DK167024B1 - Kationisk polymerisation af 1-olefiner - Google Patents
Kationisk polymerisation af 1-olefiner Download PDFInfo
- Publication number
- DK167024B1 DK167024B1 DK294885A DK294885A DK167024B1 DK 167024 B1 DK167024 B1 DK 167024B1 DK 294885 A DK294885 A DK 294885A DK 294885 A DK294885 A DK 294885A DK 167024 B1 DK167024 B1 DK 167024B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- catalyst
- process according
- boron trifluoride
- starting material
- alcohol
- Prior art date
Links
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 6
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 31
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 abstract description 6
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 3
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N OOOOO Chemical compound OOOOO KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 1
- -1 carbonium ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000005375 primary alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical class CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000005376 secondary alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000214 vapour pressure osmometry Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
i DK 167024 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til kationisk polymerisation af 1-olefiner og navnlig fremstilling af polyisobutener, der har en relativt høj grad af terminal umætning.
5 Isobuten er et typisk eksempel på en 1-olefin.
Fremgangsmåder til polymerisation af 1-olefiner, f.eks. isobutener enten i ren tilstand eller i en isomer blanding, såsom i et C^-raffinat, under anvendelse af katalysator af Friedel-Crafts type er velkendte. Sådanne kata-10 lysatorer er typisk halogenider af aluminium, jern, zink, titan, tin, kviksølv og bor. Disse katalysatorer har også været anvendt sammen med små mængder af co-katalysatorer, såsom vand, alkohol, svovldioxid, carboxylsyrer, mineralsyrer, ethere og alkylhalogenider, for at forøge kataly-15 sator-aktiviteten. Reaktionen er blevet gennemført i flydende eller luftformig fase, portionsvis eller kontinuerligt, ved temperaturer beliggende fra -100 til +100°C.
Det er også kendt at polymerisationen af 1-olefi-ner, f.eks. isobuten under anvendelse af en katalysator 20 af Friedel-Crafts type, er en kationisk proces, der forløber gennem dannelse af intermediære carboniumioner.
Produktet fra denne reaktion er i almindelighed en blanding af polymere, der har den umættede binding i terminal eller intern position inden for den polymere.
25 Konventionelle kationiske processer fører i almindelighed til en polymer med en relativt stor andel af intern umætning sammenlignet med polymere med terminal umætning.
Dette skyldes "in situ"-isomerisationen af den umættede binding til en intern position og forekommer ved de fle-30 ste kationiske polymerisationsprocesser. Intern umætning i olefinpolymere menes at være mindre ønskelig end terminal umætning på grund af den relativt lavere kemiske reaktivitet af internt umættede polymere sammenlignet med terminalt unættede polymere. Dette gælder navnlig for re-35 aktiviteten over for forbindelser, såsom maleinsyreanhy-drid, der danner et addukt med polyisobuten betegnet DK 167024 B1 2 polyisobutenylravsyreanhydrid (PIBSA). Disse addukter er meget værdifulde produkter og danner basis for smøreolie-additiv-industrien.
Blandt de hidtil anvendte katalysatorer for kat-5 ionisk polymerisation er katalysatorerne indeholdende bortrifluorid kendt for deres tendens til at isomerisere umætningen i polymerproduktet til en ikke-reaktiv intern position. For eksempel har Puskas, I. et al., Journal of Polymer Science, Symposium Nr. 56, side 191-202 (1976), 10 undersøgt de relative virkninger af katalysatorer, såsom bortrifluorid og komplekser deraf med co-katalysatorer, såsom eddikesyre og vand. I nævnte artikel angives, at op til 40% vinyliden-umætning (dvs. terminal umætning) kan opnås med en kontakttid på 5-7 minutter. Det konklu-15 deres imidlertid, at jo længere kontakttiden er, desto større er tendensen til, at vinyliden-umætningen i den polymere isomeriseres til en ikke-reaktiv intern position.
Dette synspunkt synes også at blive bekræftet indirekte i en artikel af Mullin, M.A. et al., Khim i 20 Tekhnol. Topliv i Masel, bind 10, side 23-26 (oktober 1965), hvor et kompleks af bortrifluorid med methanol eller en blanding af methanol og ethanol omtales som katalysator for polymerisation af isobuten. Denne artikel omtaler en meget kort kontakttid på 30-40 sekunder, der 25 viser den forsigtighed, der er nødvendig ved anvendelse af denne katalysator.
Den kritiske betydning af en kort kontakttid i forbindelse med anvendelse af bortrifluorid-katalysator til polymerisation af isobuten er også fremhævet i GB 30 1.592.016 og EP-A-16312. Sidstnævnte publikation tilråder kraftig styring af kontakttid og katalysator-koncentration og fremhæver nødvendigheden af en kontakttid på under 40 sekunder for at undgå isomerisation af dobbeltbindingerne .
35 Det har nu vist sig, at et produkt med overvejen de terminal umætning kan dannes ved at anvende specifik- DK 167024 Bl 3 ke reaktionsbetingelser.
Den foreliggende opfindelse består i en væskefase-fremgangsmåde til kationisk polymerisation af et udgangsmateriale indeholdende 1-olefiner, i nærværelse af 5 en bortrifluorid-katalysator ved en temperatur mellem -100 og +50°C og ejendommelig ved, at katalysatoren er et forud fremstillet kompleks af bortrifluorid og en alkohol, og at kontakttiden ved polymerisationsreaktionen er mindst 8 minutter, således at mindst 70% af de umættede 10 bindinger i polymerproduktet foreligger i terminal position.
Angivelsen "polymerisation" skal her omfatte oligomerisation, og fremgangsmåden er særligt egnet til fremstilling af oligomere, såsom dimere og trimere, og 15 lavmolekylære polymere af 1-olefiner, hvori polymerens middelmolekylvægt efter antal (Mn) kan være fra 100 til 15.000.
Carbonhydrid-udgangsmaterialet kan være ren 1-ole-fin eller en blanding indeholdende 1-olefinen. Der fore-20 trækkes 1-olefin-udgangsmateriale indeholdende 4 til 16 C-atomer. Hvis der anvendes en ren olefin, der er luftformig ved almindelige betingelser, er det nødvendigt enten at styre reaktionstrykket eller at opløse olefinen i et opløsningsmiddelmedium, der er indifferent under re-25 aktionsbetingelserne, for at bibeholde olefinen i den flydende fase. I tilfælde af isobuten, der er typisk for 1-olefiner, kan det til polymerisationsprocessen anvendte udgangsmateriale være rent isobuten eller et blandet C^-carbonhydrid-udgangsmateriale, såsom det der stammer 3 0 fra den termiske eller katalytiske krakningsoperation og er almindeligt kendt som et butadien-raffinat. Dette er en væske, når det foreligger under tryk, og der kræves derfor ikke noget fortyndingsmiddel. Det anvendte udgangsmateriale kan passende indeholde mellem 10 og 100 35 vægt% isobuten. Det foretrækkes at anvende et udgangsmateriale indeholdende mindst 15 vægt% isobuten og navn- DK 167024 B1 4 lig mindst 40 vægt% isobuten. Det anvendte carbonhydridudgangsmateriale kan foruden isobuten indeholde mellem 10 og'20 vægt% butaner og/eller mellem 20 og 40 vægt% normale butener, uden at det har ugunstig indvirkning på 5 polyisobutenproduktet.
Katalysatoren er et forud fremstillet kompleks af bortrifluorid og en alkohol. Alkoholen indeholder passende 1-8 C-atomer, fortrinsvis 1-4 C-atomer. Specifikke eksempler på sådanne alkoholer omfatter methanol, 10 ethanol, propanoler og butanoler. Blandt disse foretrækkes navnlig et kompleks mellem bortrifluorid og ethanol.
