DK168628B1 - Quinazolinderivater og fungicide og/eller plantevækstregulerende midler indeholdende sådanne - Google Patents

Description

DK 168628 B1

Opfindelsen angår hidtil ukendte quinazolinderi-vater, og fungicide og/eller plantevækstregulerende midler indeholdende sådanne.

Der er talrige eksempler på imidazol- og triazol-5 derivater med fungicid aktivitet. Velkendte produkter inkluderer prochloraz (GB 1469772), triadimefon (GB 1364619) og propiconazol (GB 1522657). Det har nu vist sig, at forbindelser, hvor en imidazol- eller triazol-gruppe er bundet til en quinazolinring, har værdifulde 1 o fungicide egenskaber. Der har ikke hidtil været kendt forbindelser af denne type med en sådan aktivitet.

Quinazolinderivaterne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved, at de har formlen I:

15 f6 A

'Av R3

20 R

hvor: A er oxygen eller svovl, R1 er phenyl, som eventuelt er substitueret med en eller flere grupper valgt blandt halogen, phenoxy og eventuelt med halogen substitueret 25 alkyl, R2 er l-imidazolyl eller 1,2,4-triazol-l-yl, og R3, R4, R5 og R6, hvilke er ens eller forskellige, er hver især hydrogen, halogen eller alkyl.

A er fortrinsvis oxygen.

30 I grupperne R"*·, R3, R4, R5 og R^ indeholder en hver alkyldel fortrinsvis fra 1 til 6 carbonatomer.

R1 er fortrinsvis phenyl, der eventuelt er substitueret med en eller flere grupper valgt blandt halogen og alkyl (eventuelt substitueret med halogen, især 35fluor). Særligt foretrukne grupper som R1 kan repræsentere, omfatter phenyl, 4-chlorphenyl og 2,4-dichlor-phenyl.

DK 168628 B1 2

Mindst to og fortrinsvis tre eller fire af grupperne R3-R6 repræsenterer hensigtsmæssigt hydrogen. Hvor kun en af grupperne R3-R6 repræsenterer andet end hydrogen, er det fortrinsvis R5. Eksempler på grupper som 5 R3-R6 kan repræsentere, omfatter chlor, brom, iod og methyl.

Forbindelserne med formlen I kan fremstilles ved omsætning af de tilsvarende forbindelser med formlen II: 10 il /H1 r4Hal 11 15 I3 hvor A, R1, R3, R4, R5 og R6 er Sefineret som i det foregående og Hal er chlor eller brom, med R2H (dvs. imid-azol eller 1,2,4-triazol) under tilstedeværelse af en 2Q base, for at danne den ønskede forbindelse.

Den anvendte base er fortrinsvis et alkalimetal-hydroxid eller carbonat, f.eks. kaliumcarbonat, og reaktionen gennemføres hensigtsmæssigt i et passende inert opløsningsmiddel, f.eks. dimethylformamid eller acetoni- 25 tril.

Forbindelserne med formlen II kan fremstilles ved omsætning af de tilsvarende forbindelser med formlen III:

30 f A

A„/r1 ϊ i

r4iii T3 I

R H

hvor A, R1, R3, R4, R5 og R6 er defineret som i det foregående, med S02Hal2, hvor Hal er defineret som i det foregående.

35 3 DK 168628 B1

Reaktionen gennemføres hensigtsmæssigt i et inert opløsningsmiddel, f.eks. chloroform, og med opvarmning, f.eks. til tilbagesvaling.

Forbindelserne med formlen III, hvor A er oxygen, 5 kan fremstilles ved reaktion af de tilsvarende forbindelser med formlen IV: R6 R5 co2h 10 I I iv R4 NH2 R3 hvor R3, R4, R5 og R6 er defineret som i det foregående, 15 med et isothiocyanat med formlen R-^NCS, hvor R1 er defineret som i det foregående.

Reaktionen gennemføres hensigtsmæssigt i et vandfrit aprotisk opløsningsmiddel, f.eks. ethanol, og under opvarmning, f.eks. til tilbagesvaling.

