydelige tilsmudsning, især af reaktorens top, og vanskeligheden ved at opnå god kontrol med partikelstørrelseme og i hvert tilfælde en bred fordeling af de podede 4 DK 174643 B1 kæder og af deres molekylvægte på grund af den brede fordeling af opholdstiderne.

Det har nu vist sig, at man kan fremstille slag resistente termoplastiske sty-5 ren-harpikser med høj modstandsevne mod atmosfæriske stoffer, en høj elasticitet og en god overfladeklarhed ved kontinuerlig opløsningspolymerisation af en blanding af monomere omfattende en vinyl-aromatisk forbindelse og et vinyl-cyanid, i nærværelse af en elastomer og en polymerisationsstarter, og i et indifferent opløsningsmiddel, når man iagttager de i den kendetegnende 10 del af krav 1 angivne foranstaltninger.

Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er i overensstemmelse hermed ejendommelig ved det i krav 1’s kendetegnede del angivne.

15 Det essentielle træk ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er, at polymerisationen af de monomere i modsætning til de kendte fremgangsmåder gennemføres under milde omrøringsbetingelser og ikke desto mindre på en sådan måde, at man muliggør en udmærket termisk kontrol af reaktionen, uanset størrelsen og strukturen af partiklerne, hvilke som bekendt må være så 20 fine, at de meddeler det sluttelige produkt de krævede egenskaber hvad angår overfladeklarhed.

Omvendt opnår man den ovenfor angivne morfologiske struktur under efterbehandlingstrinnet i tyndtlagfordamperen, hvori de ikke omsatte monomere 25 og solventet fjernes og hvori samtidigt partikelstørrelseme reduceres til værdier, der er lavere end 1 pm og fortrinsvis mellem 0,1 og 0,4 pm, ved hjælp af en dynamisk virkning, der frembringer en modifikation af den elastomere fasestruktur.

30 Det bør erindres, at faseinverteringen med separation af gummifasen forekommer under polymerisationstrinnet, hvilket fører til meget uregelmæssige strukturer, der strækker sig fra cellulære, sfæriske partikler med en diameter på nogle få pm op til meget store partikler med uregelmæssig form. En så- 5 DK 174643 B1 dan variation er i høj grad afhængig af mængden af opløsningsmiddel. Efterfølgende under efterbehandlingstrinnet i tyndtlagfordampleren, der er forsynet med maleblade, gøres den morfologiske struktur af partiklerne ensartet, og den reduceres til ca. 0,1 til 0,4 pm.

5

Ved at anvende de i det foregående angivne procesbetingelser er det muligt, at man med høje udbytter og under anvendelse af procesbetingelser, der er lette at kontrollere, kan opnå harpikser, der har udmærket slagresistens, udmærket resistens mod kemiske og atmosfæriske midler og høj elasticitets-10 værdi og overfladeklarhed.

Elastomere, der med godt resultat kan anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, omfatter både de elastomere med høj umættethedsgrad og de elastomere med lav umættethedsgrad. Blandt de elastomere med lav umæt-15 tethedsgrad kan man hovedsageligt anføre EPM- og EPDM-gummiarteme, hvori ethylen/propylen vægtforholdet fortrinsvis ligger fra 90:10 til 20:80. Indholdet af ikke konjugerede dien ligger fortrinsvis fra 4 til 50, udtrykt som iod-tal. Den ikke konjugerede dien kan være en bomen, såsom f. eks. alkylen-norbornen eller alkyliden-norbornen; en cyclisk dien, såsom f. eks. dicyclo-20 pentadien, cyclooctadien-1,5, eller en aliphatisk dien, såsom pentadien-1,4, hexadien 1,4, hexadien-1,5, osv.

Foretrukne EPDM gummier er følgende terpolymere: ethylen/propylen/5-methyl-tetrahydroinden, ethylen/propylen/6-ethyliden-2-norbomen, ethy-25 len/propylen/6-methylen-2-norbornen, ethylen/propylen/5-ethyliden-2-norbor-nen.