I komplekserne er det molære forhold mellem bortrifluorid og alkoholen passende fra 0,5:1 til 5:1, fortrinsvis fra 0,5:1 til 2:1 og navnlig fra 0,5:1 til 1:1.
15 De til den omhandlede fremgangsmåde anvendte ka talysator-komplekser med alkoholer kan være forud fremstillet ved anvendelse af konventionel teknik. For eksempel bliver, til fremstilling af et kompleks af bortrifluorid og ethanol, bortrifluoridet opløst i en ækvi-20 molær mængde af industrielt ethanol. Det således dannede kompleks fortyndes derefter med et opløsningsmiddel, der er indifferent under reaktionsbetingelserne, f.eks. di-chlormethan. Den således fremstillede opløsning af komplekset anvendes som katalysator for polymerisationsre-25 aktionen.
Polymerisationsreaktionen gennemføres i flydende fase. Det forud fremstillede katalysatorkompleks indføres passende i polymerisationsreaktoren som en opløsning deraf i et opløsningsmiddel, der er indifferent under re-30 aktionsbetingelserne. Anvendelsen af et opløsningsmiddel for katalysatorkomplekset er kun nødvendig for at sikre en mere effektiv styring af koncentrationen af katalysatoren. Det er imidlertid muligt at anvende det rene kompleks af bortrifluorid som sådant. Eksempler på 35 egnede opløsningsmidler omfatter primære og sekundære alkylhalogenider og aliphatiske, alicycliske og cyclo- DK 167024 B1 5 aliphatiske carbonhydrider. Dichlormethan er et typisk eksempel på opløsningsmidlet.
Et af de overraskende træk ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er, at der til trods for anvendelsen 5 af bortrifluorid som en katalysatorkomponent kan anvendes kontakttider over 1 minut uden risiko for nogen væsentlig isomerisation af dobbeltbindingerne i produktet.
Ved at anvende et forud fremstillet kompleks af bortri-fluorid kan der anvendes kontakttider inden for området 10 8-70 minutter, fortrinsvis 12-20 minutter, uden ugunstig indvirkning på den terminale umætning i polymeren. Dette er et signifikant træk, fordi det muliggør en mere effektiv styring af de anvendte reaktionsparametre og af den anvendte koncentration af reaktanterne.
15 Polymerisationsreaktionen gennemføres passende ved en temperatur mellem -50 og +45°C, fortrinsvis mellem -15 og 40°C. Reaktionen kan gennemføres ved et tryk inden for området fra 0,4 til 4 bar absolut. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er særligt velegnet til fremstil-20 ling af polyisobutener med en molekylvægt mellem 500 og 5000, navnlig dem med en molekylvægt mellem 750 og 2500. Den signifikant høje andel af terminal umætning i de således fremstillede polymere er særligt egnet for fremstilling af addukter med maleinsyreanhydrid, hvilke 25 addukter senere omdannes til imiderne ved omsætning med passende aminer med henblik på anvendelse som additiver for smøreolier.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan gennemføres portionsvis eller kontinuerligt.
30 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen beskrives nær mere gennem følgende eksempler: DK 167024 B1 6
Eksempel 1
Udgangsblanding
Komponent % 5 Isobutan 3,0 n-Butan 11,0
Buten-1 27,9
Isobuten 38,0 cis-Buten-2 11,6 10 trans-Buten-2 8,5
Initiator
Et 1:1 molært bortrifluorid:ethanol-kompleks blev fremstillet ved at opløse bortrifluorid i ethanol inde-15 holdende 0,1% vand. Denne initiator anvendtes derefter fortyndet i dichlormethan.
Polymerisationsbetingelser 20 Kontinuert tilførselshastighed for udgangsblanding : 1,1 kg/time
Kontinuert tilførselshastighed for initiator : 0,019 g.mol/kg udgangs blanding
Reaktionstryk : 650 mm Hg 25 Reaktionstid : 16 minutter
Reaktionstemperatur : -5°C
Reaktionsgift : Overskud af acetonitril i forhold til støkiometrisk ækvivalens af BF3 30 Monomer-omdannelse, % isobuten : 87
Ved en kontinuert fremgangsmåde under anvendelse af ovennævnte udgangs-raffinat blev katalysatorkompleks-opløsningen doseret til reaktoren under de ovennævnte be-35 tingelser. Efter kontakttiden på 16 minutter blev polymerisationsreaktionen stoppet ved anvendelse af et overskud DK 167024 B1 7 på 1 vol% acetonitril i heptan, der kontinuerligt blev tilsat til produktopsamlingsbeholderne. Monomer-omdannelsen blev bestemt ved på-linie-gaschromatografi.
Katalysatorkomplekset blev fjernet fra polymer/ 5 heptan-opløsningen ved en indledende vask med vandigt ammoniak efterfulgt af to vaskninger med vand. Den fraskilte heptanopløsning blev filtreret og vakuumdestille-ret.
10 Polymerudbytte,
Polymerudbyttet svarede til 1 ton pr. 54 g.mol forud fremstillet bortrifluorid:ethanol-kompleks. Det totale udbytte blev opdelt i to fraktioner ved vakuumdestillation ved 200°C/2 mm Hg, hvorved vandtes 95% ud-15 bytte af en fraktion med relativt høj molekylvægt, mens resten indeholdt overvejende dimer-hexamer oligomer-fraktion.
Polymer-egenskaber 20 Efter fjernelse af den lette polymerfraktion hav de produktet en viskositet på 1041 SSU ved 98,9°C (BS188:1957) og en middelmolekylvægt efter antal på 955 bestemt ved damptryks-osmometri.
13
Ved CNMR-analyse af polymeren fandtes en vinyli-25 denendegruppestruktur for ialt 76%. Dette er et gunstigt resultat sammenlignet med typiske kommercielt tilgængelige polyisobutener med en viskositet på 1000 SSU og fremstillet ved anvendelse af AlCl^- eller Al-alkylchlo-rid-baserede initiatorer, hvilke polyisobutener i almin-30 delighed indeholder mindre end 10% vinyliden-umætning.
Eksempel 2
Fremgangsmåden fra Eksempel 1 blev gentaget under anvendelse af forskellige molære forhold for bortrifluo-35 rid:ethanol-komplekset. De anvendte reaktionsbetingelser og de opnåede resultater er vist i nedenstående Tabel I.
Polymerisationsprocessen fra Eksempel 1 blev gentaget under anvendelse af (a) forskellige molære forhold DK 167024 B1 8 for bortrifluorid:ethanol-komplekset, men med en konstant bortrifluorid-koncentration, og (b) idet kvaliteten af polymerproduktet holdtes i det væsentlige konstant. De anvendte reaktionsbetingelser og de opnåede resultater 5 er vist i Tabel I.