20 Forbindelserne med formlen III, hvor A er svovl, kan fremstilles ud fra forbindelserne med formlen I, hvor A er oxygen, ved i sig selv kendte metoder, f.eks. ved reaktion med phosphorpentasulfid eller med Lawes-son's reagens.

25 Forbindelserne med formlen IV er enten kendte, eller kan fremstilles ud fra kendte forbindelser, ved i sig selv kendte metoder.

Forbindelserne med formlen II kan alternativt fremstilles ved en fremgangsmåde i hvilken en forbindel- 30 se med formlen V:

f A

ν' Tf V

il J

R3 li 35 DK 168628 B1 4 hvor A, R1, R3, R4, R5 og R6, som defineret i det foregående, omsættes med POHal3 under tilstedeværelse af en base, hvor Hal er defineret som i det foregående.

Den anvendte base er fortrinsvis en organisk ba-5 se, f.eks. pyridin.

Forbindelserne med formlen V kan fremstilles ved omsætning af forbindelserne med formlen VI: R6 10 R5\^X/C02h

II

R4 -^^X^NHCONHR1 i3 15 hvor R1 R3 R4 R5 og R6 er defineret som i foregående, med en syre i et passende opløsningsmiddel.

Den anvendte syre er fortrinsvis saltsyre, og det anvendte opløsningsmiddel er hensigtsmæssigt en alkanol, f.eks. ethanol.

2o Forbindelserne med formlen VI kan fremstilles ud fra forbindelserne med formlen IV ved reaktion med et isocyanat med formlen R1NCO, hvor R1 er defineret som i det foregående.

Quinazolinderivaterne med formlen I er fungicide, 25 besidder aktivitet overfor blandt andet en lang række af phytopathoge svampe, især phycomycetes, deuteromycetes, ascomycetes og basidiomycetes ordenerne, og en lang række af svampe, f.eks. meldug (Erysiphe graminis) på kornafgrøder såsom hvede, byg, havre og rug og andre korn-30 sygdomme såsom brunplet (Septoria nodorum), skjoldplet (Rhynchosporium secalis), øjeplet (Pseudocercosporella herpotrichoides), rust (f.eks. Puccinia graminis) og goldfodssyge (Gaeumannomyces graminis). Nogle forbindelser ifølge opfindelsen kan anvendes til at bekæmpe frø-35 bårne organismer såsom hvedens stinkbrand (Tilletia caries), nøgenbrand (Ustilago nuda og Ustilago hordei) på byg og havre, bladpletsyge (Pyrenophora avenae) på 5 DK 168628 B1 havre og stribesyge (Pyrenophora graminis) på byg. Forbindelserne kan anvendes imod meldug på andre afgrøder, f.eks. agurkmeldug (E. cichoracearum), æblemeldug ( Po-dosphora leucotricha) og vinmeldug ( Uncinula necator).

5 De kan også anvendes til ris til bekæmpelse af rishvidaks (Pyricularia oryzae) og til havebrugsafgrøder, såsom æbletræer til bekæmpelse af æbleskurv (Venturia inaequa-lis).

De omhandlede forbindelser anvendes normalt i 10 form af midler, som indeholder overfladeaktive midler og/eller en bærer.

Det fungicide og/eller plantevækstregulerende middel ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at det omfatter en forbindelse med formlen I i blanding, med et land-15 brugsmæssigt acceptabelt fyldstof eller en bærer.

Midlerne vil normalt blive fremstillet med et begyndelsesindhold på fra 0,5 til 99%, fortrinsvis fra 0,5 til 85%, og oftest fra 10 til 50 vægt% af de omhandlede forbindelser, hvilke fortyndes, hvis det er nødven-20 digt, før de tilføres området som skal behandles, således at koncentrationen af aktivt stof i den tilførte blanding er på fra 0,05 til 5 vægt%.

Bæreren kan være vand, i hvilket tilfælde også et organisk opløsningsmiddel kan være til stede, skønt det 25 ikke er almindeligt anvendt. Et flydende suspensionskoncentrat kan dannes ved formaling af forbindelsen med vand, et befugtningsmiddel og et suspensionsmiddel, f.eks. xanthangummi.

