HU207106B - Continuous process for producing thermoplastic styrene resin in solution - Google Patents
Continuous process for producing thermoplastic styrene resin in solution Download PDFInfo
- Publication number
- HU207106B HU207106B HU881727A HU172788A HU207106B HU 207106 B HU207106 B HU 207106B HU 881727 A HU881727 A HU 881727A HU 172788 A HU172788 A HU 172788A HU 207106 B HU207106 B HU 207106B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- polymerization
- process according
- weight
- monomers
- carried out
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 32
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 32
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims description 6
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 41
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- -1 vinyl aromatic compound Chemical class 0.000 claims description 10
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 8
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 claims description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 3
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 230000036647 reaction Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920006285 olefinic elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical class CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- SVHAMPNLOLKSFU-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-trichloroethenylbenzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC=C1 SVHAMPNLOLKSFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUHKVLIZXLBQSR-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-(1,2,2-trichloroethenyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC(Cl)=C1Cl AUHKVLIZXLBQSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 1
- XPXMCUKPGZUFGR-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(1,2,2-trichloroethenyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC=C1Cl XPXMCUKPGZUFGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKMDZVINHIFHLY-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=C)=C1 XKMDZVINHIFHLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical class CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCKLAWNUJSBONO-UHFFFAOYSA-N C1C(C)=CC=C2CCCC21 Chemical compound C1C(C)=CC=C2CCCC21 BCKLAWNUJSBONO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMSLOZQEMPDGPI-UHFFFAOYSA-N p-Mentha-1,3,5,8-tetraene Chemical class CC(=C)C1=CC=C(C)C=C1 MMSLOZQEMPDGPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004978 peroxycarbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- PFBLRDXPNUJYJM-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)C(=O)OOC(C)(C)C PFBLRDXPNUJYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZTSTZPFKORISI-UHFFFAOYSA-N tert-butylperoxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOOC(C)(C)C NZTSTZPFKORISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
- C08F212/10—Styrene with nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
- C08F255/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene-diene terpolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
- C08F255/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene copolymers
Description
A találmány tárgya folyamatos eljárás hőre lágyuló sztirolgyanta tömeges előállítására oldatban. Közelebbről a találmány tárgya folyamatos eljárás akrilnitril-sztirol, valamint erősen vagy kevéssé telítetlen elasztomerre alapozott, hőre lágyuló sztirolgyanta előállítására oldatban.
Jól ismertek az irodalomban olyan hőre lágyuló sztirolgyanták, amelyek
- 92-30 tömeg%-ban sztirol vagy annak valamilyen származéka és akrilnitril vagy általában valamilyen alkenil-cianid monomer keverékét tartalmazzák, ahol a sztiroltartalom 5-95 tömeg%, előnyösen 40-75 tömeg%; és ennek megfelelően
- 8-70 tömeg% etilén/propilén/nem-konjugált dián (általánosan EPDM néven ismert) gyantából álló, kevéssé telítetlen olefines elasztomert, vagy telítetlen elasztomert, például polibutadiént tartalmaznak.
Ismeretes, hogy az ilyen hőre lágyuló gyantákban az elasztomer komponens az a hordozó, amelyre az akrilnitrilt és a sztirolt részben ojtással ráviszik, részben mechanikusan, adhézió útján alakítják akrilnitrilsztirol kopolimerré.
Ismeretes az is, hogy azokat a hőre lágyuló gyantákat, amelyekben az olefines elasztomer telítetlensége csekély, „AES” gyantáknak nevezik; míg azokat a hőre lágyuló gyantákat, amelyekben az olefines elasztomer telítetlen típusú, általában „ABS” gyantáknak hívják.
Ismert továbbá, hogy az AES gyantáknak az az előnye az ABS gyantákkal összehasonlítva, hogy azonos fizikai és mechanikai jellemzőik mellett öregedéssel szemben az ellenállásuk nagyobb.
Az irodalomban különböző eljárásokat írtak le a fentebb említett sztirolgyanták előállítására. Mindeddig általában az emulziós polimerizációt részesítették előnyben ABS gyanták előállítására; e módszer azonban nem alkalmazható AES gyanták gyártására, mivel EPDM elasztomerek latexformában való előállítása nehéz, és gyártási költségeik magasak.
A 792269 számú olasz szabadalmi leírás eljárást közöl AES gyanta polimerizálására vizes szuszpenzióban, aminek során az elasztomert - 0,1-2 mm méretű szemcsék alakjában - kis mennyiségű szuszpendálószert tartalmazó vízben szuszpendálják, majd a szuszpenzióhoz keverés közben adják a monomereket és az iniciátort. A reakció végén különálló, gyöngy alakú részecskéket kapnak, amelyek tartalmazzák a monomer keverék polimerizációjáből eredő kopolimer következtében megnagyobbodott eredeti szemcséket úgy, hogy a monomer keverékből kapott kopolimer részben mechanikusan tapad a szemcsék felületéhez, részben pedig kémiailag kötött állapotban van. Ez a folyamat hozam szempontjából kielégítő, de olyan részecskéket eredményez, amelyek külleme nagyon kevéssé tetszetős.
