RU2010805C1 - Способ получения стирольных термопластичных смол - Google Patents
Способ получения стирольных термопластичных смол Download PDFInfo
- Publication number
- RU2010805C1 RU2010805C1 SU884355460A SU4355460A RU2010805C1 RU 2010805 C1 RU2010805 C1 RU 2010805C1 SU 884355460 A SU884355460 A SU 884355460A SU 4355460 A SU4355460 A SU 4355460A RU 2010805 C1 RU2010805 C1 RU 2010805C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymerization
- styrene resins
- thermoplastic styrene
- reactor
- solvent
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title abstract description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 title abstract description 8
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title abstract description 5
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title abstract description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims abstract description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 claims 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 abstract 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 6
- -1 vinyl aromatic compound Chemical class 0.000 description 6
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 5
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 230000028016 temperature homeostasis Effects 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-UHFFFAOYSA-N 5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=CC)CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004978 peroxycarbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
- C08F212/10—Styrene with nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
- C08F255/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene-diene terpolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
- C08F255/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene copolymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
Abstract
Использование: в непрерывном промышленном производстве стирольных термопластичных смол. Сущность изобретения: получение термопластичных смол путем непрерывной полимеризации смеси стирола и акрилонитрила в присутствии радикального инициатора и эластомера в среде инертного растворителя при 70 - 150 С по крайней мере в двух трубчатых реакторах с запиранием потока с последующей подачей реакционной массы в тонкопленочный испаритель, имеющий камеру обработки, окруженную рубашкой, нагреваемой до 150 - 300С, с соосным ротором со скоростью 700 - 1000 об/мин, оборудованным консольными концами в виде спиральных лопастей с углом наклона по отношению к оси ротора на 10 - 75 и по отношению к аксиальной плоскости на 5 - 90со сдвиговыми усилиями 1000 - 2900 с-1. 2 табл.
Description
Изобретение относится к непрерывному промышленному производству стирольных термопластичных смол на основе стирола, акрилонитрила и эластомера.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения (1) смолы АЕS (акрилонитрилбутадиенстирол). Осуществляют непрерывный процесс сополимеризации путем прививки в растворе смеси мономеров, содержащей винилароматическое соединение и винилцианид, в присутствии несопряженного диенового (тройного этиленпропиленового) каучука и ароматического углеводорода в качестве растворителя, и согласно которому полимеризация проводится в двух или более соединенных последовательно реакторах; в первый реактор подается каучук в виде однородного раствор в мономере и/или растворителе; в первый реактор могут вводиться все или оставшиеся мономеры и/или растворитель; диспергированные в первом реакторе каучук и мономеры полимеризуются с перемешиванием с получением степени превращения при полимеризации 40-80 мас. % мономеров; остальные мономеры полимеризуют с перемешиванием в последующих реакторах до полной конверсии мономеров.
В предпочтительном варианте описанного способа используются три или четыре последовательно включенных реактора (в виде емкости с непрерывным перемешиванием), каждый из которых снабжен мешалкой, в предпочтительном варианте - импеллерной, обеспечивающей значительную интенсивность перемешивания (60 об/мин) с получением равномерно распределенных частиц каучука достаточно малых размеров (0,3-0,7 мкм).
Использован радикальный инициатор полимеризации, например органическая перекись.
К главным недостаткам этого способа относятся трудности управления отводом реакционного тепла, значительная степень загрязнения, в особенности верхней части реактора, трудности точного управления размером частиц, и широкое распределение привитых цепей по молекулярным массам из-за разброса времени пребывания в реакционной зоне.
Целью предлагаемого способа является интенсификация теплообмена, достижение высокой ударной вязкости по Изоду и малых размеров частиц.
