JP2011231337A - 賦活したハロゲン化アルキルアルミニウムを使用するブチルゴムの改良された製造法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 重量平均分子量が少なくとも約400,000のブチル重合体の製造法。この方法は、脂肪族炭化水素希釈剤、および多量のハロゲン化ジアルキルアルミニウム、少量の二ハロゲン化アルキルアルミニウム、および微量の水、アルミノキサンおよびそれらの混合物から成る群から選ばれる化合物から成る触媒混合物を存在させ、約−100〜約+50℃の範囲に温度においてC4〜C8モノオレフィン単量体をC4〜C14多重オレフィン単量体と接触させる工程から成っている。
【選択図】 なし
Description
水が使用されるから、直接の反応は不可能である。従ってこの方法全体において触媒種の製造は厄介な工程であり、数時間を要する。これを行う二つの方法がScherbakovaによって記載されている。
脂肪族炭化水素希釈剤、および多量のハロゲン化ジアルキルアルミニウムおよび少量の二ハロゲン化モノアルキルアルミニウム、並びに微量(minute amount)の水、アルミノキサンおよびそれらの混合物から成る群から選ばれる物質から成る触媒を存在させ、約−100〜約+50℃の温度範囲においてC4〜C8モノオレフィン単量体をC4〜C14多重オレフィン単量体と接触させることを特徴とする方法が提供される。
O)nAlR2 2で表されるオリゴマーのアルミニウム化合物である。一般的なアルミノキサンの式においてR2は独立にC1〜C10のヒドロカルビル基(例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルまたはペンチル)であり、nは1〜約100の整数である。またR2は独立にフッ素、塩素およびヨードを含むハロゲン、および他の1価の非ヒドロカルビル配位子、例えばアミド、アルコキシド等であることができるが、但しR2はその25モル%以上が上記の非ヒドロカルビル基であることはない。R2がメチルであり、nが少なくとも4であることが最も好適である。
4,665,208、4,952,540、5,041,584、5,091,352、5,206,199、5,204,419、4,874,734、4,924,018、4,908,463、4,968,827、5,329,032、5,248,801、5,235,081、5,157,137、5,103,031
これらの内容は参考のために編入される。本発明においては、反応供給物が約0.01〜約10ppm、好ましくは約0.02〜約4ppmを含むような量でアルミノキサンを触媒混合物に加えることが好適である。
50mLのエルレンマイヤー・フラスコに3.75mLのヘキサン、4.62mLのEt2AlCl(ヘキサン中1.0モルの溶液)および0.38mLのEtAlCl2(ヘキサン中1.0モルの溶液)を室温で加え、触媒溶液をつくる。
脂肪族炭化水素希釈剤、および多量のハロゲン化ジアルキルアルミニウムおよび少量の二ハロゲン化モノアルキルアルミニウム、並びに微量の水、アルミノキサンおよびそれらの混合物から成る群から選ばれる物質から成る触媒を存在させ、約−100〜約+50℃の温度範囲においてC4〜C8モノオレフィン単量体をC4〜C14多重オレフィン単量体と接触させる方法。
Claims (10)
- 少なくとも400,000の重量平均分子量をもつ重合体を製造する方法において、該方法は
(a)脂肪族炭化水素希釈剤、および
(b)80〜99モル%のハロゲン化ジアルキルアルミニウム、1〜20モル%の二ハロゲン化モノアルキルアルミニウムおよび2〜100ppmの水、アルミノキサンおよびそれらの混合物から成る群から選ばれる物質から成る触媒を存在させ、−100〜+50℃の温度範囲においてC4〜C8イソモノオレフィン単量体をC4〜C14多重オレフィン単量体と接触させること、ここで、重合体中の少量成分であるC4〜C14多重オレフィン単量体含量が1.9モル%以上である方法。 - 該触媒混合物は80〜99モル%のハロゲン化ジアルキルアルミニウム、および1〜20モル%の二ハロゲン化モノアルキルアルミニウムを含み、且つ反応供給物中のアルミノキサン含量が0.01〜10ppmになるような量のアルミノキサンが触媒溶液に加えられている請求項1記載の方法。
- 水を直接触媒溶液に加え、懸濁した白色沈澱を含む得られた溶液を直接使用して重合反応を開始させる請求項1記載の方法。
- 触媒溶液にアルミノキサンを直接加え、得られた均一溶液を直接使用して重合反応を開始させる請求項3記載の方法。
- 存在する該単量体の全量に関し0.01〜2.0重量%のハロゲン化ジアルキルアルミニウムを使用する請求項1〜4のいずれか1項記載の方法。
- 存在する該単量体の全量に関し0.002〜約0.4重量%の二ハロゲン化アルキルアルミニウムを使用する請求項1〜5のいずれか1項記載の方法。
- 反応供給物中の水の量は2〜100ppmである請求項1〜6のいずれか1項記載の方法。
- 反応供給物中のアルミノキサンの量は0.01〜10ppmである請求項1〜7項のいずれか1項記載の方法。
- 少なくとも約400,000の重量平均分子量をもつブチルゴム重合体を製造する方法において、C4〜C8パラフィン希釈剤、および(i)各アルキル基が1〜8個の炭素を含むC2〜C16ハロゲン化ジアルキルアルミニウム約85〜約99モル%、(ii)各アルキル基が1〜8個の炭素を含むC1〜C8の二ハロゲン化モノアルキルアルミニウム約1〜約15モル%、および(iii)全反応供給物に関し2〜100ppmの水から成る触媒混合物の存在下において、−80〜−20℃の温度範囲でC4〜C8イソモノオレフィンをC4〜C10共役ジオレフィンと反応させる方法。
- 少なくとも約400,000の重量平均分子量をもつブチルゴム重合体を製造する方法において、C4〜C8パラフィン希釈剤、および(i)各アルキル基が1〜8個の炭素を含むC2〜C16ハロゲン化ジアルキルアルミニウム85〜99モル%、(ii)各アルキル基が1〜8個の炭素を含むC1〜C8の二ハロゲン化モノアルキルアルミニウム1〜15モル%、および(iii)全反応供給物に関し約0.01〜約10ppmのアルミノキサンから成る触媒混合物の存在下において、−80〜−20℃の温度範囲でC4〜C8イソモノオレフィンをC4〜C10共役ジオレフィンと反応させる方法。
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