Ismert továbbá AES gyanta előállítása olyan eljárással, amelynek során a monomerek (sztirol és akrilnitril) és az oldószerben oldott EPDM gyanta keverékét vízben szuszpendálják, majd a polimerizációt peroxid iniciátor jelenlétében 85%-os konverzió eléréséig végzik. Ezt követően az oldószert és az el nem reagált monomereket ledesztillálják, és az AES gyantát gyöngyök alakjában a vízből elkülönítik.
Ez utóbbi folyamat sem mentes a fentebb említett hátrányoktól.
A 2059427 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás folyamatos polimerizációt ismertet az AES gyanták előállítására oldatban. A szabadalmi leírás szerint kiváló tömörségű, keménységű, átlátszó és fénylő AES gyanták csak abban az esetben kaphatók, ha az oldatban végzett folyamatos polimerizációt két vagy több reaktorban hajtják végre, és a polimerizáció konverziója az első reaktorban sokkal nagyobb, mint abban a reaktorban, ahol a fázisátfordulás bekövetkezik.
A fentebb idézett nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint az AES gyantákat oldatban végzett, folyamatos ojtásos polimerizációval állítják elő olyan monomerkeverékből, amely egy vinilaromás vegyületből és egy vinil-cianidból áll, egy etilén/propilén/nem-konjugált diéngyanta jelenlétében, és oldószerként aromás szénhidrogént alkalmaznak. Az eljárásban
a) a polimerizációt két vagy több, sorba kapcsolt reaktorban végzik;
b) a gyantát az első reaktorba a monomerek teljes mennyiségével vagy a monomerek egy részével és/vagy oldószerrel készített oldat alakjában táplálják be;
c) adott esetben a megmaradó monomerek teljes mennyiségét vagy egy részét és/vagy az oldószert az első reaktorba táplálják;
d) a gyantát az első reaktorban diszpergálják, és a monomereket keverés közben addig polimerizálják, amíg a polimerizáció konverziója a monomerekre vonatkoztatva 40-80 tömeg%-ot ér el; és
e) a megmaradó monomereket keverés közben polimerizálják a soron következő reaktorokban, amíg a polimerizáció teljessé nem válik.
A fenti eljárás egyik előnyös kiviteli módja szerint három vagy négy „CSTR” (folyamatosan kevert tankreaktor) típusú készüléket sorba kapcsoltan alkalmaznak, és ezek mindegyike olyan keverőberendezéssel van felszerelve, amely előnyösen eléggé erős keverést biztosít a teljes tömegben, hogy 0,3-0,7 mikrométer (pm) egyenletes méretű gyantarészecskék keletkezzenek.
Az eljárásban gyök-iniciátor, például valamilyen szerves peroxid alkalmazható.
Ennek az eljárásnak a legfőbb hátránya: egyrészt a reakcióhő kiküszöbölése szabályzásának nehézsége; továbbá jelentős szennyeződések, különösen a reaktor fedő részén; valamint az, hogy a részecskeméret szabályzása nehéz; a polimerre ojtott láncok eloszlása széles tartományban történik; és a kapott kopolimer molekulatömege is széles tartományban szóródik, mert a tartózkodási idők is széles tartományban oszlanak meg.
Azt találtuk, hogy ütközéssel szemben ellenálló, atmoszferikus tényezőkkel szemben igen ellenálló,
HU 207 106 Β nagy rugalmasságú, nagy felületi fényességű, hőre lágyuló sztirolgyanták állíthatók elő folyamatos polimerizációval, ha vinil-aromás vegyületből és vinil-cianidból mint monomerekből álló keveréket oldatban valamilyen elasztomer, polimerizáció-iniciátor és aromás szénhidrogén oldószer jelenlétében 70 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten két vagy több sorba kapcsolt reaktorban, az el nem reagált monomerek és az oldószer visszanyerésével és az első reaktorba történő visszavezetésével ojtásos polimerizációnak vetünk alá.
A találmány értelmében a polimerizációt 4050 fordulat/perc forgólapát-sebességgel keverve, a betáplált monomerek és oldószerek Iedesztillálhatósági nyomásánál magasabb nyomáson hajtjuk végre, a polimerizáció befejezése után a reakciótömeget 150 °C és 300 °C közötti hőmérsékleten tartott vékonyfilm-bepárlóba vezetjük, ahol a gyanta kívánt morfológiai sajátságait kialakítjuk, és az el nem reagált monomereket és az oldószert visszanyerjük.
A találmány szerinti eljárás lényeges vonása abban áll, hogy - az ismert eljárásoktól eltérően - a monomerek polimerizációját enyhe keverési feltételek mellett végezzük olyan módon, hogy a reakció termikus szabályozása kitűnő a részecskék méretére és szerkezetére való tekintet nélkül; ezeknek, mint ismeretes, elég finomaknak kell lenniük, hogy a végtermék a kívánt jellemzőkkel és felületi fényességgel rendelkezzék.