Bæreren kan alternativt være et vandublandbart 30 organisk opløsningsmiddel, f.eks. et carbonhydrid, hvilket koger indenfor området 130-270°C, f.eks. xylen, i hvilken forbindelsen opløses eller suspenderes. Et emul-gerbart koncentrat, som indeholder et vandublandbart opløsningsmiddel, kan dannes med et overfladeaktivt mid-35 del, således at koncentratet opfører sig som en selv-emulgerbar olie ved tilsætning af vand.

6 DK 168628 B1 Bæreren kan alternativt være et vandblandbart organisk opløsningsmiddel, f.eks. 2-methoxyethanol, methanol, propylenglycol, diethylenglycol, diethylenglycol-monoethylether, formamid eller methylformamid.

5 Bæreren kan alternativt være et faststof, hvilket kan være findelt eller granuleret. Ekempler på egnede faststoffer er kalksten, ler, sand, glimmer, kridt, attapulgit, diatomit, perlit, sepiolit, silica, silica-ter, lignosulfonater og faste gødningsstoffer. Bæreren 10 kan være af naturlig eller syntetisk oprindelse eller kan være et modificeret naturmateriale.

Befugtbare pulvere, opløselige eller dispergerba-re i vand, kan dannes ved at blande forbindelsen, på partikelform, med en partikelformet bærer, eller ved at 15 sprøjte smeltet forbindelse på den partikelformede bærer, tilsætte et befugtningsmiddel og et dispergerings-middel og til slut formale hele pulverblandingen.

Et aerosolmiddel kan dannes ved at blande forbindelsen med et drivmiddel, f.eks. en polyhalogeneret al-20 kan såsom dichlorfluormethan, og hensigtsmæssigt også med et opløsningsmiddel.

Udtrykket "overfladeaktivt middel" anvendes i bred betydning som betegnende materialer som falder under betegnelserne emulgeringsmidler, dispergeringsmidler 25 og befugtningsmidler. Sådanne midler er velkendte indenfor faget

De anvendte overfladeaktive midler kan omfatte anioniske overfladeaktive midler, f.eks. mono- eller diestere af phosphorsyre med en fedtalkoholethoxylat, el-30 ler salte af sådanne estere, fedtalkoholsulfater såsom natriumdodecylsulfat, ethoxylerede fedtalkoholsulfater, ethoxylerede alkylphenolsulfater, ligninsulfater, pe-troleumsulfonater, alkylarylsulfonater såsom alkylben-zensulfonater eller lavere alkylnaphthalensulfonater, 35 salte af sulfonerede naphthalenformaldehydkondensater, salte af sulfonerede phenolformaldehydkondensater, eller 7 DK 168628 B1 mere komplekse sulfonater såsom amidsulfonater, f.eks. det sulfonerede kondensationsprodukt af oliesyre og N-methyltaurin eller dialkylsulfosuccinaterne, f.eks. na-triumsulfonatet fra dioctylsuccinat.

5 De overfladeaktive midler kan også omfatte ikke ioniske midler, f.eks. kondensationsprodukter eller fedtsyreestere, fedtalkoholer, fedtsyreamider eller al-kylsubstituerede phenoler med ethylenoxid, fedtestere af polyhydrogenalkoholethere,f.eks. sorbitanfedtsyreestere, 10 kondensationsprodukter af sådanne estere med ethylenoxid, f.eks. polyoxyethylensorbitanfedtsyreestere, blok-copolymere af ethylenoxid og propylenoxid, acetyleniske glycoler såsom 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyn-4,7-diol eller ethoxylerede acetyleniske glycoler.

15 De overfladeaktive midler kan også omfatte kat- ioniske midler, f.eks. alkyl- og/eller aryl-substituere-de kvaternære ammoniumforbindelser såsom cetyltrimethyl-ammoniumbromid, eller ethoxylerede tertiære fedtaminer.