Den elastomere med høj umættethedsgrad, der anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, kan være polybutadien, polyisopren, copolymere 30 af butadien og/eller isopren med styren eller med andre monomere, polychlo-ropren.

6 DK 174643 B1

Den anvendte mængde af elastomer er af en sådan størrelse, at gummiindholdet i den sluttelige harpiks ligger mellem 5 og 50 vægt-%, fortrinsvis fra 10 til 35 vægt-%.

5 Den elastomere føres til reaktionsblandingen i form af en homogen opløsning i en del af eller i mængden af monomere og/eller opløsningsmiddel. I praksis foretrækkes det præliminært at opløse den elasomere i hele mængden af solventet og de anvendte monomere.

10 De vinyl-aromatiske forbindelser, der anvendes som co-monomere ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er dem, der har den almene formel:

X

/^V-l = ch2 15 O

V

<Y,n hvori: 20 x er hydrogen eller et alkyl-radikal med 1 til 4 carbonatomer; y er hydrogen, et halogen eller et alkyl-radikal med 1 til 4 carbonatomer; og n er 0 eller et helt tal fra 1 til 5.

Eksempler på vinyl-aromatiske monomere med den før angivne almene for-25 mel er: styren; methyl-styren; mono-, di-, tri-, tetre- og penta-chlor-styren og de tilsvarende alpha-methyl-styrener, såsom ortho- og -methyl-styrener; ortho- og para-ethyl-styrener; ortho- og para-methyl-alpha-methylstyrener; 3,5-dimethyl-styren og t.butyl-styren, osv.

30 Disse monomere kan enten anvendes alene eller i indbyrdes blanding.

Vinylcyanid, der er den anden comonomer, der anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er en forbindelse, hvori vinylgruppen er bundet til en 7 DK 174643 B1 nitrilgruppe (-CN). Acrylonitril er den foretrukne forbindelse, skønt det er muligt at anvende acryliske monomere, såsom aorylsyre, methacrylsyre, alky-lestere af acrylsyre eller methacrylsyre, methacrylonitril, acrylamid, osv. Disse comonomere kan også delvist erstattes af andre vinyl-monomere, såsom 5 maleinsyreanhydrid, vinyl-halogener, vinyl-ethere, osv., i en mængde, der ikke overskrider 20 vægt-%, i forhold til den totale mængde af monomere. En foretrukken monomerblanding er den, der består af styren og acrylonitril i et vægtforhold fra 90:10 til 60:40.

10 Som før anført gennemføres polymerisationsprocessen ifølge opfindelsen i nærværelse af et inert opløsningsmiddel, der er et aromatisk carbonhydrid. Passende aromatiske carbonhydrider er: benzen, toluen, ethyl-benzen, xy-len, isopropyl-benzen, osv,. Den foretrukne mængde af opløsningsmiddel ligger mellem 50 og 300 vægtdele per 100 vægtdele af summen af elastomer 15 og monomere, fortrinsvis mellem 60 og 150 vægtdele.

Polymerisationsreaktionen generelt i lighed med alle de podepolymerisationsreaktioner, der gennemføres i opløsning, udføres i nærværelse af en radikalisk polymerisationsstarter. Man kan anvende enhver kendt 20 radikalisk starter, skønt man sædvanligvis foretrækker de kendte organiske peroxider, der anvendes ved podepolmerisationsreaktioneme. Passende organiske peroxider er: aromatiske diacyl-peroxider, såsom di-benzoyl-peroxid; peroxyestere, såsom t.butyl-peroxy-isobutyrat, t.butyl-peroxylaurat, t.butyl-peroxy-benzoat, osv., perketaler, såsom 1,1-di-t.butyl-peroxy-3,3,5-trimethyl· 25 cyclohexan, 2,2-di-t.butyl-peroxy-butan, osv., peroxy-carbonater, såsom t.butyl-peroxy-isopropyl-carbonater og peroxy-ketoner, såsom 1,1-bis-t. butyl-peroxy-3,3,5-trimethyl-cyclohexanon. Det er også muligt at anvende blandinger af to eller flere af de ovenfor angivne peroxider. Den anvendte peroxid-mængde er en sådan, at polymerisationskonverteringen skal ligge i intervallet 30 mellem 40 og 80 vægt-% i den polymerisationsreaktor; generelt anvender man mængder, der ligger mellem 0,1 og 2,0 vægt-% i forhold til den totale mængde af monomere + elastomer.