Az említett morfológiai szerkezetet a végső lépésben, a vékonyfílm-bepárlóban kapjuk, ahol az el nem reagált monomereket és az oldószert eltávolítjuk, és egyidejűleg a részecskék méretét 1 pm-nél kisebbre, előnyösen 0,1-0,4 pm közé csökkentjük olyan dinamikus behatással, amely módosítja az elasztomer fázis szerkezetét.
Figyelembe kell venni, hogy a polimerizációs lépésben fázisátfordulás következik be a gyantafázis elkülönülésével, ami igen szabálytalan szerkezetet eredményez: az így kialakuló részecskék mérete a gömb alakú, sejtes, néhány mikrométeres mérettől egészen nagy, szabálytalan formájú részecskékig terjedhet. Ez a sokféleség erősen függ a reakcióelegyben lévő oldószer mennyiségétől. Az aprító lemezekkel felszerelt vékonyfílm-bepárlóban a részecskék morfológiai szerkezetét egységesítjük, és körülbelül 0,1-0,4 pm méretűre csökkentjük.
Ha a fentiekben leírt eljárási feltételeket alkalmazzuk, akkor magas hozammal, könnyen szabályozható (ellenőrizhető) eljárási körülmények megtartásával kitűnő ütközési szilárdsággal rendelkező, kémiai és atmoszferikus tényezőkkel szemben kiválóan ellenálló, igen rugalmas, fényes felületű gyantákat kaphatunk.
A találmány szerinti eljárásban mind erősen telítetlen, mind kevéssé telítetlen elasztomereket alkalmazhatunk, Kevéssé telítetlen elasztomerekként elsősorban az EPM és EPDM gyantákkal kapcsolatban az előbbiekben említett elasztomerek alkalmazhatók, amelyekben az etilén/propilén tömegaránya előnyösen 90:10-től 20:80-ig terjed. A nem-konjugált dién mennyisége jódszámban kifejezve előnyösen 4-50. A nem-konjugált dién lehet norboménszármazék, például valamilyen alkilén-norbomén- vagy alkilidén-norbornén-származék; vagy gyűrűs dién, például diciklopentadién, 1,5-ciklooktadién; vagy alifás dién, például 1,4pentadién, 1,4-hexadién vagy 1,5-hexadién.
A találmány szerinti eljárásban EPDM gyantaként előnyösen alkalmazhatók például a következő terpolimerek: etilén/propilén/5-metil-tetrahidroindén, etilén/propilén/6-etilidén-2-norbomén; etilén/propilén/6metilén-6-norbomén; valamint az etilén/propilén/5-etilidén-2-norbomén.
A találmány szerinti eljárásban erősen telítetlen elasztomerként polibutadién, poliizoprén, valamint például butadién és/vagy izoprén sztirollal vagy más monomerekkel alkotott kopolimerjei, vagy polikloroprén alkalmazhatók.
Az elasztomert olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a végtermékként kapott gyantában a gumitartalom 5-50 tömeg%, előnyösen 10-35 tömeg% legyen.
Az elasztomert a reakcióelegybe homogén oldatban tápláljuk be, amelyet a monomerek és/vagy oldószer teljes mennyiségével vagy egy részével készítünk. A gyakorlatban előnyösen úgy járunk el, hogy az elasztomert az alkalmazott monomerek és az oldószer teljes mennyiségében oldjuk.
A találmány szerinti eljárásban komonomerekként az (I) általános képletű vegyületeket alkalmazhatjuk, ahol az (I) képletben
X hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent;
Y jelentése hidrogén- vagy halogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; és n értéke 0, 1,2, 3,4 vagy 5.
Vinil-aromás monomerekként például a következő (I) általános képletű vegyületek alkalmazhatók: sztirol, metil-sztirol; mono-, di-, tri-, tétra- és pentaklór-sztirol, valamint a megfelelő α-metil-sztirolok; magban alkilezett sztirolok, és a megfelelő a-metil-sztirol-származékok, így az o- és p-metil-sztirolok; o- és p-etil-sztirolok; o- és p-metil-a-metil-sztirolok; valamint a 3,5-dimetil-sztirol és a terc-butil-sztirol.
E monomerek önmagukban vagy egymással alkotott keverékeik alakjában alkalmazhatók.
A vinil-cianid, amely a találmány szerinti eljárásban alkalmazott másik komonomer, olyan vegyület, amelyben a vinilcsoport nitrilcsoporthoz kötődik. Az akrilnitril előnyösen alkalmazható, jóllehet más akrilmonomerek - például akrilsav, metakrilsav, akrilsavészterek, metakrilsav-észterek, metakrilnitril és akrilamid - is használhatók. E komonomerek továbbá részben más vinil-monomerekkel is helyettesíthetők - ilyenek például a maleinsavanhidrid, vinil-halogenidek és a vinil-éterek - a monomerek teljes mennyiségére vonatkoztatva 20 tömeg%-ot meg nem haladó mennyiségben. Előnyösen alkalmazhatunk olyan monomerkeveréket, amely sztirolt és akrilnitrilt 90:10-től 60:40ig terjedő tömegarányban tartalmaz.