Предлагаемый способ позволяет получить ударопрочные термопластичные стирольные смолы с высокой стойкостью к воздействию атмосферы, большой упругостью и блестящей поверхностью путем непрерывного процесса полимеризации в растворе смеси мономеров, содержащей стирол и акрилонитрид, в присутствии эластомера, инициатора полимеризации и инертного растворителя, согласно которому: полимеризация проводится в ходе одной или более последовательных ступеней реакции; на каждой ступени осуществляется слабое и равномерное перемешивание реакционной массы с целью получения эффективного теплообмена; на первую ступень подаются в виде раствора эластомерный компонент и инициатор, равномерно распределенные в мономерах и растворителе; полимеризация проводится на следующих ступенях при 70-150оС и давлении, выше которого происходит испарение подаваемых мономеров и растворителя; реакционная масса направляется через тонкопленочный испаритель, нагретый до 150-300оС, снабженный вращающимися лопастями, создающими в полимере значительные срезающие усилия для придания ему желаемой морфологической структуры; непрореагировавшие мономеры и растворитель после удаления из испарителя подаются на первую ступень.
В число пригодных для использования в предлагаемом процессе эластомеров входят эластомеры как с высокой, так и с низкой степенью ненасыщенности. К эластомерам с низкой степенью ненасыщенности относятся в основном этилен-пропиленовые каучуки ЕРМ и этилен-пропилен-диеновые ЕРМ, с предпочтительным массовым отношением этилен/пропилен от 90: 10 до 20: 80. Содержание несопряженного диена, выраженное иодным числом, составляет в предпочтительном варианте 4-50. В качестве несопряженного диена может быть использован норборнен, например алкиленнорборнен или алкилиденнорборнен; циклический диен, например, дициклопентадиен, циклооктадиен-1,5 или алифатический диен, например пентадиен-1,4, гексадиен-1,4, гексадиен-1,5 и т. д.
В число предпочтительных каучуков ЕРоМ входят следующие терполимеры: этилен/пропилен/5-метилтетрагидроиндон, тилен/пропилен/6-этилиден-2-норбернен, этилен/пропилен/ 6-метилен-2-норбoрнен, этилен/пропилен/5-этилиден-2-норборнен и т. п.
В качестве пригодного для использования в заявленном процессе эластомера с высокой степенью ненасыщенности можно указать полибутадиен, полиизопрен, сополимеры бутадиена и/или изопрена со стиролом или другими мономерами, полихлоропрен и т. п.
Количество используемого эластомера должно быть таково, чтобы содержание каучука в целевой смоле составляло 5-50 мас. % , а в предпочтительном варианте 10-35 мас. % .
Смесью мономеров является смесь, содержащая стирол и акрилонитрил, предпочтительно с массовым соотношением от 90: 10 до 60: 40.
Процесс полимеризации проводится в присутствии инертного растворителя, например ароматического углеводорода. В число пригодных для этой цели ароматических углеводородов входят бензол, толуол, этилбензол, ксилол, изопропилбензол. Предпочтительно, количество растворителя составляет 50-300 мас. ч. на 100 мас. ч. общего количества эластомера и мономеров.
В качестве радикального инициатора обычно используют органические перекиси ароматические диацилперекиси, пероксикарбонаты, пероксикетоны. Можно использовать смесь двух или более пероксидов.
Количество перекиси должно обеспечить степень превращения при полимеризации до 40-80% в первом реакторе, обычно количество инициатора составляет 0,1-2 мас. % от общего количества мономеров и эластомера.
На первой ступени полимеризации, которая проходит изотермически, в предпочтительном варианте при 70-150оС, соответствующей периоду полупревращения для используемого пероксидного инициатора, т. е. примерно 1 ч.
Полимеризация проводится в реакторах, пригодных для обработки высоковязких растворов и обеспечивающих управление экзотермическими реакциями.
На практике рекомендуется использовать трубчатые реакторы с закрытым потоком с мешалкой и отношением длина/диаметр более 3, которые имеют внутренние трубы и наружные кожухи, через которые пропускается поток терморегулирующей текучей среды, обеспечивающей высокий коэффициент теплопередачи. Реактор может быть разделен на две или более зон, каждая из которых нагревается до одинаковой или различной температуры.
