DK159820B - Dichloracetamider, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelse af disse forbindelser som herbicide midler - Google Patents

Dichloracetamider, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelse af disse forbindelser som herbicide midler Download PDF

Info

Publication number
DK159820B
DK159820B DK512680A DK512680A DK159820B DK 159820 B DK159820 B DK 159820B DK 512680 A DK512680 A DK 512680A DK 512680 A DK512680 A DK 512680A DK 159820 B DK159820 B DK 159820B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
methyl
hydrogen
formula
carbon atoms
dichloroacetyl
Prior art date
Application number
DK512680A
Other languages
English (en)
Other versions
DK512680A (da
DK159820C (da
Inventor
Wolfgang Rohr
Hanspeter Hansen
Peter Plath
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of DK512680A publication Critical patent/DK512680A/da
Publication of DK159820B publication Critical patent/DK159820B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK159820C publication Critical patent/DK159820C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N7/00—Viruses; Bacteriophages; Compositions thereof; Preparation or purification thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K35/00—Medicinal preparations containing materials or reaction products thereof with undetermined constitution
    • A61K35/12—Materials from mammals; Compositions comprising non-specified tissues or cells; Compositions comprising non-embryonic stem cells; Genetically modified cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N1/00—Microorganisms, e.g. protozoa; Compositions thereof; Processes of propagating, maintaining or preserving microorganisms or compositions thereof; Processes of preparing or isolating a composition containing a microorganism; Culture media therefor
    • C12N1/02—Separating microorganisms from their culture media
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/53—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor
    • G01N33/543—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals
    • G01N33/54313—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals the carrier being characterised by its particulate form
    • G01N33/54326—Magnetic particles
    • G01N33/5434—Magnetic particles using magnetic particle immunoreagent carriers which constitute new materials per se
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/53—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor
    • G01N33/543—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals
    • G01N33/544—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals the carrier being organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12M—APPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M47/00—Means for after-treatment of the produced biomass or of the fermentation or metabolic products, e.g. storage of biomass
    • C12M47/04—Cell isolation or sorting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N2710/00—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA dsDNA viruses
    • C12N2710/00011—Details
    • C12N2710/16011—Herpesviridae
    • C12N2710/16051—Methods of production or purification of viral material
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2333/00—Assays involving biological materials from specific organisms or of a specific nature
    • G01N2333/195—Assays involving biological materials from specific organisms or of a specific nature from bacteria
    • G01N2333/305—Assays involving biological materials from specific organisms or of a specific nature from bacteria from Micrococcaceae (F)
    • G01N2333/31—Assays involving biological materials from specific organisms or of a specific nature from bacteria from Micrococcaceae (F) from Staphylococcus (G)
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2333/00—Assays involving biological materials from specific organisms or of a specific nature
    • G01N2333/435—Assays involving biological materials from specific organisms or of a specific nature from animals; from humans
    • G01N2333/76—Assays involving albumins other than in routine use for blocking surfaces or for anchoring haptens during immunisation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2446/00—Magnetic particle immunoreagent carriers
    • G01N2446/20—Magnetic particle immunoreagent carriers the magnetic material being present in the particle core
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2446/00—Magnetic particle immunoreagent carriers
    • G01N2446/30—Magnetic particle immunoreagent carriers the magnetic material being dispersed in the polymer composition before their conversion into particulate form
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2446/00—Magnetic particle immunoreagent carriers
    • G01N2446/80—Magnetic particle immunoreagent carriers characterised by the agent used to coat the magnetic particles, e.g. lipids
    • G01N2446/84—Polymer coating, e.g. gelatin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10S436/828—Protein A

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Virology (AREA)
  • Cell Biology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Developmental Biology & Embryology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)

Description

i
DK 159820 B
Opfindelsen angår nye dichloracetamider, en fremgangsmåde til fremstilling deraf, herbicide midler, der indeholder ace-tanilider som herbicide aktive stoffer og disse dichloracetamider som antagonistiske midler, samt en fremgangsmåde til 5 selektiv bekæmpelse af uønsket plantevækst med disse herbicide midler.
