JPS62430A - 線状α−オレフインの製造方法 - Google Patents
線状α−オレフインの製造方法Info
- Publication number
- JPS62430A JPS62430A JP60137683A JP13768385A JPS62430A JP S62430 A JPS62430 A JP S62430A JP 60137683 A JP60137683 A JP 60137683A JP 13768385 A JP13768385 A JP 13768385A JP S62430 A JPS62430 A JP S62430A
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- Japan
- Prior art keywords
- compound
- component
- olefin
- catalyst
- formula
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、線状α−オレフィンの製造方法に関し、さら
に詳しくは、エチレンをオリゴマー化して線状α−オレ
フィンを製造する方法において。
に詳しくは、エチレンをオリゴマー化して線状α−オレ
フィンを製造する方法において。
α−オレフィンの純度が高いオリゴマーを製造し、しか
も中間留分の収率を向上する方法に関する。
も中間留分の収率を向上する方法に関する。
［従来技術］
線状α−オレフィンは、ポリオレフィンの製造分野にお
ける改質用コモノマーとして、あるいは、アルコール化
することにより可塑剤や界面活性剤として有用である。
ける改質用コモノマーとして、あるいは、アルコール化
することにより可塑剤や界面活性剤として有用である。
かかる線状α−オレフィンは、触媒の存在下でエチレン
をオリゴマー化することによって製造されることが一般
的である。このとき、使用する触媒としては１例えば、
四塩化チタンと二塩化エチルアルミニウムとからなる
２成分系の触媒が知られている。
をオリゴマー化することによって製造されることが一般
的である。このとき、使用する触媒としては１例えば、
四塩化チタンと二塩化エチルアルミニウムとからなる
２成分系の触媒が知られている。
一方、近年になって、更に活性の高い触媒として、上記
チタン化合物に代えて、ジルコニウム（Ｚｒ）化合物を
用いた２成分系の触媒が提案されている０例えば、特開
昭５８−１０１３４２８号公報、特公昭５０−３００４
２号公報および特開昭５８−２０１７２ｉ１１号公報に
は七′れぞれＺｒ化合物とＡＭ化合物との２成分系触媒
が、また、特開昭５８−１１３１３８号公報にはＺｒ化
合物とＺｎ化合物との２成分系触媒がそれぞれ開示され
ている。
チタン化合物に代えて、ジルコニウム（Ｚｒ）化合物を
用いた２成分系の触媒が提案されている０例えば、特開
昭５８−１０１３４２８号公報、特公昭５０−３００４
２号公報および特開昭５８−２０１７２ｉ１１号公報に
は七′れぞれＺｒ化合物とＡＭ化合物との２成分系触媒
が、また、特開昭５８−１１３１３８号公報にはＺｒ化
合物とＺｎ化合物との２成分系触媒がそれぞれ開示され
ている。
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら、上記のＺｒ化合物を含む２成分系触媒を
使用してエチレンのオリゴマー化を行なう場合、最終生
成物に含有されるワックス分が非常に多くなってしまう
、もしくは、炭素数の少ないオリゴマー、例えば炭素数
４のオリゴマーのみの収率が高くなってしまい、かつ、
得られたα−オレフィン自体の純度が極めて低いなどの
問題が生ずる。
使用してエチレンのオリゴマー化を行なう場合、最終生
成物に含有されるワックス分が非常に多くなってしまう
、もしくは、炭素数の少ないオリゴマー、例えば炭素数
４のオリゴマーのみの収率が高くなってしまい、かつ、
得られたα−オレフィン自体の純度が極めて低いなどの
問題が生ずる。
［問題点を解決するための手段］
本発明は従来のかかる問題を解消し、触媒の存在下で、
エチレンをオリゴマー化して線状α−オレフィンを製造
する方法において、炭素数６〜２０程度の中間留分の収
率が高く、かつ、得られたα−オレフィンの純度が高く
、さらには最終的に残留するワックス分を低減しうる方
法の提供を目的とする。