8 DK 174643 B1

Et træk ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen omfatter, at man frembringer en høj grad af poding i harpiksfasen, der består af de vinylaromatiske monomere og vinyinitril-monomere, på den elastomere kæde. En sådan poding udføres især i det første polymerisationstrin, der skal udføres ad isotherm vej 5 fortrinsvis ved en temperatur svarende til den halve konverterinsperiode (1h) for den anvendte peroxy-starter. I praksis anvender man temperaturer mellem 70 og 150 °C.

Polymerisationen gennemføres i reaktorer, der er særligt velegnet til behand-10 ling af opløsninger med meget høj viskositet og til kontrol af i høj grad exotherme reaktioner.

I praksis foretrækker man under omrøring stående rørformede reaktorer af "plug flowMypen, med et forhold længde/diameter, der er større end 3, og 15 som er forsynet med indre rør og ydre kapper, hvori der strømmer et termo-regulerende fluidum, for at opnå høje vamneoverføingskoefficienter. Reaktoren kan inddeles i to eller flere arealer, som hver for sig opvarmes til den samme temperatur eller til forskellige temperaturer.

20 Reaktorerne af “plug flow"-typen muliggør opnåelsen af polymerisationsbetingelser, der er analoge med dem, der hersker under diskontinuerlige processer, i forbindelse med hvilke det er muligt at opnå en ensartet podnings-grad på alle de elastomere kæder og som følge deraf en høj forligelighed mellem de to faser indbyrdes. Man anvender i det mindste to polymerisati-25 onsreaktorer, og de er serieforbundet. På denne måde reducerer man på bemærkelsesværdig måde den tid, der kræves til opnåelse af en total konvertering af f. eks. 90%. Det foretrækkes sædvanligvis, at man i den første reaktor har en polymerisationskonvertering mellem 40 og 80 vægt-%, fortrinsvis mellem 50 og 75 vægt-%, i forhold til de monomere. Reaktorerne 30 holdes ved 70-150 °C og står under et tryk, der er større end det tryk, ved hvilket fordampningen af de tilførte komponenter finder sted, såsom f. eks.

0,5-5 x 105Pa 9 DK 174643 B1

Generelt udfører man Ingen yderligere tilsætning af starter og/eller monomere i de trin, der følger efter det første trin. Det foretrækkes, at den reaktionsmasse, der forlader det sidste trin, i det væsentlige skal være fri for polymerisationsstarteren.

5

Den tyndtlagsfordamper, der anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen til opnåelse af efterbehandlingen og med henblik på opnåelsen af den ønskede morfologi af partiklerne, kan være af den konventionelle type. Man foretrækker især en tyndtlagsfordamper, der omfatter et behandlingskammer, 10 der er indesluttet i en varmekappe, og en rotor, der er anordnet indeni dette kammer og er coaxialt dermed, hvilken rotor er forsynet med forlængelser i form af spiralformede blade, der hælder med en hældningsvinkel af 10-75 ° i forhold til rotoraxen og 5-90 ° i forhold til det axiale plan, der passerer gennem deres forbindelseslinie. Disse bladformede forlængelser er anordnet i 15 mindst to, fortrinsvis tre, axiale rækker med lige stor afstand og indbyrdes forskudt, og med den samme hælding, hvorved hver af de bladformede forlængelser i hver række i tilfælde af, at de betragtes i den axiale retning, er forskudt, i forhold til de tilsvarende forlængelser af de deroptil stødende rækker, med en afstand, der er lig med halvdelen af forlængelsernes hælding.

