RU2666725C1 - Способ получения полиальфаолефинов с кинематической вязкостью 10-25 сСт - Google Patents
Способ получения полиальфаолефинов с кинематической вязкостью 10-25 сСт Download PDFInfo
- Publication number
- RU2666725C1 RU2666725C1 RU2018122756A RU2018122756A RU2666725C1 RU 2666725 C1 RU2666725 C1 RU 2666725C1 RU 2018122756 A RU2018122756 A RU 2018122756A RU 2018122756 A RU2018122756 A RU 2018122756A RU 2666725 C1 RU2666725 C1 RU 2666725C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alpha
- catalyst
- oligomerization
- olefins
- eadc
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 20
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 35
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- -1 aluminum alkyl halide Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QIJIUJYANDSEKG-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpentan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)N QIJIUJYANDSEKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTOUNSPKBGUFNA-UHFFFAOYSA-N 3-ethylheptan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CCN CTOUNSPKBGUFNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WJYIASZWHGOTOU-UHFFFAOYSA-N Heptylamine Chemical compound CCCCCCCN WJYIASZWHGOTOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N cyclopentanamine Chemical compound NC1CCCC1 NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCCCCC PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VSRBKQFNFZQRBM-UHFFFAOYSA-N tuaminoheptane Chemical compound CCCCCC(C)N VSRBKQFNFZQRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VAKDNSRXAOQZMX-UHFFFAOYSA-N [Cl].C1CCCCC1 Chemical compound [Cl].C1CCCCC1 VAKDNSRXAOQZMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 11
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl chloride Chemical compound CC(C)(C)Cl NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011951 cationic catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical class O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 2
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- 101150076749 C10L gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011831 acidic ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052789 astatine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGBBUURBHXLGFM-UHFFFAOYSA-N hexan-2-amine Chemical compound CCCCC(C)N WGBBUURBHXLGFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical group [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000010689 synthetic lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 229940095068 tetradecene Drugs 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/14—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
- C07C2/20—Acids of halogen; Salts thereof ; Complexes thereof with organic compounds
- C07C2/22—Metal halides; Complexes thereof with organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/14—Monomers containing five or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области производства синтетических масел на основе альфа-олефинов, конкретно к процессам олигомеризации октена-1 или смесей альфа-олефинов С-С. Описан способ получения полиальфаолефинов с кинематической вязкостью 10-25 сСт и низкой температурой застывания, олигомеризацией или соолигомеризацией альфа-олефинов C-Cна катализаторе. Катализатор представляет собой систему на основе этилалюминийдихлорида (ЭАДХ) и хлорциклогексана (ХЦГ) при мольном соотношении ЭАДХ:ХЦГ, равном 0,5-5, и органического амина, в качестве добавки к катализатору в соотношении амин/ЭАДХ, равном 0,001-0,284. Каталитическая система образуется in situ при дозировании компонентов каталитической системы в альфа-олефиновое сырье при температуре 40-90°С в режиме интенсивного смешения при количестве оборотов мешалки 150-300 об/мин. Катализатор взят в сумме компонентов в количестве 0,5-2,1 мас. % от массы альфа-олефинового сырья. Технический результат – получение полиальфаолефинов с вязкостью 10-25 сСт с высоким выходом на доступном катализаторе. 1 з.п. ф-лы, 2 табл., 23 пр.
Description
Изобретение относится к области производства синтетических масел на основе альфа-олефинов, более конкретно, к процессам олигомеризации октена-1 или смесей альфа-олефинов C8-C14.
Полиальфаолефины весьма востребованный продукт, имеющий достаточно широкое применение, например для производства синтетических масел. Так описаны способы получения полиолефиновых основ синтетических масел путем олигомеризации высших линейных альфа-олефинов (Серебряков Б.Р., Плаксунов Т.К., Аншелес В.Р., Далин М.А. Высшие олефины. Л.: Химия. - 1984. - 264 с.; Цветков О.Н., Чагина М.А., Школьников В.М. Полиальфаолефиновые масла. - М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1985. - 67 с; Цветков О.Н. Применение полиальфаолефиновых базовых компонентов в составах современных моторных масел. - М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1994, - 46 с). Наиболее существенно известные способы получения полиолефиновых основ синтетических масел (ПАОМ) различаются между собой составами применяемых в них катионных катализаторов, соотношением альфа-олефинов и катализатора, сырьем и условиями проведения процесса.