エチレンをオリゴマー化して線状α−オレフィンを製造
する方法において、炭素数６〜２０程度の中間留分の収
率が高く、かつ、得られたα−オレフィンの純度が高く
、さらには最終的に残留するワックス分を低減しうる方
法の提供を目的とする。
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた
結果、 Ｚｒ化合物、ＡＩＬ化合物にさらに後述する第
３成分を添加してなる新規な３成分系触媒を使用したと
きに優れた効果が得られることを確認して本発明を完成
するに到った。
結果、 Ｚｒ化合物、ＡＩＬ化合物にさらに後述する第
３成分を添加してなる新規な３成分系触媒を使用したと
きに優れた効果が得られることを確認して本発明を完成
するに到った。
すなわち、本発明の線状α−オレフィンの製造方法は。
次式： ＺｒＸａＡｔ＋ （１）（
式中、ＸおよびＡは同一であっても異なっていてもよく
、それぞれＣ１、Ｂｙまたは■を表わす、また、ａおよ
びｂはともに０〜４の整数で、かつ、ａ＋ｂ＊４を満足
する数である）で示されるハロゲン化ジルコニウムと；
次式： ＡＪＩＲｃＱｄ （２）（
式中、Ｒは炭素数１〜２ｏのアルキル基を表わし、Ｑは
Ｃ１，Ｂｒまたは■を表わし、Ｃおよびｄは、それぞれ
１ 、１．５および２から選択された数を表わす） で示されるハロゲン化アルキルアルミニウム化合物と； イオウ化合物および窒素化合物よりなる群から選択され
た１種の化合物との混合物の存在下で、エチレンを含有
するガスを重合せしめることを特徴とする。
式中、ＸおよびＡは同一であっても異なっていてもよく
、それぞれＣ１、Ｂｙまたは■を表わす、また、ａおよ
びｂはともに０〜４の整数で、かつ、ａ＋ｂ＊４を満足
する数である）で示されるハロゲン化ジルコニウムと；
次式： ＡＪＩＲｃＱｄ （２）（
式中、Ｒは炭素数１〜２ｏのアルキル基を表わし、Ｑは
Ｃ１，Ｂｒまたは■を表わし、Ｃおよびｄは、それぞれ
１ 、１．５および２から選択された数を表わす） で示されるハロゲン化アルキルアルミニウム化合物と； イオウ化合物および窒素化合物よりなる群から選択され
た１種の化合物との混合物の存在下で、エチレンを含有
するガスを重合せしめることを特徴とする。
［具体的説明］
本発明方法は、上記−の３成分系の新規な触媒を使用す
ることを特徴とするものである。まず、第１の成分であ
るハロゲン化ジルコニウムとしては、上記式（１）に示
した条件を満足するものであれば、とくに制限されるも
のではないが、なかでも、 ＺｎＣｌ４は好ましいも
のである。ついで、第２の成分であるハロゲン化アルキ
ルアルミニウム化合物は上記式（２）で示されるもので
ある０式（２）において、Ｒ，Ｑは上に列挙したもので
あればとくに限定されるものではないが、なかでも、Ｒ
としては、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましく
、ＱとしてはＣｌが好ましい、具体的には塩化ジエチル
アルミニウムを好適なものとしてあげることができる。
ることを特徴とするものである。まず、第１の成分であ
るハロゲン化ジルコニウムとしては、上記式（１）に示
した条件を満足するものであれば、とくに制限されるも
のではないが、なかでも、 ＺｎＣｌ４は好ましいも
のである。ついで、第２の成分であるハロゲン化アルキ
ルアルミニウム化合物は上記式（２）で示されるもので
ある０式（２）において、Ｒ，Ｑは上に列挙したもので
あればとくに限定されるものではないが、なかでも、Ｒ
としては、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましく
、ＱとしてはＣｌが好ましい、具体的には塩化ジエチル
アルミニウムを好適なものとしてあげることができる。
さらに、第３の成分であるイオウ化合物または窒素化合
物としてはとくに制限されないが、例えば、二硫化メチ
ル（（ＣＨ３）２５２） 。
物としてはとくに制限されないが、例えば、二硫化メチ
ル（（ＣＨ３）２５２） 。
ｆオフｘ ７（Ｃ４Ｈ４Ｓ） 、 ７＝’Ｊ ７（ＣＯ
）１５ＮＨ２） 、 チ＊尿素（（Ｎｌ２）２ＯＳ）な
どから選ばれた １種が好ましい。
）１５ＮＨ２） 、 チ＊尿素（（Ｎｌ２）２ＯＳ）な
どから選ばれた １種が好ましい。
なお、かかる ３成分系触媒において、各成分の配合量
はとくに限定されるものではないが、ハロゲン化ジルコ