20 Denne fordamper er beskrevet i EP 028604 i ansøgerens navn.

Udvindingen af harpiksen fra de ikke omsatte monomere og opløsningsmidlet gennemføres i henhold til kendt teknik. De ikke omsatte monomere og opløsningsmidlet afkøles, forblandes og tilføres til det første trin sammen dem 25 den nye opløsning.

De følgende eksempler illustrerer opfindelsen.

Eks. 1 30 En blanding bestående af: - 25,5 vægtdele styren; - 8 vægtdele acrylonitril; -11 vægtdele EPDM gummi med et styrenindhold af 61 %, 10 DK 174643 B1 propylenindhold af 9%; - 55,5 vægtdele af toluen; - 0,1 vægtdele Irganox® 1076 stabiliseringsmiddel; - 0,20 vægtdele af som peroxy-starter tjenende 1,1-bis(ter.butyl peroxy) 5 -3,3,5-trimelhyl-cyclohexan (Trigonox® 29B50); blev ved en temperatur af 80 °C og under en strømningshastighed af 0,870 liter/time kontinuerligt tilført til to rørformede reaktorer, der var serieforbundet. Hver reaktor var af stempelstrømningstypen og med et totalt volumen af 2,5 liter og et forhold læng-de/diameter af 5. Hver rørformet reaktor var delt i tre lige store reaktorsektio-10 ner, hvorved hver sektion var termoreguleret for at holde reaktionsmassen deri i overensstemmelse med følgende temperaturprofil:

1. reaktor: 105 °C; 105 °C; 105 °C

2. reaktor: 111 X; 112 "C; 112 °C.

Trykket i hver reaktor var 2 x 10 5 Pa. Hver reaktor var forsynet med en omrø-15 rer bestående af 48 vandrette arme, der roterer med en omdrejningshastighed af 50 rpm.

Den masse, der bortledes fra reaktoren, havde et tørstofindhold af 38% (konvertering =80%). Den blev tilført til en tyndtlagsfordamper, der havde en indre 20 overflade af 0,04 m2, som var forsynet med en rotor med 4 rækker af bladformede forlængelser, der hælder med en vinkel af 30 ° i forhold til rotoraksen og en vinkel på5 ° i forhold til det axiale plan, der passerer gennem deres forbindelseslinie.

25 Rotoren blev drevet med en hastighed af 850 o/min. Fordampningsorganet var termoreguleret ved hjælp af en ydre kappe, hvori man fik en diatermisk olie med en temperatur af 195 °C til at strømme. I et sådant apparat generede man et vacuum med et residualt tryk af 2,7 K Pa.

30 Det udførte materiale med et residualt indhold af flygtigt materiale af 0,11% blev extruderet i en extruder med en enkelt skrue, af typen Bandera TR 45, og det udviste de egenskaber, der er angivet i tabel 1.

11 DK 174643 B1

Eks. 2

En blanding, der havde den samme sammensætning som den i eks. 1 angivne, blev kontinuerligt og med en strømningshastighed af 55 liter/time tilført til to rørformede, serieforbundne reaktorer, som hver for sig havde et volumen 5 af 100 liter og et forhold længde/diameter af 5. Hver reaktor var af den samme type som specificeret i eks. 1. Hver reaktor var underinddelt i 3 sektioner og termoreguleret på en sådan måde, at man kunne holde indersiden og dermed reaktionsmassen i overensstemmelse med følgende temperatur profil: i

10 1. reaktor: 108 °C; 103 °C; 103 °C

2. reaktor: 118 °C; 119 °C; 112 °C

Hver reaktor var forsynet med en omrører, der havde 48 vandrette arme, der roterede med en omdrejningshastighed af 40 o/min.