В соответствии с известными способами катионную олигомеризацию олефинов С2-С14 инициируют (катализируют) с помощью: протонных кислот (кислот Бренстеда); апротонных кислот (кислот Льюиса); алкилалюминий- (или бор) галогенидов; солей стабильных карбкатионов R+ А-; природных и синтетических алюмосиликатов, цеолитов или гетерополикислот в Н-форме; различных двух- и трехкомпонентных комплексов, включающих мономер; полифункциональных катализаторов Циглера-Натта; металлоценовых катализаторов; физических методов стимулирования химических реакций (Дж. Кеннеди. Катионная полимеризация олефинов. М.: Мир, 1978. - 430 с; J.P. Kennedy, E. Marechal. Carbocationic Polymerization. N.-Y., 1982. - 510 p.).
Наиболее широкое промышленное применение в качестве катализаторов катионной олигомеризации олефинов и других мономеров нашли каталитические системы, включающие кислоты Льюиса (BF3, AlCl3, AlBr3, TiCl4, ZrCl4 и др.), алкилалюминий- (или бор) галогениды RnMX3-n (где R - алкил C1-C10-, арил-, алкенил- и другие группы; М-Al или В; X-Cl, Br, I) и природные или синтетические алюмосиликаты, цеолиты и гетерополикислоты в Н-форме. При получении моторных ПАОМ на основе линейных альфа-олефинов (ЛАО) С6-С14 (преимущественно - на основе децена-1) обычно используют каталитические системы, включающие кислоты Льюиса или алкилалюминийгалогениды.
Известно (патенты США №№3725498, 3952071, 3997622, 3997623, 4006199, 4031158, 4031159, 4167534, 4219691 и др.) большое число способов получения полиолефиновых основ синтетических масел, в соответствии с которыми олигомеризацию олефинов проводят под действием катионных катализаторов, включающих галогениды алюминия (в основном треххлористый алюминий) и протонодоноры - воду, спирты, карбоновые кислоты, простые или сложные эфиры, кетоны, например, диметиловый эфир этиленгликоля, этиленгликольдиацетат, галоидалкилы (патенты США №№4066715, 5196635 и др.).
Известно получение полиолефиновых основ синтетических масел олигомеризацией альфа-олефинов С6-С14 по способу, описанному в патенте США №4113790 от 12.09.1978, который осуществляют под действием катализаторов AlX3+протонодонор при температурах 100-140°С в течение 3-5 часов. Концентрацию AlX3 варьируют в пределах от 0,1 до 10 моль.% в расчете на олефины, мольное соотношение протонодонор/Al варьируют в пределах от 0,05 до 1,25. С повышением этого соотношения от 0,05 до 1,25 конверсия олефинов снижается от 99 до 12 мас. %.
Способы этого типа характеризуются следующими общими недостатками:
- сложной процедурой приготовления катализаторов, включающей много операций - возгонка и размол AlCl3, приготовление каткомплекса;
- получаемые по этим способам катализаторы являются вязкими, клейкими веществами, плохо растворимыми в олефинах, из-за высокой адгезии к охлаждаемым стенкам реакторов они плохо выгружаются из реакторов после завершения олигомеризации;
- низкой активностью используемых катализаторов в процессе олигомеризации, что требует применения больших по объему металлоемких реакторов смешения и большого времени проведения процесса;
- высокими расходными коэффициентами по AIX3 в расчете на получаемые продукты.
Главным недостатком данных способов является то, что использование их приводит к получению, в основном, высокомолекулярных и высоковязких, содержащих в своем составе до 1 мас. % хлора, продуктов, что, безусловно, ограничивает области применении их в качестве основ масел.