ニウムに対するハロゲン化アルキルアルミニウムのモル
比（ａｎ ／Ｚｒ）が１〜５となるように設定すること
が好ましい、さらに、この触媒をクロロベンゼン等によ
り希釈して使用することもできる。
はとくに限定されるものではないが、ハロゲン化ジルコ
ニウムに対するハロゲン化アルキルアルミニウムのモル
比（ａｎ ／Ｚｒ）が１〜５となるように設定すること
が好ましい、さらに、この触媒をクロロベンゼン等によ
り希釈して使用することもできる。
ついで、上記の触媒を使用した本発明の線状α−オレフ
ィンの製造方法について述べる。まず、上記の触媒また
は触媒溶液を反応容器中で約 １００℃になるまで３０
分間〜２時間加熱することにより活性化処理を行なう、
しかるのち、該反応容器中に高純度のエチレンガスを導
入してオリゴマー化させる。このときの温度は５０℃以
上、好ましくは１００〜１５０℃、圧力は５ｋｇ／ｃｍ
２以上、好ましくは２５ｋｇ／ｃｍ２以上、反応時間は
５分間〜２時間、好ましくは１５分間〜 １時間にそれ
ぞれ設定される。
ィンの製造方法について述べる。まず、上記の触媒また
は触媒溶液を反応容器中で約 １００℃になるまで３０
分間〜２時間加熱することにより活性化処理を行なう、
しかるのち、該反応容器中に高純度のエチレンガスを導
入してオリゴマー化させる。このときの温度は５０℃以
上、好ましくは１００〜１５０℃、圧力は５ｋｇ／ｃｍ
２以上、好ましくは２５ｋｇ／ｃｍ２以上、反応時間は
５分間〜２時間、好ましくは１５分間〜 １時間にそれ
ぞれ設定される。
［実施例］
調製例（触媒溶液の調製）
乾燥したクロルベンゼン１００＋ｊＬに表示したジルコ
ニウム化合物を表示量（ミリモル）加えたスラリー溶液
を、乾燥したＡ「ガスの存在下で内容積２ｆＬの攪拌器
付きオートクレーブに導入した。
ニウム化合物を表示量（ミリモル）加えたスラリー溶液
を、乾燥したＡ「ガスの存在下で内容積２ｆＬの攪拌器
付きオートクレーブに導入した。
一方で、乾燥したクロルベンゼン１５０１見に表示のア
ルミニウム化合物およびイオウ化合物または窒素化合物
をそれぞれ表示量（ミリモル）加え、室温下で１０分間
攪拌して上記のオートクレーブに導入し触媒溶液を得た
。
ルミニウム化合物およびイオウ化合物または窒素化合物
をそれぞれ表示量（ミリモル）加え、室温下で１０分間
攪拌して上記のオートクレーブに導入し触媒溶液を得た
。
実施例１〜９および比較例１〜３
上記により得られた各触媒溶液を使用して線状α−オレ
フィンを製造した。
フィンを製造した。
すなわち、まず、オートクレーブ中で触媒溶液を攪拌し
ながら １００℃になるまで １時間加熱して活性化処
理を行なった。温度が１００℃になった時点で、オート
クレーブ内に高純度のエチレンガスを圧力３５ｋｇ／ｃ
ｍ２になるまで急速に吹きこんだ。
ながら １００℃になるまで １時間加熱して活性化処
理を行なった。温度が１００℃になった時点で、オート
クレーブ内に高純度のエチレンガスを圧力３５ｋｇ／ｃ
ｍ２になるまで急速に吹きこんだ。
その後、オートクレーブ中にこの圧力を維持するのに必
要なエチレンを導入し続けた。これらの反応条件を約３
０分間保った状態で反応を続け、しかるのち、オートク
レーブ中に水酸化ナトリウムを含むメタノール溶液を圧
入することにより触媒を失活させて反応を終了させた。
要なエチレンを導入し続けた。これらの反応条件を約３
０分間保った状態で反応を続け、しかるのち、オートク
レーブ中に水酸化ナトリウムを含むメタノール溶液を圧
入することにより触媒を失活させて反応を終了させた。
後処理工程において、０４〜Ｃθの軽質分の損失を低減
するために、オートクレーブ脱圧時に０４〜ＣＢの反応
生成物をドライアイス−メタノール浴でトラップした。
するために、オートクレーブ脱圧時に０４〜ＣＢの反応
生成物をドライアイス−メタノール浴でトラップした。
また、その他の反応生成物については、まず、ろ紙でワ
ックス分をろ別したのち、ろ液を５０（１ｗＭの純水で
２回洗浄し、ついで炭酸カリウムで乾燥させた。このよ
うにして得られた透明な溶液をガスクロマトグラフィー
法により分析した。一方、ろ別されたワックス分は、風
乾後、圧力２ｈ■Ｈｇの真空乾燥機中で乾燥したのち重
量を測定した。
ックス分をろ別したのち、ろ液を５０（１ｗＭの純水で
２回洗浄し、ついで炭酸カリウムで乾燥させた。このよ