DK 167024 B1 9 cu m a«
cn αεί H 3 u c P
-HCnll'oP f'-ocNcorHi-H id-t o σι m<U r- co co co co co r~ co co co
d) Ό cn H C S
0 <U U
CN
I σ\ 1 -POCO P <U H - -
QJ+JCO O ·ίΗΟΟ(Ν O O
g H * o rHininminco h c^h o co
>iH U
Ό H (0 3 TUO
0) c o > tn tu >0 a X tfl >
•H
P 4-1--—-— d) *h £ til li >1 O C i—: η a cu cu u O e +i c in co r~ ^ m ro m σ\ n in h *
Cuo df>DC cocodKDin« oo od to ω r- Jj X Λ (5 n H I ΌΌ « O S W E o c Ή O h 0 tn 3 -P -----—- £ P H c H 3 · — c o 4-i m 3: oo I cn cn ~ h ,¾ H o +) (¾ +) tn c tn o o o o tu 3 m 4-> ό a \ cn-n · n o η β ή C Ό ir! co o ro in ro cd -P h · (i) E o ιβ C υ HNoicsn υ
Enintu n > 0 E Ditd ...
cu X ti c tn · T3 h " an CQ 10'— Di 3 43 ________ a ή ---—— ~ u S ίο «5 S'> S s TJ «4-t I ^ m C Id M to o, tu o > t tu m te a; g
Mm c o o i _ r; (OH 0 4->4-l C H H "-I r4 P r-tr-4.-H.-l .3 m •H (U H PH O ........H <U ........ Tj c CO +1 (BO- ,¾ tnr^rHO·· É rH^-^tn £3 -Η c h HH o i Ht^vovointn ^-ΗσιΓ'Γ'ΐη ϊ 3 <p <U tn o Oh η - h ·· * - - * "£Tj 0) > 0 Σ£0 Η Η O O O O O 0 H O O O O ij "5 H c a m a Elg
° d n Jj 4J O <U
s c c * « I --- to - to -
E -P -P
O tn cn 4-1 β β KO o • Ai Ai ro do tn in co ro ro cn tnmouno H ro -P TU ^ ^ ^ ^ ό " “ * - · Η H tp (U cn cn cn r-- vo cn cu o in η h -a· c3 s ;> m m o* -o* ^ τ > m m in m 'a« >
to -Q
DK 167024 Bl 10
Eksempel 3
En portionsvis polymerisation gennemførtes som i Eksempel 1 under anvendelse af de i nedenstående Tabel II viste betingelser. Resultaterne er også vist i tabellen.
5
Tabel II
Portionsvis polymerisation ved anvendelse af BDR-udgangsblånding og BF^-EtOH-initiator 10 _____ Vægt Totalt BF^.EtOH Totalt Let Polymer- Olefinisk BDR polymer’' polymer kvalitet» endegruppe
g ml g.mol/ton udbytte ssu x 10 CH2=CRR
udgangsbian- g % ved 98,89 ding °C % 780 1,4 20,3 233,8 8,6 26 71 15 l__J_L__J____
Betingelser: Temperatur : -4°C
Reaktionstid: 60 minutter 20 DK 167024 B1 11
Eksempel 4
Under anvendelse af fremgangsmåden fra Eksempel 1 blev reproducerbarheden af fremgangsmåden undersøgt og sammenlignet med en kommerciel aluminiumchlorid-kataly-5 sator. De anvendte betingelser og de opnåede resultater er vist i nedenstående Tabel III.
Tabel III
Reproducerbarhed af olefinisk endegruppestruk-tur for polymer i ca. 1000 ssu-viskositets-klassen fremstillet ved anvendelse af BF^.EtOH
13 % Olefinisk endegruppe ( CNMR-analyser)
CH2 = CRR Me2C = CHR
15 Resultater fra 74 12 individuelle 77 12 BF3.EtOH- 79 9 præparater 76 11 77 11 78 11
Middelværdi 77 11
Kommerciel ~ 4 0
1000 SSUxlO
polymer K · ... — ----1 f . —__ ,
Kommerciel 1000 SSUxlO ^ Polymer isat ionstanp.: ca. +25°C
Initiator : A1CU - HCl ^ Opholdstid : ca. 30 min.
Betingelser BF^.EtOH Polymerisationstemp.: -5°C
Opholdstid : 15-20 min.
Tryk : 635 mm Hg DK 167024 B1 12
Eksempel 5
Fremgangsmåden fra Eksempel 1 blev gentaget under anvendelse af et blandet isobutan/isobuten-udgangsmate-riale. De anvendte betingelser og de opnåede resultater 5 er vist i nedenstående Tabel IV.
Tabel IV
Polymerendegruppestruktur ved anvendelse af isobuten/isobutan-udgangsblanding og BFo.EtOH-initiator 10 _____
Polymerisationsbetingelser Polymerkvalitet
Temp. °C EF .EtOH Isobuten- ssu x 10 ^ Olefinisk g.mol/ton omdannelse ved 98,89 endegruppe
udgangs- % °C CH„ = CRR
15 blanding -5 20 97 2 72 -8 12,5 88 5 76 20 -11 12,3 73 28 78
Udgangsblanding: 37% isobuten i isobutan Eeaktor-opholdstid: 16 minutter DK 167024 B1 13
Eksempel 6
Fremgangsmåden fra Eksempel 1 blev gentaget under anvendelse af varierende kontakttider. De anvendte betingelser og de opnåede resultater er vist i nedenstående 5 Tabel V.
Tabel V
Virkning af reaktoropholdstid på polymerendegruppe struktur - Polymerisation i forsøgsmålestok 10 __
Reaktoropholdstid Olefinisk endegruppe (min.) CH9 = CRR
Δ % 16 75 15 32 72 64 73
Katalysator: BF^.Ethanol 20 Temperatur : -5°C
Tryk: 635 mm Hg
De ovenstående resultater viser, at fremgangsmåden ifølge opfindelsen er anvendelig til fremstilling 25 af polymere med en terminal umætning på op til 90%, frembringer mindre af let polymer, har en snævrere molekylvægtfordeling, gør brug af en mere stabil katalysator og kan operere under mildere betingelser end hidtil anvendt .
Claims (10)
1. Væskefase-fremgangsmåde til kationisk polymerisation af et udgangsmateriale indeholdende 1-olefin, i 5 nærværelse af bortrifluorid som katalysator ved en temperatur mellem -100 og +50°C, kendetegnet ved, at katalysatoren er et forud fremstillet kompleks af bortrifluorid og en alkohol, og at kontakttiden for. polymerisationsreaktionen er mindst 8 minutter, således 10 at mindst 70% af de umættede bindinger i polymerproduktet er i den terminale position.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det 1-olefin-holdige carbonhydrid-udgangs-materiale indeholder 4 til 16 C-atomer i 1-olefinen.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, ken detegnet ved, at carbonhydrid-udgangsmaterialet er et butadien-raffinat,
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at carbonhy- 20 drid-udgangsmaterialet indeholder mindst 15 vægt% iso-buten.
5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at den gennemføres under tryk, når carbonhydrid-udgangsmaterialet er 25 luftformigt.
6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at alkoholen i den forud fremstillede kompleks-katalysator indeholder fra 1 til 8 C-atomer.
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendeteg net ved, at alkoholen i den forud fremstillede kompleks-katalysator indeholder 1 til 4 C-atomer.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at alkoholen i den forud fremstillede kom- 35 pleks-katalysator er ethanol.
9. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af DK 167024 B1 kravene 1-8, kendetegnet ved, at det molære forhold mellem bortrifluorid og alkoholen ligger fra 0,5:1 til 5:1.
10. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af 5 kravene 1-9, kendetegnet ved, at kontakttiden ligger mellem 8 og 70 minutter.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8329082 | 1983-11-01 | ||
| GB838329082A GB8329082D0 (en) | 1983-11-01 | 1983-11-01 | Low molecular weight polymers of 1-olefins |
| GB8400371 | 1984-11-01 | ||
| PCT/GB1984/000371 WO1985001942A1 (en) | 1983-11-01 | 1984-11-01 | Cationic polymerisation of 1-olefins |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK294885A DK294885A (da) | 1985-06-28 |
| DK294885D0 DK294885D0 (da) | 1985-06-28 |
| DK167024B1 true DK167024B1 (da) | 1993-08-16 |
Family
ID=10551019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK294885A DK167024B1 (da) | 1983-11-01 | 1985-06-28 | Kationisk polymerisation af 1-olefiner |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4605808A (da) |
| EP (1) | EP0145235B1 (da) |
| JP (1) | JPH0692453B2 (da) |
| AT (1) | ATE32082T1 (da) |
| AU (1) | AU565575B2 (da) |
| BR (1) | BR8407152A (da) |
| CA (1) | CA1236125A (da) |
| DE (2) | DE145235T1 (da) |
| DK (1) | DK167024B1 (da) |
| ES (1) | ES537263A0 (da) |
| GB (1) | GB8329082D0 (da) |
| HU (1) | HU199517B (da) |
| IN (1) | IN162093B (da) |
| MX (1) | MX168385B (da) |
| NO (1) | NO163862C (da) |
| SA (1) | SA90100129B1 (da) |
| WO (1) | WO1985001942A1 (da) |
| ZA (1) | ZA848550B (da) |
Families Citing this family (193)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3527551A1 (de) * | 1985-08-01 | 1987-02-05 | Basf Ag | Verfahren zur polymerisation von isobutylen |
| US4973789A (en) * | 1987-07-30 | 1990-11-27 | The Lubrizol Corporation | Lower alkene polymers |
| US4982026A (en) * | 1987-07-30 | 1991-01-01 | The Lubrizol Corporation | Lower alkene polymers |
| US5268520A (en) * | 1987-07-30 | 1993-12-07 | The Lubrizol Corporation | Lower alkene polymers |
| US4849572A (en) * | 1987-12-22 | 1989-07-18 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for preparing polybutenes having enhanced reactivity using boron trifluoride catalysts (PT-647) |
| US5175225A (en) * | 1989-09-29 | 1992-12-29 | Chevron Research And Technology Company | Process for preparing polymeric dispersants having alternating polyalkylene and succinic groups |
| DE4033196C1 (da) * | 1990-10-19 | 1992-04-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen, De | |
| DE4033195A1 (de) * | 1990-10-19 | 1992-04-23 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von polyisobuten |
| US6497736B1 (en) * | 1990-12-27 | 2002-12-24 | Chevron Oronite Company Llc | Fuel compositions containing hydroxyalkyl-substituted amines |
| BE1006694A5 (fr) * | 1991-06-22 | 1994-11-22 | Basf Ag | Procede de preparation de polyisobutenes extremement reactifs. |
| US5288677A (en) * | 1991-06-28 | 1994-02-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Immobilized Lewis acid catalysts |
| DE69206759T2 (de) * | 1991-10-26 | 1996-05-02 | Bp Chem Int Ltd | Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| DE69127473T2 (de) * | 1991-11-18 | 1998-02-19 | Amoco Corp | Bf3-tertiäre etheratkomplexe zur isobuthylen-polymerisation |
| US5457211A (en) * | 1992-02-10 | 1995-10-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroxyalkyl-substituted cyclic urea-substituted amines |
| US5192335A (en) * | 1992-03-20 | 1993-03-09 | Chevron Research And Technology Company | Fuel additive compositions containing poly(oxyalkylene) amines and polyalkyl hydroxyaromatics |
| GB9208034D0 (en) * | 1992-04-10 | 1992-05-27 | Bp Chem Int Ltd | Fuel composition |
| US5326920A (en) * | 1992-12-23 | 1994-07-05 | Mobil Oil Corporation | Isobutylene oligomerization using supported acid catalysts |
| US5300701A (en) * | 1992-12-28 | 1994-04-05 | Chevron Research And Technology Company | Process for the preparation of polyisobutyl hydroxyaromatics |
| US5356552A (en) * | 1993-03-09 | 1994-10-18 | Chevron Research And Technology Company, A Division Of Chevron U.S.A. Inc. | Chlorine-free lubricating oils having modified high molecular weight succinimides |
| US6294506B1 (en) | 1993-03-09 | 2001-09-25 | Chevron Chemical Company | Lubricating oils having carbonated sulfurized metal alkyl phenates and carbonated metal alkyl aryl sulfonates |
| DE69409512T2 (de) * | 1993-05-20 | 1998-09-24 | Exxon Chemical Patents Inc | Lewis-säure-katalysatoren auf einem porösen polymersubstrat |
| GB9317323D0 (en) * | 1993-08-20 | 1993-10-06 | Bp Chem Int Ltd | Two-stroke engine oils |
| JP3001385B2 (ja) * | 1993-12-13 | 2000-01-24 | シェブロン ケミカル カンパニー | ポリマー分散剤 |
| GB9404368D0 (en) * | 1994-03-07 | 1994-04-20 | Bp Chem Int Ltd | Production of polyisobutenes |
| US5569407A (en) * | 1994-03-25 | 1996-10-29 | Mobil Oil Corporation | Additives for fuels and lubricants |
| HU214008B (hu) * | 1994-04-15 | 1998-04-28 | MOL Magyar Olaj- és Gázipari Rt. | Detergens-diszpergens adalékok belső égésű motorok kenőolajaihoz és előállítási eljárásuk |
| DE4427428A1 (de) | 1994-08-03 | 1996-02-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
| EP0700931A1 (en) | 1994-08-30 | 1996-03-13 | BP Chemicals Limited | Functionalised hydrocarbyl polymers |
| US5637651A (en) | 1994-09-08 | 1997-06-10 | Bp Chemicals Limited | Process for modifying a polyolefin |
| DE4440801A1 (de) * | 1994-11-17 | 1996-05-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
| FR2730496B1 (fr) * | 1995-02-15 | 1997-04-25 | Inst Francais Du Petrole | Procede de fabrication d'anhydride alkenyls ou polyalkenylsucciniques sans formation de resines |
| DE19520078A1 (de) * | 1995-06-07 | 1996-12-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von niedermolekularem, hochreaktivem Polyisobuten |
| DE19528942A1 (de) * | 1995-08-07 | 1997-02-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von halogenfreiem, reaktivem Polyisobuten |
| US5674819A (en) * | 1995-11-09 | 1997-10-07 | The Lubrizol Corporation | Carboxylic compositions, derivatives,lubricants, fuels and concentrates |
| US5821205A (en) | 1995-12-01 | 1998-10-13 | Chevron Chemical Company | Polyalkylene succinimides and post-treated derivatives thereof |
| DE69608401T2 (de) | 1995-12-19 | 2001-01-11 | Chevron Chem Co | Alkylphenylpolyoxyalkylenamine mit sehr langen Ketten, und die selben enthaltende Kraftstoffzusammensetzungen |
| US5637119A (en) | 1995-12-29 | 1997-06-10 | Chevron Chemical Company | Substituted aromatic polyalkyl ethers and fuel compositions containing the same |
| US5628803A (en) | 1995-12-29 | 1997-05-13 | Chevron Chemical Company | Polyalkylphenyl and polyalkyloxycarbonylphenyl amino and nitro benzoates and fuel compositions containing the same |
| US5599359A (en) | 1995-12-29 | 1997-02-04 | Chevron Chemical Company | Polyalkylphenyl and polyalkyloxycarbonylphenyl hydroxybenzoates and fuel compositions containing the same |