Реакторы такого типа позволяют реализовать условия полимеризации, аналогичные условиям периодического процесса, обеспечивающим равномерную степень прививки на всех эластомерных цепях и, следовательно, высокую степень совместимости двух фаз одна с другой. Используется не менее двух реакторов, что позволяет значительно сократить время, необходимое для реализации суммарного превращения, например, 80% . Обычно, в предпочтительном варианте, в первом реакторе степень превращения при полимеризации составляет 40-80 мас. % , а в еще более предпочтительном - 50-75 мас. % от массы мономеров.
В реакторах поддерживается температура 70-150оС и давление, выше которого происходит испарение подаваемых компонентов, например 0,5-5 бар.
В предлагаемом способе использован тонкопленочный испаритель обычного типа, который обеспечивает окончательную обработку и желаемую морфологию частиц. Особо предпочтительным является тонкопленочный испаритель с камерой обработки, заключенной в нагревательный кожух, в полости которой соосно ей установлен ротор с выступами в виде спиральных лопастей, расположенных с наклоном на угол 10-75о к оси ротора и на угол 5-90о к осевой плоскости, проходящей через соединяющую их линию. Такие лопастевидные выступы расположены по меньшей мере в два, а в предпочтительном варианте в три расположенных по оси на равном друг от друга расстоянии со сдвигом ряда и имеют одинаковый шаг. Каждый лопастевидный выступ в каждом ряду, если смотреть в осевом направлении, расположен со сдвигом относительно соответствующих выступов соседних рядов на расстояние, равное 1/2 шага выступа.
Удаление смолы, непрореагировавших мономеров и растворителя проводится известным способом. Непрореагировавшие мономеры и растворитель охлаждают, смешивают и подают на первую ступень вместе со свежим раствором.
П р и м е р 1. Смесь, содержащую: 25,2 мас. ч. стирола; 8 мас. ч. акрилонитрила; 11 мас. ч. каучука ЕРМ, содержащего 51% стирола, 30% пропилена и 9% этилиденонорборнена; 55,5 мас. ч. толуола; 0,1 мас. ч. стабилизатора, 0,20 мас. ч. инициатора 1,1-бис-(трет-бутил-перокси-)-3,3,5-триметилциклогексан, непрерывно подают при 80оС и расходе 0,870 л/ч в два установленных последовательно трубчатых реактора. Каждый реактор является реактором поршневого типа с общим объемом 2,5 л и отношением длина/диаметр, равным 5. Каждый трубчатый реактор разделен на три равных реакционных отсека, каждый из которых имеет собственную терморегуляцию, обеспечивающую сохранение в заполнявшей его массе следующего температурного профиля:
1-ый реактор: 105, 105, 105оС.
1-ый реактор: 105, 105, 105оС.
2-ой реактор: 111, 112, 112оС.
В каждом реакторе давление составляет 2 бар.
Каждый реактор оборудован мешалкой с 48 горизонтальными лопастями, скорость вращения которых составляет 50 об/мин.
Выделенная из реактора масса содержит 38% (при степени превращения 80% ) твердой фазы. Ее подают в тонкопленочный испаритель с площадью внутренней поверхности 0,04 м2, снабженный ротором с четырьмя рядами лопастей, установленных с наклоном на угол 30о к оси ротора и на угол 5о к аксиальной плоскости.
Скорость вращения ротора составляет 850 об/мин. Терморегуляция устройства и ограничение летучести обеспечивается наружным кожухом: через который пропускают поток масла с температурой 195оС. В устройстве создают вакуум с остаточным давлением 20 мм рт. ст.
Конечный продукт содержит 0,11% летучей фазы, его экструдируют с использованием червячного экструдера. Характеристики продукта отражены в табл. 1.
П р и м е р 2. Смесь состава по примеру 1, непрерывно со скоростью 55 л/ч подают в два соединенных последовательно реактора объемом 100 л каждый и отношением длина/диаметр равным 5. Оба реактора соответствуют примеру 1. Каждый из них разделен на три отсека с терморегуляцией, обеспечивающей следующий температурный режим.
Первый реактор: 108, 103, 103оС.
Второй реактор: 118, 119, 112оС.
Каждый реактор оборудован мешалкой с 48 горизонтальными лопастями, скорость вращения которых составляла 40 об/мин.
Выделенная из каждого реактора масса содержит 28% и 38% твердой фазы, соответственно.