うにして得られた透明な溶液をガスクロマトグラフィー
法により分析した。一方、ろ別されたワックス分は、風
乾後、圧力２ｈ■Ｈｇの真空乾燥機中で乾燥したのち重
量を測定した。
以上の工程により得られたα−オレフィンの各留分の組
成比（重量％）および純度（各留分中の線状α−オレフ
ィンの重量％）ならびにワックスの組成比（重量％）を
表中に併記した。
成比（重量％）および純度（各留分中の線状α−オレフ
ィンの重量％）ならびにワックスの組成比（重量％）を
表中に併記した。
［発明の効果］
以上の説明から明らかなように、本発明方法においては
、前述した如き新規な３成分系触媒を使用したので、従
来の触媒を使用した場合に比べてとくに、０８〜Ｃ２０
程度の中間留分の収率が高く、かつ、各留分における線
状α−オレフィンの純度が高く、しかも、生成するワッ
クス分の組成比が低減されていることが確認された。し
たがって、その高分子化学工業における有用性は極めて
大である。
、前述した如き新規な３成分系触媒を使用したので、従
来の触媒を使用した場合に比べてとくに、０８〜Ｃ２０
程度の中間留分の収率が高く、かつ、各留分における線
状α−オレフィンの純度が高く、しかも、生成するワッ
クス分の組成比が低減されていることが確認された。し
たがって、その高分子化学工業における有用性は極めて
大である。
手続補正書
昭和８０年９月Ｇ日
特許庁長官 宇 ｉ′￥ 道 部 殿１．８１Ｇ件の
表示 昭和６０年特許願第１３７６８３号 ２、発明の名称 線状α−オレフィンの製造方法 ３、補正をする渚 事件との関係 特許出願人 名称 出光石油化学株式会社 ４、代理人 ５、補正命令の日付 自発 ■、明細書の特許請求の範囲の欄 別紙のとおり ＩＩ 、明細書の発明の詳細な説明の欄（１）明細３第
５頁、９〜１０行目に記載の「選択された数」を「選択
され、かつ、ｃ ＋ｄ ＝３を満足する数」と補正する
。
表示 昭和６０年特許願第１３７６８３号 ２、発明の名称 線状α−オレフィンの製造方法 ３、補正をする渚 事件との関係 特許出願人 名称 出光石油化学株式会社 ４、代理人 ５、補正命令の日付 自発 ■、明細書の特許請求の範囲の欄 別紙のとおり ＩＩ 、明細書の発明の詳細な説明の欄（１）明細３第
５頁、９〜１０行目に記載の「選択された数」を「選択
され、かつ、ｃ ＋ｄ ＝３を満足する数」と補正する
。
（２）同第６頁、３行目に記載のｒ ＺｎＣ！；Ｌ４Ｊ
をｒ Ｚｒ０文４」と補正する・ （３）同第７頁、２行目に記載の「クロロベンゼン」を
「クロルベンゼン」と補正する。
をｒ Ｚｒ０文４」と補正する・ （３）同第７頁、２行目に記載の「クロロベンゼン」を
「クロルベンゼン」と補正する。
特許請求の範囲
１、次式： ＺｒＸａＡｂ （１）（式中
、ＸおよびＡは同一であっても異なっていてもよく、そ
れぞれＯＱ 、 Ｂｒまたは【を表わす。また、ａおよ
びｂはともに Ｏ〜４の整数で、かつ、 ａ＋ｂ＝４を
満足する数である）で示されるハロゲン化ジルコニウム
と；次式： ＡｌＲｃＱｄ （２）
（式中、Ｒは炭素数 １〜２ｏのアルキル基を表わし、
ＱはＣ１、Ｂｒまたは■を表わし、Ｃおよびｄは、それ
ぞれ１ 、１．５および２から選択され、かつ、ｃ＋ｄ
＝３を満足する数を表わす）で示されるハロゲン化アル
キルアルミニウム化合物と； イオウ化合物および窒素化合物よりなる群から選択され
た１種の化合物との混合物の存在下で、エチレンを含有
するガスを重合せしめることを特徴とする線状α−オレ
フィンの製造方法。
、ＸおよびＡは同一であっても異なっていてもよく、そ
れぞれＯＱ 、 Ｂｒまたは【を表わす。また、ａおよ
びｂはともに Ｏ〜４の整数で、かつ、 ａ＋ｂ＝４を
満足する数である）で示されるハロゲン化ジルコニウム
と；次式： ＡｌＲｃＱｄ （２）
（式中、Ｒは炭素数 １〜２ｏのアルキル基を表わし、
ＱはＣ１、Ｂｒまたは■を表わし、Ｃおよびｄは、それ
ぞれ１ 、１．５および２から選択され、かつ、ｃ＋ｄ
＝３を満足する数を表わす）で示されるハロゲン化アル
キルアルミニウム化合物と； イオウ化合物および窒素化合物よりなる群から選択され
た１種の化合物との混合物の存在下で、エチレンを含有
するガスを重合せしめることを特徴とする線状α−オレ
フィンの製造方法。
２、該ハロゲン化ジルコニウムが、四塩化ジルコニウム
である特許請求の範囲第１項に記載の方法。