Amint fentebb említettük, a találmány szerinti polimerizációs eljárást közömbös oldószer jelenlétében hajtjuk végre. E célra aromás szénhidrogént alkalmazunk, előnyösen alkalmazható például a benzol, toluol,
HU 207 106 Β etil-benzol, xilol izopropil-benzol. Az oldószert előnyösen az elasztomer és monomerek összes tömegének 100 részére számítva 50-300, előnyösen 60150 tömegrész mennyiségben alkalmazzuk.
A polimerizáló reakciót - mint az ojtásos kopolímerizációt általában - oldatban, a polimerizációt indító iniciátor jelenlétében hajtjuk végre. E célra bármilyen ismert iniciátort használhatunk, bár előnyös az ojtásos kopolimerizáció során szokásosan alkalmazott szerves peroxidok használata. E célra előnyösen alkalmazhatók: aromás diacil-peroxidok, így a dibenzoil-peroxid; peroxi-észterek, így a terc-butil-peroxi-izobutirát, tercbutil-peroxi-laurát és a terc-butil-peroxi-benzoát; peroxi-ketálok, így például az 1,l-di(terc-butil-peroxi)3,3,5-trimetil-ciklohexán, 2,2-di(terc-butil-peroxi)-bután; peroxi-karbonátok, így a (terc-butil-peroxi)-izopropil-karbonát; valamint peroxi-ketonok, például az l,l-bisz(terc-butil-peiOxi)-3,3,5-trimetil-ciklohexanon. A fentebb felsorolt peroxidok közül kettőnek vagy többnek a keveréke is alkalmazható. A peroxidot olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a polimerizáció konverziója az első polimerizáló reaktorban 40-80 tömeg% legyen; általában a monomerek és az elasztomer összes tömegére vonatkoztatva 0,1-2,0 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk az iniciátort.
A találmány szerinti eljárás jellemző vonása, hogy a vinil-aromás és vinil-cianid-monomerekből álló gyantafázist igen nagy mértékben ojtjuk az elasztomer láncra. Ezt az ojtásos kopolimerizációt főként az első polimerizáló lépésben végezzük, amelynek izoterm módon kell végbemennie, előnyösen azon a hőmérsékleten, amely mellett az alkalmazott peroxid iniciátor felezési ideje körülbelül 1 óra. Ennek elérésére a gyakorlatban 70-150 °C közötti hőmérséklet-tartomány megtartása szükséges.
A polimerizációt olyan reaktorokban végezzük, amelyeket megfelelően alakítunk ki erősen viszkózus oldatok kezelésére és erősen exoterm reakciók kézbentartására.
A gyakorlatban olyan, keveréssel ellátott csőreaktorokat előnyösen alkalmazhatunk, amelyek hosszúság/átmérő aránya 3-nál nagyobb, belső csöveket tartalmaznak, és külső köpennyel vannak ellátva, amelyekben a hőszabályozó folyadék áramlik, a kedvező (magas) hőátviteli együtthatók fenntartásának céljából. A reaktor két vagy három szakaszra osztható, s ezek mindegyike azonos vagy különböző hőmérsékletre hevíthető lehet.
Az ilyen típusú „plug flow” típusú reaktorok lehetővé teszik a nem folyamatos eljárásokhoz hasonló polimerizációs körülmények megvalósítását, s ennek segítségével lehetővé válik az ojtásos kopolimerizációt az elasztomer láncának teljes hosszában egyenletes mértékben végrehajtani, aminek következtében a két fázis jól összeegyeztethető. Az eljárásban legalább két polimerizációs reaktort alkalmazunk, amelyeket sorba kapcsolva rendezünk el. Ezen az úton a teljes - például 90%-os - konverzió eléréséhez szükséges időtartam jelentős mértékben csökken. Előnyösen általában úgy járunk el, hogy az első reaktorban 40-80 tömeg%-os polimerizációs konverziót, előnyösen 50-75 tömeg%os konverziót érünk el a monomerekre vonatkoztatva. A reaktorokat 70-150 °C hőmérsékleten tartjuk, olyan nyomás alatt, amely magasabb, mint amely nyomáson a betáplált komponensek elpárolognának: például 50500 kPa nyomáson tartjuk.
Az első lépést követő lépésekben további iniciátort és/vagy monomereket már nem adunk a polimerizációhoz. Előnyösen úgy járunk el, hogy az utolsó lépésből eltávozó reakciótömeg lényegében mentes legyen az iniciátortól.