Разработано несколько способов получения полиолефиновых основ синтетических масел, основанных на использовании бифункциональных комплексных катализаторов, включающих соединения переходных металлов TiCl4, ZrCl4 и алкилалюминийгалогениды RnAlX3-n (патент США №4214112, опубл. 22.07.1980; J. Skupmska. Oligomerization of alpha-olefins to higher oligomers // Chem. Rev. 1991. V. 91. N 4. P. 613-648; патент США №3168588, опубл. 12.03.1975; AC СССР №1073279, опубл. 15.02.1984; АС СССР №1075500, опубл. 17.03.1982; АС СССР №1192346, опубл. 12.08.1983).
В применяемых в соответствии с этими способами бифункциональных каталитических системах типа Ti (Zr) Cl4 - RnAlX3-n образуется два типа активных центров - катионные и анионно-координационные. Из-за этого олигомеризация олефинов от С3 до С14 под действием катионных активных центров практически во всех случаях сопровождается неконтролируемой полимеризацией олефинов C3-C14 под действием анионно-координационных активных центров в нерастворимые высоковязкие трудноудаляемые из реактора высокомолекулярные полиолефины.
При этом под действием бифункциональных комплексных катализаторов во всех случаях образуются высокомолекулярные высоковязкие олигоолефины, которые не могут использоваться в качестве основы наиболее широко потребляемых моторных масел. Это является главным недостатком способов такого типа.
В соответствии с некоторыми способами в катионных процессах полимеризации, олигомеризации и алкилирования широко применяются также двухкомпонентные растворимые монофункциональные каталитические системы, включающие алкилалюминийгалогенид RnAlX3-n и галоидорганическое соединение R'X при мольном соотношении R'X/RnAlX3-n =1,0-5,0 (где R - СН3, С2Н5, С3Н7 или изо-С4Н9; X - хлор, бром или иод; n=1,0; 1,5 или 2,0; R - Н (патент США №4952739, опубл. 28.08.1990), первичный, вторичный или третичный алкил, аллил или бензил (патент США №4041098, опубл. 09.08.1977; заявки Великобритании №1535324, №1535325, опубл. 1978; заявка ФРГ №2526615, опубл. 13.06.1975; патент ФРГ №2304314, опубл. 1980). В каталитических системах этого типа RnAlX3-n является основой катализатора, a R'X - сокатализатором.
В соответствии с этими способами каталитические системы RnAlX3-n-R'X используются для инициирования катионной олигомеризации индивидуальных или смесей ЛАО от пропилена до тетрадецена включительно в полиальфаолефиновые основы синтетических масел в среде исходных олефинов или их смесей с продуктами олигомеризации при температурах до 250°С. Например, известен способ приготовления полиальфаолефинов с кинематической вязкостью выше 94 сСт, пригодных для применения в качестве индустриальных масел, из октена-1 в присутствии этилалюминийдихлорида и трет-бутилхлорида, взятых в соотношении 1:1. Процесс включает дополнительную стадию предполимеризации исходного олефина, что усложняет процесс (международная заявка WO №02088205, опубл. 07.11.2002, МПК C08F 210/14). Недостатком является высокая кинематическая вязкость, ограничивающая применение данного масла, и также состав сырья, что не позволяет утилизировать большой объем альфа-олефинов до Си, производимый на современных установках олигомеризации этилена.
Известен способ олигомеризации альфа-олефинов C8, С10, С12, С14 или их смесей при температуре не выше 100°С в присутствии хлористого алюминия в количестве 1,5-2,2 мас. % от количества альфа-олефинов и не менее 27,5 мас. % в составе комплекса с толуолом или этилбензолом (патент РФ №2578595, опубл. 27.03.2016, МПК С10М 107/10, C08F 210/14, С07С 2/22). Недостатком способа является применение хлористого алюминия как самого по себе, так и в составе комплекса, низкая конверсия олефинов (не выше 89,9 мас. %), недостаточно низкая температура застывания (не ниже минус 48°С).