である特許請求の範囲第１項に記載の方法。
３、該ハロゲン化アルキルアルミニウムが、塩化ジエチ
ルアルミニウムである特許請求の範囲第１項に記載の方
法。
ルアルミニウムである特許請求の範囲第１項に記載の方
法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式：ＺｒＸａＡｂ（１） （式中、ＸおよびＡは同一であっても異なっていてもよ
く、それぞれＣｌ、ＢｒまたはＩを表わす。また、ａお
よびｂはともに０〜４の整数で、かつ、ａ＋ｂ＝４を満
足する数である）で示されるハロゲン化ジルコニウムと
； 次式：ＡｌＲｃＱｄ（２） （式中、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、Ｑ
はＣｌ、ＢｒまたはＩを表わし、ｃおよびｄは、それぞ
れ１、１．５および２から選択された数を表わす） で示されるハロゲン化アルキルアルミニウム化合物と； イオウ化合物および窒素化合物よりなる群から選択され
た １種の化合物との混合物の存在下で、エチレンを含
有するガスを重合せしめることを特徴とする線状α−オ
レフィンの製造方法。 ２、該ハロゲン化ジルコニウムが、四塩化ジルコニウム
である特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、該ハロゲン化アルキルアルミニウムが、塩化ジエチ
ルアルミニウムである特許請求の範囲第１項に記載の方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60137683A JPS62430A (ja) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | 線状α−オレフインの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60137683A JPS62430A (ja) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | 線状α−オレフインの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62430A true JPS62430A (ja) | 1987-01-06 |
| JPH0333133B2 JPH0333133B2 (ja) | 1991-05-16 |
Family
ID=15204367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60137683A Granted JPS62430A (ja) | 1985-06-26 | 1985-06-26 | 線状α−オレフインの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62430A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4855525A (en) * | 1987-06-19 | 1989-08-08 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for preparing linear alpha-olefins using zirconium adducts as catalysts |
| US4966874A (en) * | 1988-05-18 | 1990-10-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for preparing linear alpha-olefins using zirconium adducts as catalysts |
| US5449850A (en) * | 1991-03-12 | 1995-09-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for oligomerizing C3 and higher olefins using zirconium adducts as catalysts (CS-467) |
| CN1061021C (zh) * | 1993-11-10 | 2001-01-24 | 林德股份公司 | 在催化加速乙烯低聚制备线性α-烯烃时钝化催化剂的方法 |