Az a vékonyfilm-bepárló, amelyet a találmány szerinti eljárás utolsó, finomító lépésében alkalmazunk a részecskék kívánt morfológiai sajátságainak megvalósítására, bármilyen közönséges típusú lehet. Különösen előnyös olyan vékonyfilm-bepárló alkalmazása, amelyben az anyag kezelésére szolgáló teret hevítőköpeny veszi körül, és ezen belül van elhelyezve a rotor, koaxiális állásban; a rotor csavar alakban elhelyezett kitüremkedésekkel (lemezekkel) van ellátva, amelyek meredeksége a rotor tengelyéhez képest 10-75°, és az összekötő vonalon átfektetett axiális síkhoz képest 590°. Ezeket a lap alakú részeket legalább két, előnyösen három, egymástól egyenlő távolságra fekvő sorban helyezzük el azonos csúcsponttal; valamennyi lap alakú kitüremkedés minden egyes sorban, axiális irányban lépcsőzetes a szomszéd sor megfelelő részeihez képest, és annak fél csúcstávolságában helyezkedik el. Ezt a bepárlókészüléket az EP-267 025 alapszámú európai szabadalmi bejelentés írja le, amelynek bejelentője azonos e bejelentés szerzőjével.
A gyanta, az el nem reagált monomerek és az oldószer kinyerését az általánosan ismert módszerekkel végezzük. Az el nem reagált monomereket és az oldószert lehűtjük, elvégezzük a keverésüket, majd az új oldattal együtt az első lépésbe tápláljuk.
A találmány szerinti eljárást az alábbi, nem korlátozó jellegű kiviteli példákban részletesen ismertetjük.
/. példa
25,5 tömegrész sztirol, 8 tömegrész akrilnitril, 11 tömegrész EPDM gumi (amelynek sztiroltartalma 61 tömeg%, propiléntartalma 30 tömeg%, és etilidénnorbornén-tartalma 9 tömeg%), 55,5 tömegrész toluol, 0,1 tömegrész Irganox 1076 stabilizálószer és 0,20 tömegrész l,l-bisz(terc-butil-peroxi)-3,3,5-trimetil-ciklohexán (Trigonox 29B50) keverékét 80 °C hőmérsékleten, 0,870 liter/óra áramlási sebességgel folyamatosan betápláljuk két sorba kapcsolt csőreaktorba. Mindkét reaktor dugattyúáramlásos típusú, összes térfogatuk 2,5 liter, és hosszúság/átmérő arányuk 5. Mindkét csőreaktor három egyenlő reakciótérre van osztva, és valamennyi reakciótér hőszabályozható; a bennük lévő reakciótömeget az alábbi hőmérsékleten tartjuk:
Az 1. reaktorban: 105 °C; 105 °C; 105 °C; a 2. reaktorban: 111 °C; 112 °C; 112 °C.
A nyomás mindkét reaktorban 200 kPa.
Mindkét reaktor olyan keverőlapáttal van felszerelve, amely 48 horizontális karból áll, és percenként 50 fordulatot végez.
HU 207 106 B
A reaktorból ürített tömeg szilárdanyag-tartalma 38 tömeg% (a konverzió 80%). E tömeget vékonyfilm-párologtató berendezésbe tápláljuk, amelynek belső felülete 0,04 m2, és fel van szerelve egy rotorral, amely négy sorban lap alakú nyúlványokat tart, amelyek meredeksége 30° a rotor tengelyéhez képest, és 5° az összekötő vonalon átfektetett axiális síkhoz viszonyítva. A rotort percenként 850 fordulatszámmal működtetjük. A párologtató berendezés hőszabályzását külső köpennyel oldjuk meg, amelyben 195 °C hőmérsékletű olajat áramoltatunk. Egy ilyen berendezésben 2,67 kPa vákuumot létesítünk.
A berendezésből kiürített anyagot - amelynek illóanyagmaradéka 0,11% - egycsigás extruderben extrudáljuk (Bandera TR 45 típus). A termékjellemzőit az 1. táblázat mutatja.
2. példa
Az 1. példában megadott összetételű keveréket folyamatosan, 55 liter/óra áramlási sebességgel két, sorba kapcsolt reaktorba tápláljuk, amelyek mindegyike 100 liter térfogatú, és hosszúság/átmérő aránya 5. A reaktorok típusa az 1. példában megadottal azonos. Mindkét reaktor három térségre van osztva, és hőszabályzásukat úgy végezzük, hogy a reakciótömeg az alábbi hőmérsékleten legyen:
Az 1. reaktorban: 108 °C; 103 °C; 103 °C; a 2. reaktorban: 118 °C; 119 °C; 112 °C.
Mindkét reaktort 48 horizontális karból álló keverővei szereljük fel, amelyek percenkénti fordulatszáma 40.
A két reaktorból kiürített tömeg szilárdanyag-tartalma 28 tömeg%, illetve 38 tömeg%.
A 2. reaktorból ürített terméket két vékonyfilm-bepárlóba tápláljuk, amelyek felülete egyenként 0,5 m2, s ezeket sorba kapcsoljuk.
Mindkét bepárlót olyan rotorral látjuk el, amely viszkózus folyadékokra alkalmas lap alakú nyúlványokat tartalmaz, amelyek meredeksége a rotor tengelyéhez képest 25°, és az összekötő vonalon átfektetett axiális síkhoz képest 30°. Ezek a kitüremkedő részek axiális sorokban helyezkednek el. Mindkét bepárlót hőszabályozó köpennyel szereljük fel, amelyben hőátvivő olajat áramoltatunk, az első bepárlóban 220 °C, a második bepárlóban 250 °C hőmérsékleten.