Продукт из второго реактора подают к двум соединенным последовательно тонкопленочным испарителям с площадью поверхности 0,5 м2 каждый.
Каждый испаритель снабжен ротором с лопастевидными выступами для вязких жидкостей, расположенными с наклоном на угол 25о к оси ротора и 30о к аксиальной плоскости. Лопасти расположены осевыми рядами. Каждый испаритель снабжен терморегулирующим кожухом, в котором циркулирует масло, температура которого в первом испарителе равна 220оС, во втором - 250оС. Давление в первом испарителе составляет 1,25 кг/см2, а остаточное давление во втором испарителе - 2 мм рт. ст. Суммарное содержание летучей фазы в полимере, со второй ступени составляет 0,05% .
П р и м е р 3. Способ осуществляется согласно примеру 1, но скорость ротора составляет 900 об/мин, а температура масла 210оС. Физико-механические характеристики продукта аналогичны результатам примера 1, приведенным в табл. 1.
П р и м е р 4. Способ осуществляется согласно примеру 1, но скорость ротора составляет 790 об/мин, а температура масла 180оС. Характеристика продукта соответствует данным примера 1. В табл. 2 приведен сравнительный пример 5 по прототипу. (56) Патент Великобритании N 2059427, кл. С 07 F 255/06, 1981.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРОЛЬНЫХ ТЕРМОПЛАСТИЧНЫХ СМОЛ путем непрерывной полимеризации смеси стирола и акрилонитрила в присутствии радикального инициатора и эластомера в среде инертного растворителя при 70 - 150oС при перемешивании и под давлением с последующей отгонкой непрореагировавшего мономера и растворителя и их рециклом, отличающийся тем, что, с целью интенсификации теплообмена, достижения высокой ударной вязкости по Изоду и малых размеров частиц, полимеризацию осуществляют по крайней мере в двух трубчатых реакторах с запиранием потока, имеющих отношение длины реактора к диаметру, превышающее 4, с мешалкой из горизонтальных лопастей, причем после окончания полимеризации реакционную массу подают в тонкопленочный испаритель, имеющий камеру отработки, окруженную рубашкой, нагреваемой до 50 - 300oС, с соосным ротором с частотой 700 - 1000 мин-1, оборудованным консольными концами в виде спиральных лопастей с углом наклона к оси ротора 10 - 75o и к аксиальной плоскости 5 - 90o, со сдвиговыми усилиями 1000 - 2900 с-1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT41004/87A IT1218559B (it) | 1987-04-07 | 1987-04-07 | Processo per la produzione in soluzione e in continuo di resine termoplastiche stireniche |
| IT8741004 | 1987-04-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010805C1 true RU2010805C1 (ru) | 1994-04-15 |
Family
ID=11250034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU884355460A RU2010805C1 (ru) | 1987-04-07 | 1988-04-06 | Способ получения стирольных термопластичных смол |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4925896A (ru) |
| EP (1) | EP0286071B1 (ru) |
| JP (1) | JP2634848B2 (ru) |
| KR (1) | KR950013683B1 (ru) |
| AT (1) | ATE107674T1 (ru) |
| AU (1) | AU612355B2 (ru) |
| BR (1) | BR8801582A (ru) |
| CA (1) | CA1290872C (ru) |
| DE (1) | DE3850288T2 (ru) |
| DK (1) | DK174643B1 (ru) |
| ES (1) | ES2059419T3 (ru) |
| FI (1) | FI881562A (ru) |
| HU (1) | HU207106B (ru) |
| IL (1) | IL85971A (ru) |
| IT (1) | IT1218559B (ru) |
| NO (1) | NO170689C (ru) |
| RU (1) | RU2010805C1 (ru) |
| ZA (1) | ZA882381B (ru) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1230085B (it) * | 1989-05-24 | 1991-10-05 | Montedipe Spa | Processo per la produzione in massa e in continuo di (co) polimeri vinil aromatici antiurto. |
| DE4030352A1 (de) * | 1990-09-26 | 1992-04-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von abs-formmassen |