Acetanilider med formel II
r7'
>r=\ ^-CH-A
ν,/·Ν^Λη (II), R8 I 2 r3 hvori 7 R' er hydrogen, en uforgrenet eller forgrenet alkyl- eller 10 alkoxygruppe med indtil 5 carbonatomer,
O
R er hydrogen, halogen, en uforgrenet eller forgrenet alkyl- eller alkoxygruppe med indtil 5 carbonatomer, o R er hydrogen, halogen, en uforgrenet eller forgrenet alkyl- eller alkoxygruppe med indtil 5 carbonatomer, 7 8 15 R sammen med R er en i ortostillingen tilknyttet, even tuelt med uforgrenede eller forgrenede alkylgrupper med indtil 4 carbonatomer substituerede alkylenkæder med ind-' til 6 carbonatomer, X er chlor eller brom og 20 A er en alkoxy- aller en via et ringnitrogenatom bundet azol, der kan være substitueret en eller flere gange med halogen, phenyl, alkyl-, alkoxy-, alkylthio- eller per-fluoralkylgrupper med indtil 4 carbonatomer, cyan, carboxy eller alkoxycarbonyl med indtil 4 carbonatomer i alkoxy-25 gruppen, hvorved A også kan betyde salte af de azoler, der indeholder 2 eller 3 nitrogenatomer, udviser en udmærket herbicid aktivitet, men fører ved anvendelse i kulturer,
DK 159820 B
2 såsom majs, eller i andre kulturer fra familien Gramineae til beskadigelser af nytteplanterne (DE-OS 26 48 008, DE-OS 27 44 396).
Det er derfor opfindelsens formål at tilvejebringe antagonis-5 tiske midler, der kompenserer for denne uforligelighed af de herbicide acetanilider overfor bestemte kulturplanter.
Herbicide midler, der ved siden af herbicide, aktive stoffer indeholder dichloracetamider som antagonistisk virkende forbindelser, er kendt fra DE-OS 22 18 097 og DE-OS 22 43 471.
^0 De i DE-OS 22 18 097 beskrevne dichloracetamider anvendes for trinsvis til antagonisering af uønskede kulturplantebeskadigelser hidrørende fra thiolcarbamater, mens man fra DE-OS 22 45 471 også kender herbicide midler, der indeholder dichlor-acetamiderne og chloracetaniliderne, f.eks. 2-chlor-2',6'-15 diethyl-N-butoxymethyl-acetanilid eller 2-chlor-2’,6'-diethyl- N-methoxymethyl-ac etanilid.
Dichloracetamiderne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne, og de egner sig udmærket til forøgelse af kulturplanteforligeligheden af 20 herbicide acetanilider med formel II. Herbicide midler, der indeholder et acetanilid med formel II og et dichloracetamid med formel I, kan både anvendes i majs og i kornkulturer. Derved bibeholder man den gode herbicide virkning af acetanili-derne, mens man undgår beskadigelser af nytteplanterne.
^5 Som antagonistiske midler kommer dichloracetamider af diazabi- cycloalkaner med formel I i betragtning, ved hvilke R bety- 2 3 der hydrogen, methyl eller ethyl, R og R , der er ens eller forskellige, betyder hydrogen, methyl, eller methoxy, R^ be-
c C
tyder hydrogen eller methyl og R5 og R , der er ens eller for-50 skellige, betyder hydrogen eller methyl, og m betyder 0 eller 1, n er 1 eller 2, p er 0, 1 eller 2, og q er 0, 1 eller 2. Fortrinsvis betyder R^ methyl, R^, eP> R^, R^ og R^ betyder hydrogen, mens m betyder 0 og n, p og q betyder 1.
3
DK 159820 B
Eksempler på modgifte med formel I er 4-dichloracetyl-8-oxo- 1.4- diaza-Mcyclo [3,3,0] octan, 4-dichloracetyl-5-methyl-8-oxo-1,4-diazabicyclo [3*3.0]octan, 4-dichlor-5-ethyl-8-oxo- 1.4- diazabicyclo [3.3.<3 octan, 5-dichlor~acetyl-9-oxo-l,5- 5 diazaMcyclo (4.3*0] nonan, 5-dichlor-acetyl-6-methyl-9-oxo-l,5-diazabicyclo {4.3*0]nonan, 5-dichloracetyl-6-ethyl-9-oxo-l,5-diazabicyclo (4.3*0]nonan, 6-dichloracetyl-7-methyl-10-oxo-l,6-diazabicyclo [5*3*0] -decan, 7-dichloracetyl-2-oxo-l, 7-diazabi-cyclo {4*3*0]-nonan, 7-dichloracetyl-6-methyl-2-oxo-l,7-dia-10 zabicyclo (4*3*0] nonan, 7-dichloracetyl-6-methyl-2-oxo-l,7- diazabicyclo (4.4.0| decan, 5-dichloracetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo [4*3*0] nonan, 5-dichloracetyl-4,4,6-tri-methyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo [4*3*0j nonan, 5-dichloracetyl- 4,4,6-trimethyl-10-oxo-l,5-diazabicyclo- (4.4.Qj decan, 5-di-15 chloracetyl-3,3,6-trimethyl-10-oxo-l,5-diazabicyclo (4.4.0]- decan, 7-dichloracetyl-5-methoxy-6-methyl-2-oxo-l,7-diazabi-cyclo [4*3*0] nonan, 5-dichlor-acetyl-3,3-dimethyl-9-oxo-l,5-diazabicyclo [4.3* 0]nonan, 5-dichloracetyl-6-methyl-7-methoxy-10-oxo-l,5-diazabicyclo-^.4.0]-decan. Foretrukne antagonis-20 tiske midler er 4-dichloracetyl-5-methyl-8-oxo-l,4-diazabi- cyclo-[3*3.0]octan, 5-dichloracetyl-6-methyl-9-oxo-l,5-diazabicyclo- (4.3.¾}- nonan og 5-dichloracetyl-3,3-6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo{4.3.0}nonan.