15 Den masse, der blev afgivet fra hver reaktor udviste et tørstofindhold af hen holdsvis 28 og 38%.

Det produkt, der blev afgivet fra den anden reaktor, blev derpå tilført til to tyndtlagsfordampere, der var serieforbundne, og som hver havde et overfla-20 deareal af 0,5 m2.

Hver fordamper var forsynet med en rotor, der havde bladformede forlængelser for viskose fluida, hvorved hældningen var 25 0 i forhold til rotoraxen og 30 ° i forhold til det exiale plan, der passerer gennem deres forbindelseslinie, 25 hvilke forlængelser er anordnet i en axial række. Hver fordamper var forsynet med en termoreguleringskappe, hvorved man bragte diatermisk olie til at cirkulere ved en temperatur af 220 CC i den første fordamper og ved en temperatur af 250 °C i den anden fordamper.

30 Trykket i den første fordamper var 1,25 kg/cm2, mens residualtrykket i den anden fordamper var 2,7 K Pa. Det totale indhold af flygtige materialer i den polymere, der blev afgivet fra det andet trin, var 0,05% 12 DK 174643 B1

Egenskaberne af produktet fremgår af tabel 1.

DK 174643 B1 I , , , 13 i £ S ! ! ί i c

III · I C

! ! : ! ! 2 ! ! ! ! ! T3

I I I I I

I I I I „ I f— ill i ?_ 1 \ ! ! ! F - ί ω I ο ί η I ί cd g ! -σ

C\l i £ ! i !^2θρτ<3)ΐΛΟοΠ10 ! C

! n i r i I^CNOoooOOlO« :fc 111 i I ID i_

ί ! ! i T- IV

i i i i s i "O

j O j j ! c° ? t I i? T- i ® i oo i ! ^ 9 t oo' o o co ro ° ! iw Γ i I ·§

i ! i ! II

! ! ! i i *2

i : ! ! ί E

i i ! ! ί to

I I I I

i i i i i £

j ! i i i -O

ί ! i I i ® i I ! ! ! to ! ί i i ! ® i j i i i 'q I I I I li— li!! ! οι I i ! ! ® ! ! ! ! ! *2 ! I ! I ί Q.

il!! I o> i ! j ; j τα

i i i i i Q

, ! ! I S ! sz

LU i ! ! ! ί O

ω ί ! ! ί ί .Π> £ i i i i « i ® i i i -o ί b § i w i i i "c I Iloo^L E i £ I I I ω j O, - . o ^ ^ =>- i 2

1111 1 ΜΙ I I I I

ί i ί ί : α> i i i i i T3 ! I i -o i j ro i i is-pi ” S § “ r ^ ^ i ί I ; Η I I ^ CM CD «, « I § ! ί ! < ¢/5 i O Q O Q QQ \ *>- : : : : i ^ d ! i I ! Ό ' 'm c

! : : ! >* ! ro E

1 f l I Qi I -Μ —Λ, ! ! ί ! W i i? - !!! ! £ ί tø co ! I ί ί «co Λ i > *♦=

i ! i ! I s fe ! g Z

1 I I I E 0) % ί 05 jo ίίι j /—» 7 Ό c I ® 0) ί!ί - χ: ^ c c j ό Λί

i ! ! lO 7¾ ίο φ . CD ι CD

i i I i 3“ O «3 TD Ϊ5 73 i “ > i i i i o r js 3 2 - i ro c 1*1 I ! ^ s i- 5 5 li I ; · ! ° i _ o I i ^ n ^ r; o r to <d * "to σ> i i o^* « *— i X CN p? ^ P S ,__ h 1 In ^ i ^ ! ! 0) ! (Dw-^o c 1/) p h; i CO _

jQ -c -Q O-^T-o«oro)o--®|SE

! q_ ! - ί ro ί c®^MCCNm« ! f != i LU ί E ! i« I SqCQ^S'0'"' - <d · c c ί _ ί ^ is — li'-'loctoo^ ! ro o wiiSi^iro ! £i5St‘3>iBro'£;e ! q ° .ϋΜοΐυ οι I £ J2 .2 O Φ cl-^O ro I 2