Foretrukne overfladeaktive midler omfatter eth-20 oxylerede fedtalkoholsulfater, ligninsulfonater, alkyl-arylsulfonater, salte af sulfonerede naphthalenformalde-hydkondensater, salte af sulfonerede phenolformaldehyd-kondensater, natriumoleoyl-N-methyltaurid, dialkylsulfo-succinater, alkylphenolethoxylater, og fedtalkylethoxy-25 later.

Forbindelserne ifølge opfindelsen kan anvendes i forening med en eller flere yderligere aktive ingredienser, f.eks. forbindelser som er kendte for at besidde plantevækstregulerende, herbicide, fungicide, in-30 sekticide eller acaricide egenskaber. Forbindelserne ifølge opfindelsen kan alternativt anvendes i forbindelse med det andet aktive ingrediens. Fungicider, som kan anvendes i forening med forbindelserne ifølge opfindelsen, omfatter maneb, zineb, mancoseb, thiram, ditalim-35 fos, tridemorph, fenpropimorph, fenpropidin, imizalil, propiconazol, triadimefon, triadimenol, diclobutrazol, fluotrimazol, ethirimol, fenarimol, nuarimol, triforin, 8 DK 168628 B1 pyracarbolid, tolclofos-methyl, oxycarboxin, carben-dazim, benomyl, thiophanat, thiophanat-methyl, thia-bendazol, propineb, metalaxyl, dichloran, dithianon, fuberidazol, dodin, chlorthalonil, cyprofuram, dichlo-5 fluanid, svovl, kobberforbindelser, iprodion, ziram, nabam, prochloraz (og metalkomplekser af denne, f.eks. mangan-chloridkomplekset), zineb-ethylenthiuramsulfid-addukt, captan, captafol, benodanil, mepronil, carboxin, guazatin, validamycin, vinclozolin, tricyclazol, quin-10 tozen, pyrazophos, furmecyclox, propamocarb, procymidon, kasugamycin, furalaxyl, folpet, fenfuram, ofurac, etri-diazol, fosetylaluminium, methfuroxam, fentinhydroxid, IBP, cycloheximid, binapacryl, dodemorph, dimethirimol, bupirimat, nitrothalisopropyl, quinomethionat, biter-15 tanol, fluotolanil, etaconazol, fenpropidin, flubenz-imin, cymoxanil, flutriafol, fenpentezol, dichlopente-zol, penconazol, oxadixyl, myclobutanil, DPX 6573, hyme-xazol, anilazin, myclozolin, metomeclan, chlozolinat og benalaxyl.

20 Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes forbindelsen almindeligvis på frø, planter eller deres dyrkningsområde. Forbindelsen kan således tilføres direkte til dyrkningsjorden, under eller efter radsåning, således at tilstedeværelsen af aktiv forbindelse i jor-25 den, kan bekæmpe væksten af svampe, som kan angribe frøene. Når jorden behandles direkte, kan den aktive forbindelse tilføres på en hvilken som helst måde, hvilken tillader den at blive indgående blandet med jorden, såsom ved sprøjtning, ved udspredning af et faststof i 30 form af granulater eller ved at tilføre det aktive ingrediens samtidig med radsåningen, idet det tilsættes den såmaskine, som indeholder frøene. En passende anvendelsesmængde ligger indenfor området fra 0,05 til 20 kg pr. hektar, helst fra 0,1 til 10 kg pr. hektar.

35 Den aktive forbindelse kan alternativt tilføres direkte til planten, f.eks. ved sprøjtning eller pud- 9 DK 168628 B1 ring, enten på det tidspunkt hvor svampen er begyndt at vise sig på planten eller før tilsynekomsten af svampen, som en beskyttelsesforanstaltning. I begge tilfælde er den foretrukne tilførelsesmåde bladsprøjtning. Det er 5 almindeligvis vigtigt at bekæmpe svampene på et tidligt trin i plantevæksten, da det er på dette tidspunkt planten kan beskadiges hårdest. For kornafgrøder såsom hvede, byg og havre, er det ofte ønskeligt at sprøjte planten ved, eller før, væksttrin 5, idet dog ekstra behand-10 linger ved sprøjtning, når planten er mere udviklet, kan forøge modstanden mod vækst eller spredning af svampe. Sprøjtevæsken eller pudderet kan hensigtsmæssigt indeholde et før- eller efter-emergens herbicid, hvis det findes nødvendigt. Sommetider er det praktisk at behand-15 le rødderne af en plante før eller under plantningen, f.eks. ved at dyppe rødderne i en passende væskeformet eller fast middel. Når den aktive forbindelse tilføres direkte til planten, ligger en passende tilførelsesmængde på fra 0,01 til 10 kg pr. hektar, helst fra 0,05 20 til 5 kg pr. hektar.