| WO2002068365A1 (en) * | 2001-02-23 | 2002-09-06 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | PROCESS FOR PRODUCING LOW POLYMER OF α-OLEFIN |
| JP2019530770A (ja) * | 2016-09-30 | 2019-10-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | チオ尿素第４族遷移金属触媒および重合系 |
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| JPS4948284A (ja) * | 1972-09-13 | 1974-05-10 | ||
| JPS5022004A (ja) * | 1973-06-26 | 1975-03-08 | ||
| JPS58109428A (ja) * | 1981-12-14 | 1983-06-29 | エクソン・リサーチ・アンド・エンヂニアリング・コンパニー | 線状オレフイン生成物の製造法 |
| JPS58201729A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-11-24 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 直鎖状α−オレフインの製造法 |
-
1985
- 1985-06-26 JP JP60137683A patent/JPS62430A/ja active Granted
Patent Citations (4)
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| JPS5022004A (ja) * | 1973-06-26 | 1975-03-08 | ||
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| US4966874A (en) * | 1988-05-18 | 1990-10-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for preparing linear alpha-olefins using zirconium adducts as catalysts |
| US5449850A (en) * | 1991-03-12 | 1995-09-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for oligomerizing C3 and higher olefins using zirconium adducts as catalysts (CS-467) |
| CN1061021C (zh) * | 1993-11-10 | 2001-01-24 | 林德股份公司 | 在催化加速乙烯低聚制备线性α-烯烃时钝化催化剂的方法 |
| WO2002068365A1 (en) * | 2001-02-23 | 2002-09-06 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | PROCESS FOR PRODUCING LOW POLYMER OF α-OLEFIN |
| JP2002255863A (ja) * | 2001-02-23 | 2002-09-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | α−オレフィン低重合体の製造方法 |
| JP2019530770A (ja) * | 2016-09-30 | 2019-10-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | チオ尿素第４族遷移金属触媒および重合系 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0333133B2 (ja) | 1991-05-16 |
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