LU S H ! < i LU i WUJSXCCcoOSa. ! CL CD

Claims (15)

1. 2. Fremgangsmåde ifølge krav 1,kendetegnet ved, at den elastomere er en elastomer med lav umættethedsgrad.
2. 3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at den elastomere 15 er et EPM-gummi eller et EPDM-gummi, der har et vægtforhold ethylen: pro- pylen, der ligger mellem 90:10 og 20:80, og et eventuelt indhold af ikke- konjugeret olie fra 4 til 50, udtrykt som iodtallet.
3. 4. Fremgangsmåde ifølge krav l.kendetegnet ved, at den elastomere 20 er en elastomer med høj umættethedsgrad.
4. 5. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at mængden af den elastomere ligger mellem 5 og 50%, fortrinsvis mellem 10 og 35 vægt-%, i forhold til den sluttelige harpiks. 25
5. 6. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, k e n d e t egne t ved, at vinylcyanidet er acrylonitril med et vægtforhold styren/acrylonitril mellem 90:10 og 60:40.
6. 7. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at det inerte solvent er et aromatisk carbonhydrid, der anvendes i en mængde mellem 50 og 300 vægtdele for hver 100 vægtdele elastomer og monomere, fortrinsvis mellem 60 og 150 vægtdele. DK 174643 B1
7. 8. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at polymerisationsstarteren er af den radikaliske type, fortrinsvis et organisk peroxid. 5
8. 9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at mængden af polymerisations-starter ligger mellem 0,1 og 2 vægt-% i forhold til den totale mængde af monomere og elastomer.
9. 10. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at det første polymerisationstrin gennemføres isothermt ved en temperatur svarende til halvdelen af konverteringstiden på ca. 1 time, henført til den anvendte starter.
10. 11. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet ved, at temperaturen ligger mellem 70 og 150 aC.
11. 12. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at polymerisationen gennemføres i omrørte, rørformede reaktorer, der er 20 af "plug flow"-typen, som har et forhold længde/diameter, der er større end 3, og som er forsynet med indre rør og ydre kapper, hvori man bringer et termo-regulerende fluid til at cirkulere.
12. 13. Fremgangsmåde ifølge krav 12, kendetegnet ved, at reaktoren er 25 inddelt i to eller flere sektioner, hvorved hver sektion opvarmes til forskellige temperaturer.
13. 14. Fremgangsmåde ifølge krav 12 eller 13, kendetegnet ved, at polymerisationen gennemføres i mindst to serieforbundne reaktorer, hvorved der 30. den første reaktor opnås en konvertering af 40-80 vægt-%, fortrinsvis 50-75 vægt-%. DK 174643 B1
14. 15. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at tyndtlagsfordamperen omfatter et behandlingskammer, der er indesluttet af en varmekappe, og en rotor, der er anbragt inden i dette kammer koaxialt dermed, og som er forsynet med udvidelser i form af skrueblade, der 5 hælder 10-75 ° i forhold til motoraksen og 5-90 ° i forhold til det axiale plan, der passerer gennem deres forbindelselinie, at de bladformede udvidelser er anbragt i mindst to, fortrinsvis tre axialt indbyrdes forskudte rækker, der har indbyrdes lige stor afstand, og som har den samme hældning, og hvor hver bladformet udvidelse i hver række i axial retning er forskudt i forhold til de 10 tilsvarende udvidelser i de rækker, der støder op dertil, med en afstand, der er lig halvdelen af udvidelsernes hældning.
15. 16. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at de partikler, der kommer fra polymerisationen, har uregelmæssige 15 diametre på nogle få pm, og at dimensionerne ved udgangen af tyndtlagsfor-dampere ligger mellem 0,1 og 0,4 pm.