Opfindelsen illustreres i de følgende eksempler. Strukturer af isolerede, hidtil ukendte, forbindelser blev bekræftet ved elementær analyse og/eller med andre passende analyser.

25

Eksempel l

Phenylisothiocyanat (28,3 g) blev tilsat til anthranilsyre (28,7 g) i absolut alkohol (250 ml) og varmet ved tilbagesvaling i 4,5 timer. Blandingen blev 30 afkølet til stuetemperatur og faststoffet fjernet ved filtration til opnåelse af 32,5 g 3-phenyl-2,3-dihydro--2-thioxoquinazolin-4(lH)-on, smp. 287-291°C. Sulfuryl-chlorid (5,4 ml) blev ved stuetemperatur dråbevis sat til en suspension af dette produkt (32,5 g) i chloroform 35 (250 ml). Blandingen blev varmet ved tilbagesvaling i 4 timer. Da det var afkølet, blev det hældt ud i vand (400 10 DK 168628 B1 ml), filtreret og faststoffet vasket med dichlormethan.

Det organiske lag blev separeret fra filtratet, tørret og koncentreret under vakuum. Resten blev ekstraheret med ether, filtreret og filtratet koncentreret under 5 vakuum til opnåelse af en olie, hvilken størknede ved henstand. Denne blev rekrystalliseret fra cyclohexan til opnåelse af rå 2-chlor-3-phenylquinazolin-4(3H)-on, smp. 102-105°C. (Der viste sig at være 90% ren ved højtryksvæskef asechromatograf i (HPLC)). En blanding af 10 dette produkt (3,85 g), imidazol (1,02 g) og kaliumcar-bonat (2,07 g) i acetonitril (60 ml) blev varmet ved tilbagesvaling i 4 timer. Blandingen blev afkølet til stuetemperatur og koncentreret under vakuum. Resten blev chromatograferet på silica med let petroleum (kogepunkt 15 60-80°C)/ethylacetat (1:1) som eluant. Det opnåede stof blev rekrystalliseret ud fra cyclohexan til opnåelse af 0,8 g 3-phenyl-2-(imidazol-l-yl)-guinazolin-4(3H)-on, smp. 163-165°C. (Forbindelse 1).

20 Eksempel 2 2-(4-Chlorphenylaminocarbonylamino)-5-iodben-zoesyre blev fremstillet ved dråbevis tilsætning af en opløsning af 4-chlorphenylisocyanat (15,4 g) i ethyl-acetat (60 ml) ved stuetemperatur, til en omrørt suspen-25 sion af 5-iodanthranilsyre (26,3 g) i ethylacetat (150 ml). Blandingen blev varmet ved tilbagesvaling i 1 time, afkølet til omgivelsernes temperatur, og faststoffet fjernet ved filtration, til opnåelse af 34 g af den substituerede benzoesyre. Denne (34 g) blev tilsat til 30 absolut alkohol (250 ml) mættet med hydrogenchloridgas og varmet ved tilbagesvaling i 40 minutter. Da det var blevet kold, blev faststoffet filtreret fra og vasket med absolut alkohol (50 ml) til opnåelse af 27,1 g 3-(4-chlorphenyl)-6-iodquinazolin-2,41H,3H)-dion, smp.