Foretrukne forbindelser med formel I er f.eks. 5-dichlorace-25 tyl-6-methyl-9-oxo-l,5-diazabicyclo- {4.3*0I-nonan, 5-dichlor- acetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-l,5-diazabicyclo{4.3*Q]nonan og 4-dichloracetyl-5-methyl-8-oxo-l,4-diazabicyclo- £3*3*0{ octan.
Dichloracetamider med formel I kan på i og for sig kendt måde fremstilles ved omsætning mellem diazabicycloalkaner med for-30 mel III
DK 159820B
4 r?2 · r3 R\ S? S C \ P^2^n (III), J i ' (R-CH)p C · 5/ \ * rd r6 1 2 3 4 5 6 hvori R , R , R , R , R , R , m, n, p og q har de før angivne betydninger, med dichloracetylchlorid. Omsætningen gennemføres i et opløsnings- eller fortyndingsmiddel i nærværelse af et chlorbrintebindende middel ved en temperatur mellem -10 og 5 +20° C. Derved anvendes udgangsstofferne i almindelighed i ækvimolært forhold. Det er dog også muligt at arbejde med et overskud af dichloracetylchlorid.
Som fortyndings- eller opløsningsmiddel kommer eventuelt halogenerede carbonhydrider, såsom toluen, xylener, chlor-10 benzen, dichlormethan, ethylenchlorid, ethere, såsom diethyl-ether, methyl-tert.-butylether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxan eller nitriller, såsom acetonitril, i betragtning.
Velegnede chlorbrintebindende midler er alkalimetalcarbonater, alkalimetalhydrogencarbonater, alkalimetalhydroxider, trialkyl-15 aminer, Ν,Ν-dialkylaniliner og pyridinbaser.
Dichloracetamiderne ifølge opfindelsen kan også fremstilles ved omsætning mellem diazabicycloalkaner med formel III og chloralhydrat i nærværelse af et syrebindende middel og katalytiske mængder af cyanid, der f.eks. tilsættes i form af 20 natriumcyanid eller acetoncyanhydrin (DE-OS 28 07 340).
5
DK 159820 B
De bicycliske aminer med formel II er delvist kendt fra DE-OS 18 02 468. De lader sig fremstille i henhold til den der beskrevne fremgangsmåde ved omsætning mellem ^-oxo- eller <f-oxo-carboxylsyrer eller disses estere og <A,W*-alkylendiaminer. 5 Således kan f.eks. 6-methyl-9-oxo-l,5-diazabicyclo &.3.Q]nonan fremstilles af lævulinsyreethylester og propylendiamin.
Det følgende eksempel forklarer fremstillingen af de nye dichloracetamider med formel I.
EKSEMPEL
10 Til en opløsning af 15,4 g (0,1 mol) 6-methyl-9-oxo-l,5- diazabicyclo (4.3-(¾ nonan i 100 ml toluen tilsætter man 10,5 g (0,105 mol) triethylamin. Derpå afkøler man til -10° C og til-drypper ved -10 til -5° C 1,48 g (0,1 mol) dichloracetylchlorid Efter 4 timers efterrøring separerer man det udfældede hydro-15 chlorid af triethylaminen fra. Fra filtratet udskiller man efter afdampningen af toluenet krystaller, der kan omkrystalliseres af toluen/acetone = 1:3- Man opnår 17,7 g 5-dichlor-acetyl-6-methyl-9-oxo-l,5-diazabicyclo (4.3.(¾ nonan med smp.
144 til 147° C.
20 Man kan fremstille de i tabellen anførte dichloracetamider på analog måde. Ved forbindelser, der er flydende under normale betingelser, kan en chromatografisk rensning på kiselgel (lø-bemiddel eddikeester eller toluen/acetone (1:3)) være nødvendig.