Также на хлористом алюминии синтезируются ПАОМ из С6-С14 альфа-олефинов, как описано в патенте США №7547811, опубл. 16.06.2009, МПК С07С 2/02, C10L 1/16. Недостаток способа в том, что получают масла с вязкостью от 40 до 100 сСт, температурой застывания не ниже минус 42°С.
Промышленный интерес представляют основы синтетических полиальфаолефиных масел с вязкостью 10-25 сСт при 100°С и низкими температурами застывания, пригодные для работы с различными видами двигателей и в различных климатических условиях.
Задачу получения менее вязких ПАОМ, но обладающих при этом низкой температурой застывания, решают различными путями, в основном, подбором определенного состава сырья, температуры проведения процесса и строго определенным составом катализатора, даже при использовании для него широко известных компонентов.
Так, известен способ олигомеризации С3-С14 альфа-олефинов при температуре до 200°С в присутствии алкилгалогенида алюминия, например, этилалюминийдихлорида и органогалида, такого как трет-бутилхлорид, аллилхлорид или бензилхлорид, при этом общее отношение атомов галоид/Al составляет от 2,5/1 до 25/1 (патент Великобритании №1535325, опубл. 13.12.1978, МПК С07С 3/21). В каталитической системе при этом должно присутствовать 0,1 мас. % алкилгалогенида алюминия. Температура застывания полученного продукта -56°С.Однако, недостатком способа является возможность получения продукта только с низкой вязкостью -4,9-5,6 сСт при 100°С, не позволяющая применять их в определенных областях.
Известен способ производства полиальфаолефинов, описанный в патенте США №7259284, опубл. 21.08.2007, МПК С07С 2/04 на кислом ионном жидком катализаторе, включающем четвертичный аммоний. Согласно данному изобретению используют нормальные альфа-олефины с числом углеродных атомов от 6 до 20 с высокой чистотой. Кинематическая вязкость полученного продукта от 8 до 35 сСт при 100°С (по АСТМ Д445), температурой замерзания ниже минус 30°С (по АСТМ Д 97), температурой вспышки 290°С (по АСТМ Д92). Молекулярный вес полученного ПАО 250-3000. Процесс осуществляют в присутствии кислого жидкого ионного катализатора, который включает обычно два компонента: первый, например, алюминийгалогенид, алкилгалогенид алюминия, алкилгаллий-галогенид и сокатализатор - жидкая соль четвертичного аммония или четвертичных фосфония или сульфония. Соотношение двух компонентов катализатора от 1:1 до 5:1. Однако в данном способе применяется сложный и дорогостоящий катализатор на основе жидких солей четвертичного аммония в достаточно большом соотношении ионного жидкого катализатора к мономеру равному от 0,01-25:100 и высокие требования к чистоте применяемого сырьевого альфа-олефина, что является недостатками данного изобретения. При этом изобретение относится только к процессам олигомеризации отдельных альфа-олефинов С10 или С12 или С14, что также сужает сырьевую базу процесса получения ПАОМ.
Наиболее близким является способ получения основы синтетического смазочного масла путем олигомеризации гексена-1 или олефинсодержащей фракции C6-C12 в среде олефинов при температуре 100-250°С и давлении 1-6 атм. в присутствии катализатора, содержащего алкилалюминийхлорид общей формулы RnAlX3-n, где R - С1С6 алкил и n=1-2 и хлорсодержащее соединение, выбранное из группы хлористый бензил, хлористый трет-бутил, хлористый аллил или четыреххлористый титан при молярном соотношении в катализаторе хлорсодержащего соединения к алкилалюминийхлориду от 0,5 до 2 (АС СССР №1723101, опубл. 30.03.92, МПК С10М 107/10, С07С 2/30). Подчеркнуто, что в качестве среды лучше использовать олефин, дополнительно содержащий ароматический углеводород (толуол). Выход целевого продукта при этом достигает 84%, при этом вязкость при 100°С составляла от 7 до 13,6 сСт, температура застывания от минус 44 до минус 58°С. При этом только олигомеризацию гексена-1 проводили при температуре 70°С, а соолигомеризацию фракций C6-C12 проводили при 120-250°С и повышенном давлении 3-6 атм., что как раз приводит к увеличению энергозатрат для получения ПАОМ.