35 324-326°C. Dette produkt (26,9 g) blev langsomt tilsat til en blanding af pyridin (25 ml) og phosphorylchlorid mm— » ^ — · 11 DK 168628 B1 (250 ml). Blandingen blev varmet ved tilbagesvaling i 6 timer, hvorved der fremkom en opløsning. Da den var blevet kold, blev overskydende phosphorylchlorid og pyridin fjernet ved destillation under vakuum. Resten 5 blev forsigtigt tilsat til isvand (500 ml), og faststoffet filtreret. Dette faststof blev ekstraheret med di-chlormethan (100 ml), ekstraktet blev koncentreret under vakuum og chromatograferet på silica med dichlormethan til opnåelse af 9,7 g 2-chlor-3-(4-chlorphenyl)-6-iod-10 quinazolin4(3H)-on, smp. 178-180°C. Dette blev dernæst behandlet med 1,2,4-triazol og kaliumcarbonat på tilsvarende måde som i eksempel 1, til opnåelse af 3-(4-chlorphenyl)-2(1,2,4-triazol-l-yl)-6-iodquinazolin-4(3H)-on, smp. 206-208°C. (Forbindelse 2).

15

Eksempel 3 På en tilsvarende måde som i eksempel 1 eller 2 blev følgende forbindelser opnået. I tabellen med kolonneoverskriften R2 er Im = imidazolyl, og T = 1,2,4-tri-20 azol-l-yl.

12 DK 168628 B1 -[ B f o j

Tyl ^ΑΛπΛ,,ί !

l3 I

Forli. xn p·2 r3 e" ®5 k6 smIfc)

J

I i 3 4-Cl ! Iro ] Η E Η H 210 I i ! 4 4-Cl TEHEE ISO j 5 - T Η Η Η E 178-80 j 6 2.4-C1- T Η Η Η H 163-5 2 ; 7 2.4-Cl2 I ro E Η Η H 135-7 8 4-Cl T H Cl Η H 186-8 9 2r4-Cl2 T Η Η I H 206-8 10 4-Cl T Η H Me H 191-4 11 2.4-Cl2 Im H Me H Me 126-30 j 12 2.4-Cl^ T Η H Cl H 192-4 i 13 2.4-Cl„ Iro Η H Cl H 212-4 ! 14 2,4-Cl2 T Η Η Br H 190-4 15 2.4-Cl2 Iro Η H Br H 229-30 16 4-F . T Η Η Η H 170-1 t 17 4-F Im Η Η Η H 206-8 13 DK 168628 B1

Forti. *„ S2 r3 r* r5 r6 Sra^C) 18 2-Cl T Η Η Η H 159-60 19 2-Cl Im Η Η Η H 173-4 } 20 4-PhO- Im Η Η Η H 187-8 j j 21 3_CF3 Im Η Η Η H 143-5 22 4-Bué Im Η Η Η H 157-9 > 23 4-PhO- T Η Η Η H 187-9 | I I ! 24 i 4-Cl-2-Me i Im Η Η Η H 153-4 j : 25 2,4-Cl Im Cl H Cl Η 179-82 j 4 i 26 4-C1-2-CF T Η Η Η H 179-84 j ! i 27 ! 4-C1-2-CF, Im Η Η K . H 159-62 i I 3 ! 28 2-F T Η Η Η H 100-3 j 29 2-F Im Η Η Η H 188-9 j 30 4-Cl-2-Me T Η Η Η H 165-8 i 31 2,4-Cl2 Im Η Η H *1 23 4-6 j 32 2,4.6#-Cl3 T Η Η Η H 110-3 33 2,4-Me2 Im Η Η Η H 159-61 34 2,4-Me2 T Η Η Η H 131-3 14 DK 168628 B1

Eksempel 4

En blanding af phosphorpentasulfid (46,7 g) og 3-(2,4-dichlorphenyl)-2,3-dihydro-2-thioxoquinazolin-4(IH)-on (32,3 g) i xylen (500 ml) blev varmet ved til-5 bagesvaling i 4 timer. Den varme væske blev dernæst dekanteret, og resten ekstraheret med kogende xylen (100 ml), og ekstraktet blev forenet med den tidligere dekanterede væske. Ekstrakterne blev afkølet til 5°C, og det opnåede orange faststof blev fjernet ved filtration. 15 19 g af dette faststof blev renset på en silicakolonne med petroleumether (kogepunkt 60-80°C)/ethylacetat (1:1) som eluant, til opnåelse af 3-(2,4-dichlorphenyl)-2,3-di-hydroquinazolin-2,4(lH,3H)-dithion, smp. 218-220°C. Dette blev dernæst behandlet med sulfurylchlorid, på en 15 lignende måde som i eksempel 1, til opnåelse rå 2-chlor-3(2,4-dichlorphenyl)-quinazolin-4(3H)-thion, hvilken dernæst blev behandlet med 1,2,4-triazol til opnåelse af 3-(2,4-dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-quinazolin-4(3H)-thion, smp. 184-186°C. (Forbindelse 36).