| US5691431A (en) * | 1996-01-18 | 1997-11-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Cationic polymerization catalyzed by lewis acid catalysts supported on porous polymer substrate |
| US5663457A (en) * | 1996-02-16 | 1997-09-02 | The Lubrizol Corporation | Methods for preparing alkylated hydroxyaromatics |
| EP0791557B1 (en) * | 1996-02-20 | 1999-09-22 | Nippon Petrochemicals Co., Ltd. | Method for separating and recovering boron trifluoride |
| US5773567A (en) * | 1996-06-17 | 1998-06-30 | Exxon Chemical Patents Inc | Carboxylic amide-containing polymers for use as fuel or lubricating oil additives and processes for their preparation |
| US5792729A (en) | 1996-08-20 | 1998-08-11 | Chevron Chemical Corporation | Dispersant terpolymers |
| DE19645430A1 (de) * | 1996-11-04 | 1998-05-07 | Basf Ag | Polyolefine und deren funktionalisierte Derivate |
| DE19704482A1 (de) | 1997-02-06 | 1998-08-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von halogenfreiem, reaktivem Polyisobuten |
| CN1217726A (zh) * | 1997-02-26 | 1999-05-26 | 日本石油化学株式会社 | 三氟化硼配合物的回收方法及利用该方法进行的烯烃低聚物的制造方法 |
| GB9707075D0 (en) * | 1997-04-08 | 1997-05-28 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
| US6407186B1 (en) | 1997-12-12 | 2002-06-18 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing low-molecular, highly reactive polyisobutylene |
| DE19825334A1 (de) * | 1998-06-05 | 1999-12-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung hochreaktiver Polyisobutene |
| DE19834593A1 (de) | 1998-07-31 | 2000-02-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von halogenfreiem, reaktivem Polyisobuten |
| WO2000011040A1 (fr) * | 1998-08-25 | 2000-03-02 | Nippon Petrochemicals Company, Limited | Procede de production de polymere butenique |
| ID27304A (id) * | 1999-02-23 | 2001-03-22 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | Metode dehalogenasi hidrokarbon yang mengandung ikatan rangkap dua karbon-karbon |
| JP4694666B2 (ja) * | 1999-10-08 | 2011-06-08 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 高反応性ブテンオリゴマーの製造方法 |
| US6346585B1 (en) | 1999-06-24 | 2002-02-12 | The Lubrizol Corporation | Ammonium heteropolyacid catalized polymerization of olefins |
| CA2660742C (en) * | 1999-09-16 | 2012-05-15 | Texas Petrochemicals Lp | Process for preparing polyolefin products |
| US6562913B1 (en) | 1999-09-16 | 2003-05-13 | Texas Petrochemicals Lp | Process for producing high vinylidene polyisobutylene |
| US6884858B2 (en) | 1999-10-19 | 2005-04-26 | Texas Petrochemicals Lp | Process for preparing polyolefin products |
| DE19948947A1 (de) * | 1999-10-11 | 2001-04-12 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polyisobutenen |
| US7037999B2 (en) * | 2001-03-28 | 2006-05-02 | Texas Petrochemicals Lp | Mid-range vinylidene content polyisobutylene polymer product and process for producing the same |
| US6858188B2 (en) * | 2003-05-09 | 2005-02-22 | Texas Petrochemicals, Lp | Apparatus for preparing polyolefin products and methodology for using the same |
| US6992152B2 (en) * | 1999-10-19 | 2006-01-31 | Texas Petrochemicals Lp | Apparatus and method for controlling olefin polymerization process |
| JP4596584B2 (ja) * | 1999-11-08 | 2010-12-08 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | γ−ブチロラクトン官能基を有する新規なブテンオリゴマー誘導体 |
| JP4596583B2 (ja) * | 1999-11-08 | 2010-12-08 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 重縮合・重付加反応が可能な末端１，４−ブタンジオール官能基を有する新規なブテンオリゴマー誘導体 |
| DE10035298A1 (de) | 2000-07-18 | 2002-01-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polysiobutenen |
| DE10040618A1 (de) | 2000-08-16 | 2002-02-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisobutenen |
| KR100486044B1 (ko) * | 2000-11-13 | 2005-04-29 | 대림산업 주식회사 | 폴리부텐의 제조방법 |
| KR100787076B1 (ko) | 2000-11-17 | 2007-12-21 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 폴리이소부텐의 제조시 삼플루오르화붕소의 탈활성화 및회수 방법 |
| DE10061727A1 (de) * | 2000-12-12 | 2002-06-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisobutenen |
| DE10061715A1 (de) | 2000-12-12 | 2002-06-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Homo- und Copolymeren des Isobutens |
| DE10125583A1 (de) | 2001-05-25 | 2002-11-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Homo- und Copolymeren des Isobutens |
| CA2447029A1 (en) * | 2001-06-08 | 2002-12-19 | Texas Petrochemicals Lp | Improved cling film with enhanced polyisobutylene tackifier |
| US6355839B1 (en) | 2001-08-31 | 2002-03-12 | Chevron U.S.A., Inc. | Alkylation of diphenylamine with polyisobutylene oligomers |
| US7112230B2 (en) | 2001-09-14 | 2006-09-26 | Afton Chemical Intangibles Llc | Fuels compositions for direct injection gasoline engines |
| US20030138373A1 (en) * | 2001-11-05 | 2003-07-24 | Graham David E. | Process for making hydrogen gas |
| DE10162567A1 (de) | 2001-12-19 | 2003-07-03 | Basf Ag | Polyisobutene und Polyisobutenderivate für Schmierstoffzusammensetzungen |
| DE10211418A1 (de) * | 2002-03-15 | 2003-09-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung hochreaktiver Polyisobutene |
| DE10215108A1 (de) * | 2002-04-05 | 2003-10-16 | Basf Ag | Polyisobutenamine |
| US6867171B2 (en) * | 2002-11-27 | 2005-03-15 | Chevron Oronitz Company Llc | Low molecular weight branched alkenyl succinic acid derivatives prepared from low molecular weight polyisobutene and unsaturated acidic reagents |
| US6884855B2 (en) | 2003-01-30 | 2005-04-26 | Chevron Oronite Company Llc | Sulfurized polyisobutylene based wear and oxidation inhibitors |
| US8715629B2 (en) | 2003-04-16 | 2014-05-06 | Cognis Ip Management Gmbh | Cosmetic oligo-α-olefin containing compound |
| US6933351B2 (en) * | 2003-06-20 | 2005-08-23 | Infineum International Limited | Process for forming polyalkenyl acylating agents |
| US7339007B2 (en) * | 2003-06-20 | 2008-03-04 | Infineum International Limited | Low sediment process for thermally reacting highly reactive polymers and enophiles |
| US7256242B2 (en) * | 2003-06-27 | 2007-08-14 | Chevron Oronite Company, Llc | Esterified copolymers of polyalkenes/unsaturated acidic reagents useful as lubricant and fuel additives |
| US20050101496A1 (en) * | 2003-11-06 | 2005-05-12 | Loper John T. | Hydrocarbyl dispersants and compositions containing the dispersants |
| US7407918B2 (en) * | 2003-12-11 | 2008-08-05 | Afton Chemical Corporation | Lubricating oil compositions |
| DE102004005108A1 (de) * | 2004-02-02 | 2005-10-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisobutenylphenolen |
| US20050261440A1 (en) * | 2004-05-20 | 2005-11-24 | Dickakian Ghazi B | Dispersant material for mitigating crude oil fouling of process equipment and method for using same |
| US7745542B2 (en) | 2005-04-29 | 2010-06-29 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive composition and method of making the same |