Основными недостатками прототипа является невозможность в данных условиях получить ПАОМ со средней вязкостью до 25 сСт, условия процесса, предполагающие высокие затраты на электроэнергию, это -высокие температура и давление и невозможность маневрирования условиями реакции для получения в одном и том же процессе спектра ПАОМ со средней вязкостью, как в зависимости от требований рынка, так и в зависимости от возможностей производителя.
Технической задачей изобретения является получение полиальфаолефиных масел с вязкостными свойствами 10-25 сСт и низкой температурой застывания из октена-1 или смесей альфа-олефинов С8-С14 с высоким выходом на доступном катализаторе.
Техническая задача решается предлагаемым способом получения полиальфаолефинов олигомеризацией или соолигомеризацией фракций альфа-олефинов С8, С10, С12, С4 или их смесей, с применением катализатора катионного типа, который образуется in situ при дозировании компонентов каталитического комплекса в альфа-олефиновое сырье при температуре 40-90°С в режиме интенсивного смешения при количестве оборотов мешалки 150-300 об/мин и при этом катализатор взят в сумме компонентов в количестве 0,5-2,1 мас. % от массы альфа-олефинового сырья, при этом катализатор представляет собой систему на основе этилалюминийдихлорида (ЭАДХ) и хлорциклогексана (ХЦГ) при мольном соотношении ЭАДХ:ХЦГ равном 0,5-5 и органического амина в соотношении амин/ЭАДХ равном 0,001-0,284.
В качестве органического амина применяют амин первичный, вторичный, третичный или циклического происхождения, более предпочтительно выбранный из группы, включающей трет-бутиламин, триэтиламин, циклопентиламин, трет-октиламин, н-гептиламин, 2-гептиламин, 2-гексиламин, 2-этилгексиламин, дигексиламин, 1,6-диаминогексан, трибутиламин, 1,8-диаминооктан, н-додециламин, 3-этилгептиламин и три-2-этилгексиламин.
Отличительными признаками изобретения является каталитический комплекс на основе алкилалюминийгалогенида и хлорциклогексана, взятых в соотношении 0,5-5, и органического амина, взятого в соотношении амин/ЭАДХ равном 0,001-0,284, образующийся in situ в альфа-олефиновом сырье при его дозировке в сумме компонентов в количестве 0,5-2,1 мас. % от массы альфа-олефинового сырья при проведении процесса при температуре 40-90°С в режиме интенсивного смешения при количестве оборотов мешалки 150-300 об/мин. Эти признаки не описаны в совокупности в прототипе, что говорит о соответствии заявляемого изобретения критерию патентоспособности «новизна», а достигаемый эффект - получение полиальфаолефинов с высоким выходом с заданной вязкостью при 100°С - 10÷25 сСт и с температурой застывания не менее минус 47°С в процессе с низкими энергозатратами, не описан ни в одном аналогичном решении, что говорит о соответствии критерию патентоспособности «изобретательский уровень».
«Промышленная применимость» подтверждается нижеприведенным описанием процесса и примерами конкретного выполнения.
Установлено, что с увеличением температуры реакции выше 90°С, вследствие высокой реакционной способности первичного карбкатиона, значительное развитие получают реакции изомеризации, в результате чего образуются олигомеры чрезвычайно разветвленной структуры, что ограничивает рост цепи. Ограничение роста цепи с повышением температуры реакции в первую очередь связано с высокой скоростью передачи цепи на мономер по сравнению со скоростью роста. Экспериментально было доказано, что выбранный температурный интервал позволяет получать полиальфаолефины с заданными вязкостными свойствами, при этом не затрагивая категории низковязких и высоковязких полиальфаолефинов. Температура процесса ниже 40°С не позволяет проводить реакцию олигомеризации или соолигомеризации в связи с получением более высоковязких трудноудаляемых из реактора полиальфаолефинов.