A nyomás az első bepárlóban 125 kPa, a második bepárlóban a maradék nyomás 2,67 kPa. A kiürített polimer összes illóanyag-tartalma a 2. fokozat után 0,05%.
A kapott termék jellemzőit az alábbi táblázatban mutatjuk be.
Táblázat
| A példa sorszáma | 1. | 2. | ||
| Összes EPDM tömeg% | 29,0 | 30,0 | ||
| Akrilnitril tömeg% | 18,4 | 17,5 |
| A példa sorszáma | 1. | 2. | ||
| Jellemzők | ASTM standard | Egység | ||
| Olvadási index (220/10) | D 1328 | g/10’ | 11,8 | 13,6 |
| Izod. rugalmasság (szakadás) (23 °C) | D256 | J/m | 600 | 720 |
| Vicát B (1 kg; 50°C/óra) | D 1525 | °c | 107 | 107 |
| HDT(120°C/óra; 1,85 N/mm2) | D648 | °C | 88 | 89 |
| Ellenállás porhullással szemben | <*) | J | 80 | 85 |
| Húzási modulus | D638 | N/mm2 | 1600 | 1500 |
| Felületi fényesség (20°) | D523 | % | 53 | 50 |
A próba abban áll, hogy 4,560 g tömeget különböző magasságból fröccsöntéssel alakított kis kerek gyantalemezekre ejtünk, amelyek átmérője 100 mm, vastagsága 3,4 mm.
Claims (15)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás 1 mikrométernél kisebb, előnyösen 0, ΙΟ,4 mikrométer szemcseméretű, hőre lágyuló sztirolgyanták oldatban végzett folyamatos polimerizációval történő előállítására, amelynek során vinil-aromás vegyület és vinil-cianid monomerek keverékét oldatban, egy elasztomer, iniciátor és aromás szénhidrogén oldószer jelenlétében, 70 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, két vagy több sorba kapcsolt reaktorban ojtásos polimerizációnak vetünk alá, majd az el nem reagált monomereket és az oldószert visszanyerjük és az első reaktorba visszavezetjük, azzal jellemezve, hogy a polimerizációt 40-50 fordulat/perc forgólapát-sebességgel végzett keverés közben, a betáplált monomerek és oldószer ledesztillálhatósági nyomásánál magasabb nyomáson hajtjuk végre, a polimerizáció befejezése után a reakcióelegyet 150 °C és 300 °C közötti hőmérsékleten tartott vékonyfilm-bepárlóba vezetjük, ahol a gyanta kívánt morfológiai sajátságait kialakítjuk, és az el nem reagált monomereket és az oldószert visszanyerjük.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy elasztomerként EPM vagy EPDM gyantát alkalmazunk.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy elasztomerként olyan EPM gyantát vagy etilén/propilén/nem-konjugált dién (EPDM) gyantát alkalmazunk, amelyben az etilénnek propilénhez viszonyított tömegaránya 90:10-től 20:80-ig terjed, és nem-konjugált dién-tartalma jódszámban kifejezve 4től 50-ig terjed.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy elasztomerként polibutadiént, polikoprént, butadién és/vagy izoprén más monomerekkel alkotott kopolimerjét, polikloroprént alkalmazunk.HU 207 106 B
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elasztomert 5-50 tömeg%, előnyösen 10-35 tömeg%-ban alkalmazzuk a kiindulási anyagok összes mennyiségére vonatkoztatva.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy cinil-cianidként akrilnitrilt alkalmazunk olyan mennyiségben, hogy a vinil-aromás vegyületnek az akrilnitrilhez viszonyított tömegaránya 90: 10-től 60: 40-ig terjed.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként aromás szénhidrogént alkalmazunk az elasztomer és monomerek öszszes tömegének 100 részére vonatkoztatva 50-300, előnyösen 60-150 tömegrész mennyiségben.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy iniciátorként gyökképző típusú vegyületet, előnyösen valamilyen szerves peroxidot alkalmazunk.
- 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy az inicíátort a monomerek és az elasztomer öszszes mennyiségére vonatkoztatva 0,1-2 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk.
- 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy az első polimerizációs lépést izotermikusan végezzük olyan hőmérsékleten, amelyen az alkalmazott iniciátor felezési ideje 1 óra.
- 11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy 70-150 °C hőmérséklet-tartományban dolgozunk.
- 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimerizációt keverésben tartott „plug flow” típusú reaktorokban hajtjuk végre, amelyek hosszúság/átmérő aránya 3-nál nagyobb, s amelyek belső csövezéssel és külső köpennyel vannak ellátva, amelyben hőszabályozó folyadékot keringtetünk.
- 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy olyan reaktort alkalmazunk, amely két vagy három szakaszra van osztva, és mindegyik szakaszát különböző hőmérsékletre hevítjük.
- 14. A 12. vagy 13. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a polimerizációt legalább két, sorba kapcsolt reaktorban végezzük úgy, hogy az első reaktorban 40-80 tömeg%-os, előnyösen 50-75 tömeg%-os konverziót érünk el.