20 På en lignende måde opnåedes 3-(2,4-dichlorphenyl)-2-(imidazol-l-yl)-quinazolin-4(3H)-thion, smp. 133-135°C. (Forbindelse 37).

Eksempel 5 25 Forbindelser ifølge opfindelsen blev udsat for forskellige prøver, a) Fungicide prøver.

Forbindelserne vurderes for aktivitet mod følgende: 30 Puccinia recondita: brunrust på hvede (PR)

Erysiphe graminis: bygmeldug (EG)

Pyricularia oryzae: rishvidaks (PO)

Nedenstående forbindelser blev oparbejdet i vandig acetone med befugtningsmiddel Tween 20 til opnåelse Η 1 ^^— --- DK 168628 Bl

IS

af en koncentration på 500 ppm forbindelse/125 ppm be-fugtningsmiddel/20.000 ppm acetone. Til korn blev der tilsat (1000 ppm) Pluronic L61 (ethylenoxid/propylen-oxid-blokcopolymer), som et ekstra befugtningsmiddel.

5 Planter blev dernæst behandlet med de fortyndede opløsninger og dernæst inoculeret, (24 timer efter behandling med prøveforbindelse, ved sprøjtning med sporesuspensioner af svampene,og dernæst inkuberet i en fugtig atmosfære: >98% RH, som refereret i tabel I.

_i -16 DK 168628 B1

Tabel 1 Betingelser under inkubation 5

Patogen Inkubations- Temperatur Lysbetin- Varighed tid (dage) dag nat gelser af høj fugtighed 10 (dage) P. recondita 12 18 14 1 dag mørk, 1 16 timer lys/ ^ 8 timer mørke pr. dag E. graminis 9 18 14 16 timer lys/ 11 2q 8 timer mørke pr. dag P. oryzae 7 24 18 3 dage mørk, 7 25 dernæst 14 timer lys/ 10 timer mørke pr. dag - - - i - __ ___ .17 DK 168628 B1

Efter en passende inkubationstid, blev infektionsgraden af bladenes overflade vurderet visuelt.

Forbindelser blev betragtet som værende aktive, hvis de udviste mere end 50%'s bekæmpelse af sygdommene 5 ved en koncentration på 500 ppm (vægt/volumen) eller mindre.

b) Plantevækstregulerende prøver (PGR).

Mungbønnefrø (MB) blev sået i potter, som indeholdt en grov kvalitet af vermiculit (3-5 frø pr. 6 cm 1 o potte). Fem dage senere blev hver potte anbragt i omkring 100 ml af en vandig dispersion af kemikaliet, som skulle prøves, og skud som var brudt frem blev sprøjtet med en portion prøvevæske til den dryppede af. Otte dage senere blev den højeste af frøplanterne målt og sammen-15 lignet med kontrolplanter. Lignende prøver blev også gennemført med byg (B) og solsikke (S). Forbindelser blev betragtet som værende aktive, hvis de gav en reduktion på mindst 20% i højden, sammenlignet med kontrolplanterne, ved en koncentration på 100 mg/1 eller 20 mindre.

Aktiviteter blev påvist som følger (+ = aktiv).

18 DK 168628 B1

FORBINDELSE FUNGICID PGR

5

Nr. EG PR PO MB B S

10----- 1 + 2 + 3 + + 15 4 + + 5 + + 6 + + 7 + + 20 8 + 9 + + 10 + + + + 25 11 + + + + + 12 + + + + 13 + + + 14 + + · 30 15 + + 35 i _ ___ 19 DK 168628 B1

FUNGICID. PGR

FORBINDELSE EG PR PO MB B S

Nr.