| DE4030512A1 (de) * | 1990-09-27 | 1992-04-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von abs-formmassen |
| DE4110009A1 (de) * | 1991-03-27 | 1992-10-01 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von abs-formmassen |
| JP3121113B2 (ja) * | 1992-04-17 | 2000-12-25 | 出光興産株式会社 | スチレン系樹脂組成物の製造方法 |
| WO1994004333A1 (en) * | 1992-08-13 | 1994-03-03 | King William R | Process for removing the solvent from a polymer solution |
| DE19632556A1 (de) * | 1996-08-13 | 1998-02-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von hochkautschukhaltigen ABS-Formmassen |
| JP3141791B2 (ja) * | 1996-10-01 | 2001-03-05 | 住友化学工業株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物及びその成形品 |
| US6066708A (en) * | 1997-08-29 | 2000-05-23 | Phillips Petroleum Company | Copolymer production, product thereof and diluent removal therefrom |
| GB2339573A (en) * | 1998-07-15 | 2000-02-02 | Amersham Pharm Biotech Ab | Support media e.g. for chromatography |
| JP3946891B2 (ja) * | 1998-12-11 | 2007-07-18 | 三井化学株式会社 | ビニル化合物変性オレフィン重合体 |
| US6380324B1 (en) | 1999-01-26 | 2002-04-30 | Rohm And Haas Company | Reduction of polymer fouling on reactor surface in a continuous process for preparing polymers |
| DE10259500A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Bayer Ag | Pfropfpolymerisate auf Basis von Ethylen-α-Olefin-Kautschuken und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US7129297B2 (en) * | 2003-09-29 | 2006-10-31 | Fina Technology, Inc. | Polystyrene blends and a method of making same |
| CN106632867B (zh) * | 2016-12-16 | 2021-02-09 | 北方华锦化学工业股份有限公司 | 一种采用连续本体装置制备高抗冲aes树脂的方法 |
| KR102187175B1 (ko) * | 2017-11-01 | 2020-12-07 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이로 제조된 그라프트 공중합체 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1770392B2 (de) * | 1968-05-11 | 1980-07-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von schlagfesten kautschukhaltigen Polymerisaten |
| JPS497343A (ru) * | 1972-05-10 | 1974-01-23 | ||
| JPS5918408B2 (ja) * | 1979-10-01 | 1984-04-27 | ジェイエスアール株式会社 | ゴム変性熱可塑性樹脂の連続的製造方法 |
| DE3047295A1 (de) * | 1980-12-16 | 1982-07-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung alterungsbestaendiger aes-polymerisate |
| JPS57170914A (en) * | 1981-04-15 | 1982-10-21 | Hitachi Ltd | Continuous preparation of high impact polystyrene |
| JPS5853007A (ja) * | 1981-09-24 | 1983-03-29 | Hitachi Ltd | 磁気記録再生装置 |
| JPS58208307A (ja) * | 1982-05-29 | 1983-12-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ゴム変性熱可塑性樹脂の製造方法 |
-
1987
- 1987-04-07 IT IT41004/87A patent/IT1218559B/it active
-
1988
- 1988-04-04 US US07/177,421 patent/US4925896A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-04 IL IL85971A patent/IL85971A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-04-04 BR BR8801582A patent/BR8801582A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-04-05 FI FI881562A patent/FI881562A/fi not_active Application Discontinuation
- 1988-04-05 ZA ZA882381A patent/ZA882381B/xx unknown
- 1988-04-06 CA CA000563433A patent/CA1290872C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-06 AU AU14198/88A patent/AU612355B2/en not_active Ceased
- 1988-04-06 NO NO881481A patent/NO170689C/no unknown
- 1988-04-06 RU SU884355460A patent/RU2010805C1/ru active
- 1988-04-06 EP EP88105485A patent/EP0286071B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-06 AT AT88105485T patent/ATE107674T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-04-06 DK DK198801846A patent/DK174643B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-04-06 ES ES88105485T patent/ES2059419T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-06 JP JP63086212A patent/JP2634848B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-06 DE DE3850288T patent/DE3850288T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-07 HU HU881727A patent/HU207106B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-04-07 KR KR1019880003918A patent/KR950013683B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2059419T3 (es) | 1994-11-16 |