Концентрация каталитического комплекса в реакционной среде, образующаяся in situ в процессе олигомеризации и соолигомеризации альфа-олефинового сырья варьируется по сумме компонентов в интервале от 0,5 до 2,1 мас. %. При концентрациях каталитического комплекса ниже 0,5 мас. %, олигомеризация не протекает из-за ингибирующего действия присутствующих в альфа-олефинах примесей, а при концентрациях каталитического комплекса выше 2,1 мас. % резко возрастает удельный расход компонентов катализатора, что приводит получению более высоковязких полиальфаолефинов и увеличению расхода дезактивирующего раствора, применяемого после выделения целевых продуктов. Кроме того, увеличение концентрации каталитического комплекса по отношению к альфа-олефинам приводит к увеличению содержанию хлора, связанного с атомами углерода молекул олигомеров, что приводит к коррозии оборудования.
Для осуществления способа по изобретению алюминийгалогенидным производным каталитической системы может быть алкилалюминийдихлорид (RnAlX3-n) и галоидорганическое соединение (R'X), как показано ниже, конкретно, это ЭАДХ и ХЦГ при мольном соотношении равном 0,5-5 с добавлением органического амина в соотношении амин/ЭАДХ равном 0,001-0,284, и процесс проводят при одновременной загрузке каталитического комплекса и альфа-олефинового сырья при температуре 40-90°С в реактор (периодического или непрерывного действия) в режиме интенсивного смешения при количестве оборотов мешалки 150-300 об/мин. Такие условия приводят к образованию каталитического комплекса in situ, т.е. к образованию катионных активных центров с высокой скоростью, что позволяет, проводить процесс олигомеризации и соолигомеризации без индукционного периода. При этом 95-98%-ная процентная конверсия исходных олефинов в олигомерные продукты достигается уже в течение одной-шести минут. Такой характер олигомеризации линейных альфа-олефинов под действием данной каталитической системы обеспечивает возможность проведения процесса олигомеризации в форсированном режиме при малых временах пребывания в реакционной зоне и при варьировании времени пребывания в реакторе (периодического или непрерывного действия) и температурных параметров с возможностью получения полиальфаолефинов с широким спектром вязкостных свойств.
В условиях реализации способа по изобретению реакция олигомеризации и соолигомеризации альфа-олефинов протекает с образованием полиальфаолефинов (выход целевой фракции достигает не менее 92%) с низкой температурой застывания не менее минус 47°С.
Содержание альфа-олефинов в реакционной массе в ходе и после олигомеризации определяли методом газовой хроматографии на приборе «Fisons - GC 8000». Для этого в заданный момент времени из реактора отбирали часть реакционной массы, которую смешивали с 5%-ным водным раствором NaOH. Реакционную смесь после прекращения олигомеризации промывали дистиллированной водой в закрытой делительной воронке до нейтральной среды рН=7. Непрореагированный альфа-олефин, а также ди-, тримеры альфа олефина из олигомеризата выделяли на вакуумной колонне с электрообогревателем до 310°С при остаточном давлении от 1 до 5 мм рт.ст.
Фракционный состав олигомеризата определяли на хроматографе «Fisons - GC 8000» с пламенно ионизационным детектором в режиме программирования температуры от 30 до 350°С со скоростью подъема температуры 8-10 град/мин. Скорость подачи газа носителя (гелий) составляла 30 мл/мин, тип колонки - капиллярная, фаза SE - 30; длина колонки - 10 м; диаметр колонки - 3 мм. Пробу в испаритель хроматографа вводили с помощью микрошприца 1-2 ммл, после того как температура испарителя достигала 400°С.Продолжительность анализа 50 мин. Количественную обработку хроматограмм осуществляли на ЭВМ, совмещенной с хроматографом.