- 15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a polimerizációt 50500 kPa nyomáson hajtjuk végre.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT41004/87A IT1218559B (it) | 1987-04-07 | 1987-04-07 | Processo per la produzione in soluzione e in continuo di resine termoplastiche stireniche |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT48283A HUT48283A (en) | 1989-05-29 |
| HU207106B true HU207106B (en) | 1993-03-01 |
Family
ID=11250034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU881727A HU207106B (en) | 1987-04-07 | 1988-04-07 | Continuous process for producing thermoplastic styrene resin in solution |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4925896A (hu) |
| EP (1) | EP0286071B1 (hu) |
| JP (1) | JP2634848B2 (hu) |
| KR (1) | KR950013683B1 (hu) |
| AT (1) | ATE107674T1 (hu) |
| AU (1) | AU612355B2 (hu) |
| BR (1) | BR8801582A (hu) |
| CA (1) | CA1290872C (hu) |
| DE (1) | DE3850288T2 (hu) |
| DK (1) | DK174643B1 (hu) |
| ES (1) | ES2059419T3 (hu) |
| FI (1) | FI881562A (hu) |
| HU (1) | HU207106B (hu) |
| IL (1) | IL85971A (hu) |
| IT (1) | IT1218559B (hu) |
| NO (1) | NO170689C (hu) |
| RU (1) | RU2010805C1 (hu) |
| ZA (1) | ZA882381B (hu) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1230085B (it) * | 1989-05-24 | 1991-10-05 | Montedipe Spa | Processo per la produzione in massa e in continuo di (co) polimeri vinil aromatici antiurto. |
| DE4030352A1 (de) * | 1990-09-26 | 1992-04-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von abs-formmassen |
| DE4030512A1 (de) * | 1990-09-27 | 1992-04-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von abs-formmassen |
| DE4110009A1 (de) * | 1991-03-27 | 1992-10-01 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von abs-formmassen |
| JP3121113B2 (ja) * | 1992-04-17 | 2000-12-25 | 出光興産株式会社 | スチレン系樹脂組成物の製造方法 |
| DK0613412T3 (da) * | 1992-08-13 | 1999-07-19 | Fina Research | Fremgangsmåde til dannelse af polymerpartikler samt apparat til udøvelse af fremgangsmåden |
| DE19632556A1 (de) * | 1996-08-13 | 1998-02-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von hochkautschukhaltigen ABS-Formmassen |
| JP3141791B2 (ja) * | 1996-10-01 | 2001-03-05 | 住友化学工業株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物及びその成形品 |
| US6066708A (en) * | 1997-08-29 | 2000-05-23 | Phillips Petroleum Company | Copolymer production, product thereof and diluent removal therefrom |
| GB2339573A (en) * | 1998-07-15 | 2000-02-02 | Amersham Pharm Biotech Ab | Support media e.g. for chromatography |
| JP3946891B2 (ja) * | 1998-12-11 | 2007-07-18 | 三井化学株式会社 | ビニル化合物変性オレフィン重合体 |
| US6380324B1 (en) | 1999-01-26 | 2002-04-30 | Rohm And Haas Company | Reduction of polymer fouling on reactor surface in a continuous process for preparing polymers |
| DE10259500A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Bayer Ag | Pfropfpolymerisate auf Basis von Ethylen-α-Olefin-Kautschuken und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US7129297B2 (en) * | 2003-09-29 | 2006-10-31 | Fina Technology, Inc. | Polystyrene blends and a method of making same |
| CN106632867B (zh) * | 2016-12-16 | 2021-02-09 | 北方华锦化学工业股份有限公司 | 一种采用连续本体装置制备高抗冲aes树脂的方法 |
| KR102187175B1 (ko) * | 2017-11-01 | 2020-12-07 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이로 제조된 그라프트 공중합체 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1770392B2 (de) * | 1968-05-11 | 1980-07-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von schlagfesten kautschukhaltigen Polymerisaten |
| JPS497343A (hu) * | 1972-05-10 | 1974-01-23 | ||
| JPS5918408B2 (ja) * | 1979-10-01 | 1984-04-27 | ジェイエスアール株式会社 | ゴム変性熱可塑性樹脂の連続的製造方法 |
| DE3047295A1 (de) * | 1980-12-16 | 1982-07-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung alterungsbestaendiger aes-polymerisate |
| JPS57170914A (en) * | 1981-04-15 | 1982-10-21 | Hitachi Ltd | Continuous preparation of high impact polystyrene |
| JPS5853007A (ja) * | 1981-09-24 | 1983-03-29 | Hitachi Ltd | 磁気記録再生装置 |
| JPS58208307A (ja) * | 1982-05-29 | 1983-12-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ゴム変性熱可塑性樹脂の製造方法 |
-
1987
- 1987-04-07 IT IT41004/87A patent/IT1218559B/it active
-
1988
- 1988-04-04 IL IL85971A patent/IL85971A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-04-04 BR BR8801582A patent/BR8801582A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-04-04 US US07/177,421 patent/US4925896A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-05 ZA ZA882381A patent/ZA882381B/xx unknown