| US7745541B2 (en) * | 2005-04-29 | 2010-06-29 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive composition and method of making the same |
| US20060287202A1 (en) * | 2005-06-15 | 2006-12-21 | Malcolm Waddoups | Low ash or ashless two-cycle lubricating oil with reduced smoke generation |
| US7618928B2 (en) | 2005-08-31 | 2009-11-17 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive composition and method of making the same |
| DE102005055817A1 (de) * | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hochreaktiven Isobutenhomo- oder -copolymeren mittels borhaltiger Katalysatorkomplexe |
| DE102005055819A1 (de) * | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hochreaktiven Isobutenhomo- oder -copolymeren aus technischen C4-Kohlenwasserstoffströmen mittels protonensaurer Katalysatorkomplexe |
| DE102005055818A1 (de) * | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hochreaktiven Isobutenhomo- oder -copolymeren mittels metallhaltiger Katalysatorkomplexe |
| ITMI20061476A1 (it) * | 2006-07-27 | 2008-01-28 | Eni Spa | Procedimento per la preparazione di agenti acilanti polialchenilici |
| US7820605B2 (en) * | 2006-10-27 | 2010-10-26 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive composition and method of making the same |
| US7820604B2 (en) * | 2006-10-27 | 2010-10-26 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive composition and method of making the same |
| US7816309B2 (en) | 2006-10-27 | 2010-10-19 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive composition and method of making the same |
| US7928044B2 (en) | 2006-10-27 | 2011-04-19 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive composition and method of making the same |
| US7858566B2 (en) | 2006-10-27 | 2010-12-28 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive composition and method of making the same |
| US8067347B2 (en) * | 2006-10-27 | 2011-11-29 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive composition and method of making the same |
| US20080146473A1 (en) | 2006-12-19 | 2008-06-19 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil with enhanced piston cleanliness control |
| US9011556B2 (en) | 2007-03-09 | 2015-04-21 | Afton Chemical Corporation | Fuel composition containing a hydrocarbyl-substituted succinimide |
| US7893176B2 (en) * | 2007-03-23 | 2011-02-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polydispersity-controlled isoolefin polymerization with polymorphogenates |
| US20080289249A1 (en) * | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Peter Wangqi Hou | Fuel additive to control deposit formation |
| EP2025737A1 (en) | 2007-08-01 | 2009-02-18 | Afton Chemical Corporation | Environmentally-friendly fuel compositions |
| DE102008037662A1 (de) | 2007-08-17 | 2009-04-23 | Basf Se | Öllösliches Detergens und Verfahren zur Herstellung funktionalisierter Polyalkene |
| US7878160B2 (en) | 2007-09-24 | 2011-02-01 | Afton Chemical Corporation | Surface passivation and to methods for the reduction of fuel thermal degradation deposits |
| DE102009001700A1 (de) | 2008-03-25 | 2009-12-03 | Basf Se | Verfahren zur mikrowellen-unterstützten Polymerisation von ethylenisch ungesättigten Monomeren |
| US8690968B2 (en) * | 2008-04-04 | 2014-04-08 | Afton Chemical Corporation | Succinimide lubricity additive for diesel fuel and a method for reducing wear scarring in an engine |
| US8455568B2 (en) * | 2008-04-25 | 2013-06-04 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive composition and method of making the same |
| US20100107476A1 (en) * | 2008-10-31 | 2010-05-06 | Afton Chemical Corporation | Compositions and Methods Including Hexahydrotriazines Useful as Direct Injection Fuel Additives |
| US20100160193A1 (en) * | 2008-12-22 | 2010-06-24 | Chevron Oronite LLC | Additive composition and method of making the same |
| US8859473B2 (en) * | 2008-12-22 | 2014-10-14 | Chevron Oronite Company Llc | Post-treated additive composition and method of making the same |
| US20100298507A1 (en) * | 2009-05-19 | 2010-11-25 | Menschig Klaus R | Polyisobutylene Production Process With Improved Efficiencies And/Or For Forming Products Having Improved Characteristics And Polyisobutylene Products Produced Thereby |
| JP5642189B2 (ja) | 2009-11-04 | 2014-12-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 単独−または共重合体の製造法 |
| DE102010062374A1 (de) | 2009-12-04 | 2011-06-09 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Homo- oder Copolymeren |
| JP5789615B2 (ja) | 2009-12-18 | 2015-10-07 | シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー | カルボニル−エン官能基化ポリオレフィン |
| BR112012020302B1 (pt) | 2010-02-17 | 2021-08-17 | Basf Se | Processo para preparar homo- ou copolímeros de isobuteno de alta reatividade |
| US8349977B2 (en) | 2010-02-17 | 2013-01-08 | Basf Se | Process for preparing high-reactivity isobutene homo- or copolymers |
| US8673275B2 (en) | 2010-03-02 | 2014-03-18 | Basf Se | Block copolymers and their use |
| KR20130036188A (ko) | 2010-03-02 | 2013-04-11 | 바스프 에스이 | 블록 공중합체 및 이의 용도 |
| US9040645B2 (en) | 2010-03-11 | 2015-05-26 | Petrochemical Supply, Inc. | Catalyst system for heterogenous catalysis of an isobutylene polymerization reaction |
| CA2801018A1 (en) | 2010-06-01 | 2011-12-08 | Arno Lange | Low-molecular weight polyisobutyl-substituted amines as detergent boosters |
| WO2012072643A2 (de) | 2010-11-30 | 2012-06-07 | Basf Se | Herstellung von isobutenhomo- oder -copolymer-derivaten |
| US9296841B2 (en) | 2010-11-30 | 2016-03-29 | Basf Se | Preparation of isobutene homo- or copolymer derivatives |
| WO2012072536A2 (de) | 2010-11-30 | 2012-06-07 | Basf Se | Herstellung von derivaten von isobutencopolymerisaten |
| US9562117B2 (en) | 2010-11-30 | 2017-02-07 | Basf Se | Preparation of derivatives of isobutene copolymers |
| EP2655590A2 (en) | 2010-12-23 | 2013-10-30 | Reckitt & Colman (Overseas) Limited | Cleaning composition and method |
| US9523057B2 (en) | 2011-02-22 | 2016-12-20 | Afton Chemical Corporation | Fuel additives to maintain optimum injector performance |
| BR112014002551A2 (pt) | 2011-08-11 | 2017-03-14 | Basf Se | processo para preparar homo ou copolímeros de isobuteno de alta reatividade, e, polímeros de isobuteno |
| US8697820B2 (en) | 2011-08-11 | 2014-04-15 | Basf Se | Process for preparing high-reactivity isobutene homo- or copolymers |
| MX340364B (es) | 2011-10-26 | 2016-07-06 | Tpc Group Llc | Poliisobutileno preparado con medio de reacción de bajo contenido de diluyente. |
| BR112014009478B1 (pt) | 2011-10-26 | 2021-09-21 | Tpc Group Llc | Método de preparação de um polímero de poli-isobutileno em um reator loop de recirculação |