В качестве сырья используют альфа-олефины состава, как показано в таблице 1:
Пример 1. В реактор периодического действия с перемешивающим устройством загружают сырье - фракцию С8 в количестве 100 гр. и подают каталитический комплекс этилалюминийдихлорида (ЭАДХ) и хлорциклогексана (ХЦГ) в количестве 0,5 мас. % в пересчете на хлористый алюминий от количества альфа-олефина, при мольном соотношении ЭАДХ: ХЦГ, равном 1,0. Смешивание альфа-олефинов и катализатора проводят в атмосфере сухого азота непрерывном перемешивании. Соотношение амина к ЭАДХ в смеси альфа-олефина составляет 0,003. В качестве амина используют 2-этилгексиламин (может быть применен любой из органических аминов, описанных выше). Температура в реакторе поддерживается 40°С, время пребывания реакционной смеси в реакторе составляет 180 минут. Эффективность способа оценивается в процессе олигомеризации С8 по остаточному содержанию альфа-олефина, и по содержанию фракции, выкипающей выше 300°С, в реакционной массе, полученной после отмывки от каталитической системы, осушки и фракционирования, с выделением в остатке полиальфаолефина с кинематической вязкостью при 100°С - 19,9 сСт. Все показатели представлены в таблице 2.
Примеры 2-15. Осуществляются аналогично, как описано в примере 1.
Условия проведения олигомеризации/соолигомеризации альфа-олефинов С8, С10, С12, С14 и основные физико-химические свойства целевой фракции представлены в таблице 2.
Claims (2)
1. Способ получения полиальфаолефинов с кинематической вязкостью 10-25 сСт олигомеризацией или соолигомеризацией альфа-олефинов C8-C14 на катализаторе, включающем алкилгалогенид алюминия и хлорсодержащее соединение, отличающийся тем, что в качестве хлорсодержащего соединения используют хлорциклогексан, а катализатор представляет собой систему на основе этилалюминийдихлорида (ЭАДХ) и хлорциклогексана (ХЦГ) при мольном соотношении ЭАДХ:ХЦГ, равном 0,5-5, взятых в сумме в количестве 0,5-2,1 мас. % от массы альфа-олефинового сырья, и органического амина в соотношении амин/ЭАДХ, равном 0,001-0,284, и процесс проводят при температуре 40-90°С в режиме интенсивного смешения при количестве оборотов мешалки 150-300 об/мин.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического амина используют амин, выбранный из группы, представляющей собой первичный, вторичный, третичный или циклический амин, более предпочтительно выбранный из трет-бутиламина, триэтиламина, циклопентиламина, трет-октиламина, н-гептиламина, 2-гептиламина, гексиламина, 2-этилгексиламина, дигексиламина, 1,6-диаминогексана, трибутиламина, 1,8-диаминооктана, н-додециламина, 3-этилгептиламина и три-2-этилгексиламина.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018122756A RU2666725C1 (ru) | 2018-06-22 | 2018-06-22 | Способ получения полиальфаолефинов с кинематической вязкостью 10-25 сСт |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018122756A RU2666725C1 (ru) | 2018-06-22 | 2018-06-22 | Способ получения полиальфаолефинов с кинематической вязкостью 10-25 сСт |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2666725C1 true RU2666725C1 (ru) | 2018-09-12 |
Family
ID=63580296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018122756A RU2666725C1 (ru) | 2018-06-22 | 2018-06-22 | Способ получения полиальфаолефинов с кинематической вязкостью 10-25 сСт |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2666725C1 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU676171A3 (ru) * | 1974-07-01 | 1979-07-25 | Юниройял Инк. (Фирма) | Способ олигомеризации альфа-олефинов |