5 16 + 17 + 10 18 + + + 19 + + + + + 20 + + + 21 + + 15 22 + + 23 + + 24 + + + + + / 20 25 + 26 + + 27 + + + + + 28 + 25 29 + + 30 + + 31 + __L__- 30 20 DK 168628 B1

Eksempel 6

Dette eksempel illustrerer typiske koncentrater som kan dannes ud fra forbindelser ifølge opfindelsen.

a) Befugteligt pudder 5 Forbindelse ifølge opfindelsen 25% w/w

Natriumlignosulfonat 5% w/w

Kaolin 70% w/w b) Suspensionskoncentrat 10 Forbindelse ifølge opfindelsen 500,0 g/1

Synperonic P1031 43,0 g/1

Tamol 7312 10,8 g/1

Siliconeantiskumningsmiddel 0,6 g/1

Natriumacetat 10,8 g/1 15 Saltsyre 10,8 g/1

Xanthangummi 1,5 g/1

Formaldehyd 5,4 g/1

Vand 598,0 g/1 1 Polyoxyethylen/oxypropylen-blokcopolymer 20 2 Maleinsyre/olefincopolymer (25% vandig opløsning af natriumsalt).

c) Frøbehandling

Forbindelse ifølge opfindelsen 25% w/w 25 "Lake red" toner 1% w/w

Paraffinolie 2% w/w

Talkum 72% w/w 30

Claims (10)

1. Quinazolinderivater, kendetegnet ved, at de har formlen: R6 A R5 Js. JL /R1 J I R3 10 hvor: A er oxygen eller svovl, R1 er phenyl, som eventuelt er substitueret med en eller flere grupper valgt blandt halogen, phenoxy og eventuelt med halogen substitueret alkyl,

15 R2 er l-imidazolyl eller 1,2,4-triazol-l-yl, og R3, R4, R5 og R6, hvilke er ens eller forskellige, er hver især hydrogen, halogen eller alkyl.

2. Quinazolinderivat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at A er oxygen.

3. Quinazolinderivat ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at R1 er phenyl, som eventuelt er substitueret med en eller flere grupper udvalgt blandt halogen eller alkyl (eventuelt substitueret med halogen).

4. Quinazolinderivat ifølge krav 3, kende tegnet ved, at R1 er phenyl, 4-chlorphenyl eller 2,4-dichlorphenyl.

5. Quinazolinderivat ifølge et vilkårligt af de ovenstående krav, kendetegnet ved, at mindst 30 tre af R3-R^ er hydrogen.

6. Quinazolinderivat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det er 3-(4-chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-l-yl )-quinazolin-4(3H)-on.

7. Quinazolinderivat ifølge krav 1, kende- DK 168628 B1 tegnet ved, at det er 3-phenyl-2-(imidazol-l-yl)-quinazolin-4(3H)on.

8. Quinazolinderivat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det er 3-(2,4-Dichlorphenyl)-2- 5 (l,2,4-triazol-l-yl)quinazolin-4(3H)-on.

9. Quinazolinderivat ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det er 3-(2,4-dichlorphenyl)-2-(i-midazol-l-yl)-quinazolin-4(3H)-on eller 3-(4-chlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-6-iodquinazo-10 lin-4(3H)-on eller 3-(2,4-dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-6-iodquina-zolin-4(3H)-on eller 3-(2,4-dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-6-bromqui-nazolin-4(3H)-on eller 15 3-(2,4-dichlorphenyl)-2-(1,2,4-triazol-l-yl)-6-chlorqui-nazolin-4(3H)-on eller 3-(2,4-dichlorphenyl)-2-(imidazol-l-yl)-6-chlorquinazo-lin-4(3H)-on.

10. Fungicidt og/eller plantevæskstregulerende 20 middel, kendetegnet ved, at det omfatter en forbindelse ifølge et vilkårligt af de ovenstående krav, i blanding med et landbrugsmæssigt acceptabelt fyldstof eller en bærer. - ------ —