| CA2852752A1 (en) | 2011-10-26 | 2013-05-02 | Tpc Group Llc | Mid-range vinylidene content, high viscosity polyisobutylene polymers |
| CN104126000A (zh) | 2011-12-22 | 2014-10-29 | 国际壳牌研究有限公司 | 有关高压压缩机润滑的改进 |
| US11072570B2 (en) | 2012-01-09 | 2021-07-27 | Basf Se | Process for continuously preparing polyisobutylene |
| SG11201403143VA (en) | 2012-01-09 | 2014-10-30 | Basf Se | Method for the continuous production of polyisobutylene |
| WO2013123160A1 (en) | 2012-02-17 | 2013-08-22 | The Lubrizol Corporation | Mixtures of olefin-ester copolymer with polyolefin as viscosity modifier |
| CA2864431A1 (en) | 2012-02-17 | 2013-08-22 | The Lubrizol Corporation | Lubricating composition including esterified copolymer and low dispersant levels suitable for driveline applications |
| EP2855642B1 (en) | 2012-05-25 | 2018-03-28 | Basf Se | Tertiary amines for reducing injector nozzle fouling in direct injection spark ignition engines |
| CA2816776A1 (en) * | 2012-05-29 | 2013-11-29 | Tpc Group Llc | Adducts of low molecular weight pib with low polydispersity and high vinylidene content |
| SG11201408332TA (en) | 2012-06-18 | 2015-01-29 | Petrochemical Supply Inc | Polyisobutylene composition having internal vinylidene and process for preparing the polyisobutylene polymer composition |
| WO2014019911A1 (en) | 2012-08-01 | 2014-02-06 | Basf Se | Process for improving thermostability of lubricant oils in internal combustion engines |
| EP2898051B1 (en) | 2012-09-24 | 2017-08-16 | The Lubrizol Corporation | Lubricant comprising a mixture of an olefin-ester copolymer with an ethylene alpha-olefin copolymer |
| WO2014023853A2 (en) | 2012-11-06 | 2014-02-13 | Basf Se | Tertiary amines for reducing injector nozzle fouling and modifying friction in direct injection spark ignition engines |
| US9388354B2 (en) | 2012-11-06 | 2016-07-12 | Basf Se | Tertiary amines for reducing injector nozzle fouling and modifying friction in direct injection spark ignition engines |
| WO2014099537A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | The Lubrizol Corporation | Lubricant composition including 4-hydroxybenzamide friction modifier |
| CN103965383A (zh) * | 2013-02-01 | 2014-08-06 | 北京化工大学 | 一种高反应活性聚异丁烯的制备方法 |
| CN103965381B (zh) * | 2013-02-01 | 2016-08-24 | 北京化工大学 | 一种四氯化钛共引发体系及其用于制备高反应活性聚异丁烯的方法 |
| WO2014184066A1 (en) | 2013-05-14 | 2014-11-20 | Basf Se | Polyalkenylsuccinimides for reducing injector nozzle fouling in direct injection spark ignition engines |
| KR101523568B1 (ko) | 2013-05-16 | 2015-05-28 | 대림산업 주식회사 | 반응성 폴리부텐 및 비반응성 폴리부텐의 선택적 제조장치 및 방법 |
| JP2016526091A (ja) | 2013-06-05 | 2016-09-01 | テリム インダストリアル カンパニー リミテッド | 多様な分子量を有するポリブテンの製造装置および方法 |
| CA2917934A1 (en) | 2013-07-12 | 2015-01-15 | Basf Se | Use of a hydrocarbyl-substituted dicarboxylic acid for improving or boosting the separation of water from fuel oils and gasoline fuels |
| KR101511701B1 (ko) | 2013-07-30 | 2015-04-13 | 대림산업 주식회사 | 폴리부텐 제조 시 사용되는 원료의 재순환 장치 및 방법 |
| CN105829510B (zh) | 2013-09-30 | 2021-09-28 | 路博润公司 | 摩擦控制方法 |
| US10457884B2 (en) | 2013-11-18 | 2019-10-29 | Afton Chemical Corporation | Mixed detergent composition for intake valve deposit control |
| KR101628897B1 (ko) | 2014-06-18 | 2016-06-09 | 대림산업 주식회사 | 노르말 프로판올을 포함한 촉매를 이용한 폴리부텐의 제조방법 |
| US9528071B2 (en) | 2015-02-13 | 2016-12-27 | Chevron Oronite Technology B.V. | Lubricating oil compositions with enhanced piston cleanliness |
| US9528074B2 (en) | 2015-02-13 | 2016-12-27 | Chevron Oronite Technology B.V. | Lubricating oil compositions with enhanced piston cleanliness |
| US10066035B2 (en) | 2015-12-07 | 2018-09-04 | Bridgestone Corporation | Catalyst systems and methods for preparation of 1,4-polybutadiene rubber |
| US10968294B2 (en) | 2016-02-16 | 2021-04-06 | Basf Se | Process for preparing high-reactivity isobutene homo- or copolymers |
| CN108602913B (zh) | 2016-02-16 | 2022-07-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备高反应性异丁烯均聚物或共聚物的方法 |
| US9617363B1 (en) | 2016-03-03 | 2017-04-11 | Tpc Group Llc | Low-fluoride, reactive polyisobutylene |
| US9617366B1 (en) | 2016-03-03 | 2017-04-11 | Tpc Group Llc | Low-fluoride, reactive polyisobutylene |
| WO2017151341A1 (en) | 2016-03-03 | 2017-09-08 | Tpc Group Llc | Low-fluoride, reactive polyisobutylene |
| SG10202011340RA (en) | 2016-05-18 | 2021-01-28 | Lubrizol Corp | Hydraulic fluid composition |
| US10975175B2 (en) | 2016-07-22 | 2021-04-13 | Basf Se | Process for preparing high-reactivity isobutene homo- or copolymers |
| CN109642173A (zh) | 2016-08-25 | 2019-04-16 | 赢创德固赛有限公司 | 胺烯基取代的琥珀酰亚胺反应产物燃料添加剂、组合物和方法 |
| US20190256791A1 (en) | 2016-10-12 | 2019-08-22 | Chevron Oronite Technology B.V. | Marine diesel lubricant oil compositions |
| US10344245B2 (en) | 2016-10-25 | 2019-07-09 | Chevron Oronite Technology B.V. | Lubricating oil compositions comprising a biodiesel fuel and a dispersant |
| US10781394B2 (en) | 2016-10-25 | 2020-09-22 | Chevron Oronite Technology B.V. | Lubricating oil compositions comprising a biodiesel fuel and a Mannich condensation product |
| US10640590B2 (en) | 2017-02-21 | 2020-05-05 | Ntp Tec, Llc | Processes for making polyisobutylene compositions |
| US10273425B2 (en) | 2017-03-13 | 2019-04-30 | Afton Chemical Corporation | Polyol carrier fluids and fuel compositions including polyol carrier fluids |
| EP3444283B1 (en) | 2017-08-17 | 2020-02-26 | Basf Se | Process for preparing high-reactivity isobutene homo- or copolymers |
| JP7150455B2 (ja) * | 2018-03-30 | 2022-10-11 | 出光興産株式会社 | 潤滑油用分散剤及びその製造方法、並びに潤滑油組成物 |
| WO2020006437A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | Ntp Tec, Llc | Processes for the manufacture of isobutylene, polyisobutylene, and derivatives thereof |
| US20200024536A1 (en) | 2018-07-20 | 2020-01-23 | Afton Chemical Corporation | Fuel-Soluble Synergistic Cleaning Mixture for High Pressure Gasoline Engines |
| US10308889B1 (en) | 2018-08-03 | 2019-06-04 | Afton Chemical Corporation | Lubricity additives for fuels |
| US10774708B2 (en) | 2018-09-04 | 2020-09-15 | Afton Chemical Corporation | Gasoline particulate filters with high initial filtering efficiency and methods of making same |
| US10774722B2 (en) | 2018-09-04 | 2020-09-15 | Afton Chemical Corporation | Predictive methods for emissions control systems performance |
| US11046908B2 (en) | 2019-01-11 | 2021-06-29 | Afton Chemical Corporation | Oxazoline modified dispersants |
| US11390821B2 (en) | 2019-01-31 | 2022-07-19 | Afton Chemical Corporation | Fuel additive mixture providing rapid injector clean-up in high pressure gasoline engines |
| KR102203006B1 (ko) | 2019-04-24 | 2021-01-13 | 대림산업 주식회사 | 고반응성 폴리부텐의 제조 방법 |
| EP3825387A1 (en) | 2019-11-22 | 2021-05-26 | Afton Chemical Corporation | Fuel-soluble cavitation inhibitor for fuels used in common-rail injection engines |
| EP4001321A1 (en) | 2020-11-17 | 2022-05-25 | Basf Se | Process for preparation of polyisobutene derivatives |
| US20230383211A1 (en) | 2022-05-26 | 2023-11-30 | Afton Chemical Corporation | Engine oil formluation for controlling particulate emissions |
| US11873461B1 (en) | 2022-09-22 | 2024-01-16 | Afton Chemical Corporation | Extreme pressure additives with improved copper corrosion |
| KR20240046010A (ko) | 2022-09-30 | 2024-04-08 | 에프톤 케미칼 코포레이션 | 개선된 엔진 성능을 위한 가솔린 첨가제 조성물 |
| US12024686B2 (en) | 2022-09-30 | 2024-07-02 | Afton Chemical Corporation | Gasoline additive composition for improved engine performance |
| US11884890B1 (en) | 2023-02-07 | 2024-01-30 | Afton Chemical Corporation | Gasoline additive composition for improved engine performance |
| US11795412B1 (en) | 2023-03-03 | 2023-10-24 | Afton Chemical Corporation | Lubricating composition for industrial gear fluids |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE704038C (da) * | 1938-05-24 | 1941-03-21 | I G Farbenindustrie Akt Ges | |
| US2559984A (en) * | 1947-11-21 | 1951-07-10 | Gulf Research Development Co | Process of preparing polymeric lubricating oils |
| US2918508A (en) * | 1957-12-02 | 1959-12-22 | Standard Oil Co | Polyisobutylene production |
| US3024226A (en) * | 1959-11-23 | 1962-03-06 | Texaco Inc | Polymerization process |
| US3166546A (en) * | 1961-06-09 | 1965-01-19 | Texaco Inc | Vapor phase process for the polymerization of isobutylene |
| US3306907A (en) * | 1963-04-29 | 1967-02-28 | Standard Oil Co | Process for preparing n n-di |
| US3346354A (en) * | 1963-07-02 | 1967-10-10 | Chvron Res Company | Long-chain alkenyl succinic acids, esters, and anhydrides as fuel detergents |
| US3382291A (en) * | 1965-04-23 | 1968-05-07 | Mobil Oil Corp | Polymerization of olefins with bf3 |
| US3634383A (en) * | 1969-07-28 | 1972-01-11 | Nasa | Method of forming difunctional polyisobutylene |
| JPS5410590B1 (da) * | 1970-04-18 | 1979-05-08 | ||
| US3778487A (en) * | 1970-07-06 | 1973-12-11 | Sun Research Development | Polyisobutylene oil having a high viscosity index |
| US3780128A (en) * | 1971-11-03 | 1973-12-18 | Ethyl Corp | Synthetic lubricants by oligomerization and hydrogenation |
| JPS533412B2 (da) * | 1973-03-19 | 1978-02-06 | ||
| US3935249A (en) * | 1973-05-10 | 1976-01-27 | Standard Oil Company | Tar reduction by inorganic halide for reaction of unsaturated anhydride and polybutene |
| US3927041A (en) * | 1973-10-01 | 1975-12-16 | Standard Oil Co | Process of making alkenyl succinic anhydride |
| JPS533412A (en) * | 1976-06-30 | 1978-01-13 | Matsushita Electronics Corp | Method of coloring glass bulb |
| DE2702604C2 (de) * | 1977-01-22 | 1984-08-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Polyisobutene |
| US4225739A (en) * | 1979-03-19 | 1980-09-30 | Mobil Oil Corporation | Process for improving olefin polymer oil properties |
-
1983
- 1983-11-01 GB GB838329082A patent/GB8329082D0/en active Pending
-
1984
- 1984-10-30 IN IN845/DEL/84A patent/IN162093B/en unknown
- 1984-10-30 US US06/666,567 patent/US4605808A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-10-31 ES ES537263A patent/ES537263A0/es active Granted
- 1984-10-31 MX MX203264A patent/MX168385B/es unknown
- 1984-10-31 CA CA000466673A patent/CA1236125A/en not_active Expired
- 1984-11-01 JP JP50403984A patent/JPH0692453B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-11-01 AT AT84307547T patent/ATE32082T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-11-01 AU AU36113/84A patent/AU565575B2/en not_active Expired
- 1984-11-01 BR BR8407152A patent/BR8407152A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-11-01 HU HU8593A patent/HU199517B/hu unknown
- 1984-11-01 EP EP84307547A patent/EP0145235B1/en not_active Expired
- 1984-11-01 ZA ZA848550A patent/ZA848550B/xx unknown
- 1984-11-01 WO PCT/GB1984/000371 patent/WO1985001942A1/en unknown
- 1984-11-01 DE DE198484307547T patent/DE145235T1/de active Pending
- 1984-11-01 DE DE8484307547T patent/DE3468884D1/de not_active Expired
-
1985
- 1985-06-27 NO NO85852591A patent/NO163862C/no not_active IP Right Cessation
- 1985-06-28 DK DK294885A patent/DK167024B1/da not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-03-13 SA SA90100129A patent/SA90100129B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1985001942A1 (en) | 1985-05-09 |
| SA90100129B1 (ar) | 2000-03-19 |
| ES8507158A1 (es) | 1985-08-16 |
| ES537263A0 (es) | 1985-08-16 |
| AU565575B2 (en) | 1987-09-17 |
| JPH0692453B2 (ja) | 1994-11-16 |
| EP0145235A1 (en) | 1985-06-19 |
| DK294885A (da) | 1985-06-28 |
| CA1236125A (en) | 1988-05-03 |
| DE3468884D1 (en) | 1988-02-25 |
| GB8329082D0 (en) | 1983-12-07 |
| HUT38107A (en) | 1986-04-28 |
| MX168385B (es) | 1993-05-20 |
| ATE32082T1 (de) | 1988-02-15 |
| NO163862B (no) | 1990-04-23 |
| IN162093B (da) | 1988-03-26 |
| DE145235T1 (de) | 1986-04-10 |
| NO852591L (no) | 1985-06-27 |
| BR8407152A (pt) | 1985-10-08 |
| NO163862C (no) | 1990-08-01 |
| DK294885D0 (da) | 1985-06-28 |
| US4605808A (en) | 1986-08-12 |
| EP0145235B1 (en) | 1988-01-20 |
| ZA848550B (en) | 1986-06-25 |
| HU199517B (en) | 1990-02-28 |
| JPS61500266A (ja) | 1986-02-20 |
| AU3611384A (en) | 1985-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK167024B1 (da) | Kationisk polymerisation af 1-olefiner | |
| AU702804B2 (en) | Preparation of low molecular weight, highly reactive polyisobutene | |
| US5910550A (en) | Preparation of medium molecular weight, highly reactive polyisobutene | |
| KR0140716B1 (ko) | 삼불학 붕소 촉매를 사용하여 반응성이 향상된 폴리부텐을 제조하는 방법 | |
| US20040015029A1 (en) | Method for producing polyisobutenes | |
| JP5175104B2 (ja) | ポリオレフィン系合成油の調製方法 | |
| CA2159479A1 (en) | Ionic liquids | |
| EP0115635B2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isobutylenpolymerisaten | |
| DE4306384A1 (de) | Chlorfreie, nicht-trocknende Isobuten-Dien-Copolymere | |
| JPS6045208B2 (ja) | ポリ−ｎ−ブテンの製造法 | |
| EP1081165B1 (en) | Method of dehalogenating hydrocarbon containing carbon-carbon double bond | |
| EP0542726A1 (en) | Cationic polymerisation of 1-olefins | |
| DE68923315T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Poly-N-butylenöl aus einer Rest-C4-Fraktion. | |
| US4379899A (en) | Process for producing polyisobutenes | |
| CA3053389C (en) | Processes for making polyisobutylene compositions | |
| EP0556965A1 (en) | Poly(iso)butenes | |
| Bestian et al. | Low‐Temperature Polymerization of Ethylene | |
| RU2666725C1 (ru) | Способ получения полиальфаолефинов с кинематической вязкостью 10-25 сСт | |
| EP0048627A1 (en) | Catalyst system for cationic (co)polymerisation of 1-olefins | |
| WO1993002993A1 (en) | Method of oligomerization of 1-butene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PUP | Patent expired |