| SU1723101A1 (ru) * | 1989-04-20 | 1992-03-30 | Новокуйбышевский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института органического синтеза | Способ получени основы синтетического смазочного масла |
| WO2002088205A2 (en) * | 2001-04-27 | 2002-11-07 | Honam Petrochemical Corporation | Method for preparing polyalphaolefin from 1-octene |
| US7547811B2 (en) * | 2006-03-24 | 2009-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High viscosity polyalphaolefins based on 1-hexene, 1-dodecene and 1-tetradecene |
| RU2578595C1 (ru) * | 2015-04-23 | 2016-03-27 | Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (ОАО "ВНИИ НП") | Способ получения высоковязких полиальфаолефинов |
-
2018
- 2018-06-22 RU RU2018122756A patent/RU2666725C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU676171A3 (ru) * | 1974-07-01 | 1979-07-25 | Юниройял Инк. (Фирма) | Способ олигомеризации альфа-олефинов |
| SU1723101A1 (ru) * | 1989-04-20 | 1992-03-30 | Новокуйбышевский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института органического синтеза | Способ получени основы синтетического смазочного масла |
| WO2002088205A2 (en) * | 2001-04-27 | 2002-11-07 | Honam Petrochemical Corporation | Method for preparing polyalphaolefin from 1-octene |
| US7547811B2 (en) * | 2006-03-24 | 2009-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High viscosity polyalphaolefins based on 1-hexene, 1-dodecene and 1-tetradecene |
| RU2578595C1 (ru) * | 2015-04-23 | 2016-03-27 | Открытое акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (ОАО "ВНИИ НП") | Способ получения высоковязких полиальфаолефинов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5599091B2 (ja) | １−ヘキセン、１−ドデカン及び１−テトラデセンを含む混合物を用いることにより製造される高粘度ポリアルファオレフィン（ｐｏｌｙａｌｐｈａｏｌｅｆｉｎ） | |
| JP6921088B2 (ja) | 防汚オリゴマー化触媒系 | |
| JP4997119B2 (ja) | １−デセン／１−ドデセンに基づく高粘度ｐａｏ | |
| US7259284B2 (en) | Method for manufacturing high viscosity polyalphaolefins using ionic liquid catalysts | |
| US8163856B2 (en) | Method and system to add high shear to improve an ionic liquid catalyzed chemical reaction | |
| US5304615A (en) | Preparation of butene polymers using an ionic liquid | |
| US7615598B2 (en) | Method for manufacturing high viscosity polyalphaolefins using ionic liquid catalysts | |
| WO1995021871A1 (en) | Ionic liquids | |
| JP2011231337A (ja) | 賦活したハロゲン化アルキルアルミニウムを使用するブチルゴムの改良された製造法 | |
| CA2543018C (en) | Method and system to contact an ionic liquid catalyst with oxygen to improve a chemical reaction | |
| US20060247482A1 (en) | Method and system to recycle non-isomerized monomer in an ionic liquid catalyzed chemical reaction | |
| RU2287552C2 (ru) | Способ получения полиолефиновых основ синтетических масел | |
| CZ277758B6 (en) | Liquid lubricating composition and process for preparing thereof | |
| RU2666725C1 (ru) | Способ получения полиальфаолефинов с кинематической вязкостью 10-25 сСт | |
| US4642410A (en) | Catalytic poly alpha-olefin process | |
| RU2452567C1 (ru) | Катализатор и способ олигомеризации альфа-олефинов | |
| JPH0350731B2 (ru) | ||
| RU2212936C2 (ru) | Каталитическая система для олигомеризации олефинов, способ её приготовления и способ олигомеризации | |
| JP2022525684A (ja) | クロム補助エチレンオリゴマー化方法において１－オクテンを製造するための配位子 | |
| RU2212935C2 (ru) | Каталитическая система для катионной олигомеризации индивидуальных или смесей линейных олефинов | |
| RU2570650C1 (ru) | Способ получения олигомеров альфа-олефина c6, c8 или c10 | |
| KR20230129782A (ko) | 금속 함유 이온성 액체 촉매를 이용한 올레핀계 중합체 제조방법 | |
| JP2004256415A (ja) | オレフィンオリゴマーの製造方法 |