| JPS63278914A (ja) | 1988-11-16 |
| AU1419888A (en) | 1988-10-13 |
| CA1290872C (en) | 1991-10-15 |
| HUT48283A (en) | 1989-05-29 |
| KR950013683B1 (ko) | 1995-11-13 |
| AU612355B2 (en) | 1991-07-11 |
| IT1218559B (it) | 1990-04-19 |
| HU207106B (en) | 1993-03-01 |
| DK184688A (da) | 1988-10-08 |
| FI881562A0 (fi) | 1988-04-05 |
| ZA882381B (en) | 1988-09-26 |
| DE3850288D1 (de) | 1994-07-28 |
| DK174643B1 (da) | 2003-08-04 |
| FI881562A (fi) | 1988-10-08 |
| EP0286071A3 (en) | 1991-01-16 |
| IL85971A (en) | 1991-11-21 |
| ATE107674T1 (de) | 1994-07-15 |
| DE3850288T2 (de) | 1994-09-29 |
| EP0286071B1 (en) | 1994-06-22 |
| US4925896A (en) | 1990-05-15 |
| NO881481L (no) | 1988-10-10 |
| EP0286071A2 (en) | 1988-10-12 |
| NO170689B (no) | 1992-08-10 |
| NO881481D0 (no) | 1988-04-06 |
| NO170689C (no) | 1992-11-18 |
| IT8741004A0 (it) | 1987-04-07 |
| DK184688D0 (da) | 1988-04-06 |
| BR8801582A (pt) | 1988-11-08 |
| IL85971A0 (en) | 1988-09-30 |
| JP2634848B2 (ja) | 1997-07-30 |
| KR880012657A (ko) | 1988-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2010805C1 (ru) | Способ получения стирольных термопластичных смол | |
| US3903202A (en) | Continuous mass polymerization process for polyblends | |
| KR100266112B1 (ko) | Abs그라프트공중합체를제조하기위한,그라프팅,상전환및가교결합반응을조절할수있는다단계벌크공정 | |
| US4198383A (en) | Apparatus for continuous preparation of acrylonitrilebutadienstyrene copolymer | |
| EP0400479B1 (en) | Process for the continuous bulk production of high impact vinylaromatic (co)polymers | |
| CA1129150A (en) | Process for the continuous mass polymerization of alkenyl-aromatic compounds | |
| US4239863A (en) | Process for the polymerization of acrylonitrile-butadiene-styrene resins | |
| EP0015752B1 (en) | A continuous mass polymerization process for the production of polyblends having a dispersed rubber phase with bimodal rubber particle size | |
| US3903200A (en) | Continuous mass polymerization process for ABS polymeric polyblends | |
| US4334039A (en) | Process for preparing polymeric polyblends having a rubber phase as particles with a bimodal particle size distribution | |
| US4011284A (en) | Process for the manufacture of impact-resistant polyvinyl aromatic compound | |
| US4252911A (en) | Mass polymerization process for ABS polyblends | |
| US6114461A (en) | Process for the preparation of vinylaromatic copolymers reinforced with rubber | |
| US20020173588A1 (en) | Process for manufacturing impact resistant monovinylaromatic polymers | |
| US3903199A (en) | Continuous mass polymerization process for ABS polymeric polyblends | |
| US4315083A (en) | Process for the continuous mass polymerization of polyblends | |
| US3311676A (en) | Devolatilization process | |
| US4187260A (en) | Mass polymerization process for polyblends | |
| US4362850A (en) | Process for the continuous polymerization of polyblends | |
| US4387179A (en) | Method for the preparation of alkenyl aromatic monomer nitrile copolymer reinforced with rubbery copolymer | |
| CA1129139A (en) | Process for the continuous polymerization of polyblends | |
| US4185049A (en) | Mass polymerization process for polyblends | |
| CA1087792A (en) | Continuous mass polymerization process for polybends | |
| US4287318A (en) | Process for preparing rubber reinforced styrenic resins | |
| EP0221957B1 (en) | Reinforced weatherable thermoplastic manufacturing process |