- 1988-04-05 FI FI881562A patent/FI881562A/fi not_active Application Discontinuation
- 1988-04-06 RU SU884355460A patent/RU2010805C1/ru active
- 1988-04-06 CA CA000563433A patent/CA1290872C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-06 NO NO881481A patent/NO170689C/no unknown
- 1988-04-06 DK DK198801846A patent/DK174643B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-04-06 DE DE3850288T patent/DE3850288T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-06 AU AU14198/88A patent/AU612355B2/en not_active Ceased
- 1988-04-06 JP JP63086212A patent/JP2634848B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-06 ES ES88105485T patent/ES2059419T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-06 EP EP88105485A patent/EP0286071B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-06 AT AT88105485T patent/ATE107674T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-04-07 HU HU881727A patent/HU207106B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-04-07 KR KR1019880003918A patent/KR950013683B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010805C1 (ru) | 1994-04-15 |
| KR880012657A (ko) | 1988-11-28 |
| EP0286071A3 (en) | 1991-01-16 |
| EP0286071A2 (en) | 1988-10-12 |
| FI881562A (fi) | 1988-10-08 |
| JP2634848B2 (ja) | 1997-07-30 |
| CA1290872C (en) | 1991-10-15 |
| FI881562A0 (fi) | 1988-04-05 |
| HUT48283A (en) | 1989-05-29 |
| ZA882381B (en) | 1988-09-26 |
| JPS63278914A (ja) | 1988-11-16 |
| DK174643B1 (da) | 2003-08-04 |
| DK184688A (da) | 1988-10-08 |
| DK184688D0 (da) | 1988-04-06 |
| US4925896A (en) | 1990-05-15 |
| EP0286071B1 (en) | 1994-06-22 |
| IT8741004A0 (it) | 1987-04-07 |
| ATE107674T1 (de) | 1994-07-15 |
| BR8801582A (pt) | 1988-11-08 |
| IT1218559B (it) | 1990-04-19 |
| AU1419888A (en) | 1988-10-13 |
| IL85971A (en) | 1991-11-21 |
| NO881481L (no) | 1988-10-10 |
| KR950013683B1 (ko) | 1995-11-13 |
| NO170689B (no) | 1992-08-10 |
| AU612355B2 (en) | 1991-07-11 |
| DE3850288D1 (de) | 1994-07-28 |
| IL85971A0 (en) | 1988-09-30 |
| DE3850288T2 (de) | 1994-09-29 |
| NO170689C (no) | 1992-11-18 |
| NO881481D0 (no) | 1988-04-06 |
| ES2059419T3 (es) | 1994-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU207106B (en) | Continuous process for producing thermoplastic styrene resin in solution | |
| US3538192A (en) | Preparation of rubber modified plastics | |
| EP0400479A2 (en) | Process for the continuous bulk production of high impact vinylaromatic (co)polymers | |
| US4587294A (en) | Continuous process for producing rubber modified high-impact resins | |
| EP1735358B1 (en) | A process for the preparation of vinylaromatic (co)polymers grafted on an elastomer in a controlled way | |
| CN1064975C (zh) | 制备用橡胶增强的乙烯基芳族共聚物的方法 | |
| US3849518A (en) | Process for preparing impact-resistant polymeric compositions containing graft copolymers | |
| KR0161974B1 (ko) | 개선된 특성을 갖는 모노비닐리덴 방향족 중합체 및 이의 제조방법 | |
| US3538193A (en) | Recovery of polymeric materials from organic reaction mixtures | |
| GB2059427A (en) | Continuous process for producing rubbermodified thermoplastic resins | |
| EP0429986B1 (en) | Process for production of styrene-based resin composition | |
| US6492467B1 (en) | Process for making ABS polymeric blends | |
| EP0096527B1 (en) | A process for producing a rubber-modified thermoplastic resin | |
| AU771477B2 (en) | High impact monovinylidene aromatic polymers | |
| US4387179A (en) | Method for the preparation of alkenyl aromatic monomer nitrile copolymer reinforced with rubbery copolymer | |
| US5455321A (en) | Process for producing high molecular weight monovinylidene aromatic polymers | |
| WO1981001291A1 (en) | Process for producing rubber-modified styrene series resin | |
| US4185049A (en) | Mass polymerization process for polyblends | |
| JPS6243409A (ja) | 熱可塑性樹脂の製造方法 | |
| KR920000195B1 (ko) | 보강된 내후성 열가소성 수지의 제조방법 | |
| CZ300316B6 (cs) | Zpusob výroby vinylaromatických polymeru, které prípadne obsahují ethylenicky nenasycený nitril | |
| JPH0699617B2 (ja) | 耐衝撃性スチレン系樹脂成形材料及びその製造方法 | |
| KR100623858B1 (ko) | 고무 변성 열가소성 수지의 제조방법 | |
| HU209567B (en) | Process for producing of striking resistant grafted aromatic vinyl- copolymers with improved mechanical properties | |
| EP0733074B1 (en) | Process for producing high molecular weight monovinylidene aromatic polymers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |