SU594120A1

SU594120A1 - Способ получени 2,5-дигидротиофена

Info

Publication number: SU594120A1
Application number: SU762383112A
Authority: SU
Inventors: Светлана Викторовна Амосова; Борис Александрович Трофимов; Геннадий Константинович Мусорин; Михаил Григорьевич Воронков
Original assignee: Иркутский институт органической химии СО АН СССР
Priority date: 1976-07-14
Filing date: 1976-07-14
Publication date: 1978-02-25

Description

. 1

Изобретение относитс к новому способу попучени 2,5-дигидротиофена, который находит применение в качестве промежуточного продукта органического синтеза.

Известен способ попучени 2,5-дигидротиофена в смеси с 2,3--цигидротиофенОм, аакпючаюшийс в том, что тиофен подвергают взаимодействию с раствором натри в жидком аммиаке в присутствии метанопа при температуре 40 С. Выход целевого продукта

26,2% .l.

Известен также способ попучени 2,5-дигидротиофена , заключающийс в том, что бис-(2-хпорбутен-3-ип)-супьфид подвергают взаимодействию с йодистым натрием в ацето не при температуре его кипени . Выход цепевого продукта 72% 2j.

Однако примен емый бис- (хпорбутенип)-. супьфид токсичен, и к тому же его получают , из бутадиена и двуххпористой серы.

Цепь изобретени - упрощение процесса.

Это достигаетс предлагаемым способом получени 2,5-дигидротиофена, состо щим .в том, что винилацетилен взаимодействует с сульфидом или гидросульфидом щелочного

металла в пол рном апротонном растворителе , в присутствии воды при температуре 70-1 ЮС. В качестве пол рного апротонного растворител предпочтительноиспопьзую димети лсу льфокси д или гексамети л фосфортриамид . Воду предпочтительно используют в мольном отношении к сульфиду 9:1 или к гидросульфиду 1:1.

П р и м е р 1. 1,В смесь 14, (0,26 моль) гидросульфида натри в 1ОО мл диметилсу льфокси да (ДЛЮО) и 4,5 мл (О,28 моль) воды пропускают 13 г (0,25 мопь) винипацетилена при температуре 90 С в течение 4 ч. После перегонки реакционной смеси получают 10,4 г 2,5-дигидротиофена , выход 97,8% в расчете на прореагировавший гидросульфид натри , конверси которого - 47,5%, т. кип. 10 мм. рт.о

П р и м е р 2. 16,8 г (О,ЗО мопь) гидросульфида натри , 31,2 г (0,6 моль) винилааетилена и 5,9 г (0,33 моль воды в 100 мл ДМСО нагревают во вращающемс автоклаве при 9О-10О°С в течение 4ч, Перегонкой реакционной смеси выдел ют |3,5 г (21,1%) 2,5-дигидротиофена. Выход

3 ( iftrciiiTWii на г(рореагнровавший гидросупьфип натри , конверси которого 64,1%. П р и м е р 3. В четырехгорпую копбу, снабженную обратным хоподипьником и мешапкой , пропускают 13,1 г (0,25 моль) винипацетипена в смесь 14,6 г (0,26мопь) гидросупьфида натри в 1ОО мп ДСМб и 4,5 г {о.26 мошз)воды;, Температура реакции 7О С, врем - 4 ч. Перегонкой реакционной смеси выдел ют 8,1 р (72,8%) 2,5-дигидротиофена. Выход рассчитан на прореагировавший гищэосупьфид натри , конверси которого 49,7%. П р и м е р 4. Пропускают 5,9 г (о, 11 мопь) винипацетилена в смесь 27,1 г ( 0,11 моль)серййстсгонатри ( 9Н20) в 1ОО мл ДМСО. Температура реакции 90°С врем - 4 ч. Перегонкой реакционной смеси выдел ют 1,7 г (56,6%) 2,5-диги/фотиофена . Выход рассчитан на прореагировавший супьфид натри , конверси которого 32,7%. П р и м е р 5. Пропускают 15 г (0,29 моль) винилацетилена в смесь 15,1 г (0,27 моль) гидросупьфиаа натри в ЮОмл ДМСО и 4,8 г (0,27 моль) воды. Температура реакции , врем - 4 ч. Перегонкой реакционной смеси выдел ют 9,1 г (84,6%) 2,5 - дигидротиофена. Выход рассчитан на прореагировавший гидросутшфид натри , конверси которого 46.2%. П р и м е р 6. Пропускают 16 г (О,ЗО мопь) винипацетилена в смесь 16,- г (о,29 моль) гидросульфида натри в ЮОмг

Claims

4 ГЛГГ1 Л и 5,3 г (0,29 моль) воды. Температура реакции 90®С, врем - 4 ч. flepeгонкой реакционной смеси выдел ют 4,3 г (287о) 2,5-дигидротиофена. Выход рассчитан на прореагировавший гидросупьфид натри , конверси которого 61,6%. Формула изобретени 1.Способ получени 2,5-диги/5 огиофена , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, винилацетйпе подвергают взаимодействию с сульфидом или гидросупьфидом щелочного металла в пол рном апротонном растворителе в присутствии воды при температуре 7О-11О С.
2.Способ по п. 1, отлича ющ и и с тем, что в качестве пол рного апротонного растворител используют диметидсульфоксид или гексаметипфосфортриамид. .
3.Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с тем, что воду используют в мольном отношении к сульфиду 9:1 или к гищзосульфиду 1:1. Источники информации, прин тые во вни вние при экспертизе 1.S-F. Bipch, D.T. Ac АЕКап,Моп-Со|1о1ечtic reduction of th.iophene&.-j.Ctiem- Soc f 195i,c.2bB62 .F-lcxotenbcbeaeg-er, Enao-2,3-epUtiip5-riophc nene f opmation of oin epibuEf ide f foin ttie adducl o| bicYceofieptadietiecind suehut- d chEofide, J-Or-gr.ctiem.l969, 34,0.3998.