SU494391A1

SU494391A1 - Способ получени полиизобутилена

Info

Publication number: SU494391A1
Application number: SU1988634A
Authority: SU
Inventors: Карл Самойлович Минскер; Сагид Рауфович Рафиков; Юрий Александрович Сангалов; Вера Нурисламовна Газеева; Юрий Борисович Ясман; Валентина Петровна Петрова; Наталья Васильевна Щербакова; Михаил Федорович Сисин; Алексей Петрович Кириллов
Original assignee: Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср
Priority date: 1974-01-18
Filing date: 1974-01-18
Publication date: 1975-12-05

Description

1

Изобретение относитс к способу получени полиизобутилена полимеризацией изобутилена на электрофилъннх катализаторах.

Изобутилен представл ет собой ценное сырье дл получени олигомерных и полимерных продуктов, имеющих разнообразное практическое применение.

Известен способ полимеризации изобутилена в среде углеводородных растворителей при температуре (.-150)-С+60 )°С в присутствии в качестве катализаторов алкилалюминийгалогенидов . Однако использование этих катализаторов приводит к высокой скорости полимеризации, затрудн ющей проведение процесса в строго изотермических услови х, и к ограничению роста материальной цепи за счет процессов передачи и обрыва ее.

Цель изобретени - уменьшить скорость полимеризации и увеличить молекул рный вес полиизобутилена. Поставленна цель достигаетс тем, что в качестве катализатора полимеризации изобутилена примен ют алюмокганы общей формулы

1{т,Ы,,

где R - любой углеводородной радикал;

Наб- галоген;

и, 0,5 или I;

JC - не более 0,5 моль/моль алюмоксана ,

представл ющие собой продукт взаимодействи моногалогенидов или сесквигалогенидов алюминийорганических соединений со сверхстехиометрическш (дл реакции образовани алюмоксана) количеством воды. Полученный катализатор представл ет собой продукт более глубокого взаимодействи компонента, т.е. алюмоксана, промотированный водой, отличи в .структуре катализаторов, вытекающие из более жестких условий его приготовлени , видны из сравнени ИК-спектров продуктов; а) дл катализаторе по изобретению - 480 см ср., 626 сМ 04. сильн., (эЭО см слаб.; б) дл известного катализатора - 575 сильн., 590 см - ел., 650 шир., 690 см сильн . Процесс полимеризации в присутствии промотированных алюмоксанов приведенной формулы характеризуетс «еньшей скоростью брутто процесса и увеличенной молекул рной массой полимерного продукта. Конверси изобутилена при этом не уменьшаетс . Полимеризаци изобутилена по предлагаемому способу иллюстрируетс следующими примерами. Пример I. раствор А( t )2С в толуоле перемешивают с навеской CitSO бНоО, вз той из расчета мольных соотношений HgO (кристаллогидрата ); алюминийалкил 1:1, снача 5 ч при комнатной температуре, а затем I ч при 50°С. Раствор отфильтровывают от осадка. По данным элемелтного анали за катализатор имеет состав; ( №(t-C,Hj)C4(9..,D.| Ниже прредены сравнительные данные ИК спектров; а) дл катализатора по изобретению - 636 - сильна характеристическа полоса, 690 слаба полоса; б) дл известного катали 3aTjijpaj- 575 и 690 см сильные характеристические полосы, 590 слаба полоса. К 100 мл фракции, содержащей 39 изобутилена, 5 бутана и изобутана, -ОКОЛО 5/5 бутиленов, термостатируемой при -60°С, добавл ют 0,3 мл раствора атализатора Ui{i )CjQ.,0 0, в толуоле концентрацией 0,001 моль/мл. Через 20 мин полимеризации получают полимер с выходом 96 и молекул рной массой 46 400. В аналогичных услови х в присутствии катализатора Ж(,С& полу чают пол ИИ 3 обут ил ен с молекул рной массой около 3100, а конверси изобутилена выше 90/5 достигаетс за 9 мин. Пример 2i К 100 мл фракции указанного в примере I состава, термостатируемой при , добавл ют 0,3 мл раствора катализатора ( 0 //2,0в толуоле концентрацией 0,0012 моль/мл, полученного как описано в примера I. Через 20 мин полимеризации получают полимер с выходом и молекул рной массой 28 800. В аналогичных услови х в присутствии катализатора; /fiii-Cn g l 0,9 получают полиизобутилен с молекул рной массой 30 600, конверси выше УС достигаетс за 12 мин. Пример 3. раствор атилалюминийсесквихлорида в fv ксилоле перемешивают с навеской Cic 5(Л,л 17 вз той из расчета мольных соотношений HgO (кристаллогидрата);алюминийалкил 1:1, сначала 5 ч жч комнатной температ-уре, а затем I ч при . Раствор катализатора отдел ют от осадка. По данным элементного анализа катаизатор отвечает формуле 5)0 55 С1,,,,Ъ5И:,0. В ИК спектрах полученного катализаора присутствуют характеристические полосы поглощени алюмоксановой св зи ( см) и отсутствуют характеристические полосы поглощени катализаора ),,С1,,,,(25}д) (,575 и 690 см).