DK 159820 B
6
Nr. Formel Smp. [°C]
r~kH
, Itf-CO-CHCl- 110 1 0 I_I : 2 Γ>οη3 o /XN N-CO-CHCL 119-121 .2 i__! 2 17¾2¾ o / N Λτ-CO-CHCl. Olie 3 0 LJ ,_2_ I L-h ,, ir^j-co-cHci2 130 /dc°2H5 5 0/^trjj-CO-OHCl? olie r~VCH3 6 0^-Hj-C0-0H012
Cu j N y-C 0-CHC12 7
DK 159820 B
Nr. Formel Smp.
„ /Cr^N-CO-CHCl, 113-115 8 0 L_I 2 r\CH3 Λ n-/^N^N-C0-CHClo 125 9 o ^ Q0J3 1Λ n^N^N-C0-C.HClo 151-152 10 Oil 2 °H3 ^ U 0^ζΎ°°-°Η012 l62-164 \h3 0<CH3 η 0 /T ll-CO-CHCl, 12 ° UCGH3 CH, . 0 rf N N-C0-CHClo CH3 ^CH3 ^X/0CH3
Ij<CH3 n, tf N N-C0-CKClo olie 14 0 j_2 8
DK 159820 B
Nr. Formel Smp. [°C] n? ... . ..... N-CO-CHCl. 137-139 ......... ' 15' O 2 ,, ,/'» ''n-co-chci.
16 O j i i 2 . /
CH
(Isomerblanding) -Ί CH0 I L·' 3 17 ni^N N-CO-CHC1 132-133 M ..
H C CH3 iTVH3 18 0^φ.--00-0Η012 CH3 (Isomerblanding) J0\GH3 19 · o^VY00-0*^ /-\ EL C CIL 3 3
20 XX
O M W.CO^rflPI i 90 ....
H3c ch3 9
DK 159820 B
Acetanilider, hvis kulturplanteforligelighed kan forbedres ved de nye dichloracetamider med formel I, er sådanne med formel II, hvor R' betyder hydrogen, alkyl med indtil 5 car-bonatomer, såsom methyl, ethyl, n-propy1, i-propyl, n-butyl, 5 sek.-butyl, i-butyl, tert.-butyl, normale og forgrenede pen- tylgrupper, alkoxy med indtil 5 carbonatomer, såsom methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxyj R og R^ betyder hydrogen, halogen, såsom fluor, chlor, brom eller iod, alkyl med indtil 5 carbonatomer, såsom methyl, 10 ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, sek.butyl, i-butyl, tert.
butyl, normale og forgrenede pentylgrupper, alkoxy med indtil 5 carbonatomer, såsom methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy; 7 fi R' sammen med R betyder en i orthostillingen tilknyttet, 15 eventuelt med alkyl med indtil 4 carbonatomer substitueret alkylenkæde med indtil 6 carbonatomer, såsom ethylen, trime-r thylen, tetramethylen, 1-methyl-trimethylen, 1,1-dimethyl-trimethylen, 1,1-dimethyl-tetramethylen; X betyder chlor eller brom, fortrinsvis chlor, og A betyder 20 en via et ring-nitrogenatom bundet azol, såsom pyrrol, pyra- zol, imidazol, 1,2,4-triazol, 1,2,3-triazol, tetrazol, der en eller flere gange kan være substitueret med halogen, phenyl, alkyl-, alkoxy-, alkylthio- eller perfluoralkylgrupper med op til 4 carbonatomer, cyan, carboxy eller alkoxycarbonyl med 25 indtil 4 carbonatomer i alkoxygruppen, eller en alkoxy- eller alkoxyalkylgruppe med indtil 4 carbonatomer, såsom methoxy, ethoxy, methoxymethyl eller 2-methoxyethyl.
Eksempler på substituerede azoler svarende til A er 2,6-dimethyl-pyrrol, tetramethylpyrrol, 3(5)-methylpyrazol, 4-methyl-pyra-30 zol, 3(5)-ethylpyrazol, 4-ethylpyrazol, 3(5)-isopropyl-pyra- zol, 4-isopropylpyrazol, 3,5-dimethylpyrazol, 3,4,5-trimethyl-pyrazol, 3(5)-phenylpyrazol, 4-phenylpyrazol, 3,5-diphenyl-pyrazol, 3(5)-phenyl-5(3)-methylpyrazol, 3(5)-chlorpyrazol, 4-chlorpyrazol, 4-brompyrazol, 3,5-dimethyl-4-chlorpyrazol, 35 3,5-dimethyl-4-brompyrazol, 4-chlor-3(5)-methylpyrazol, 4- methyl-3,5-dichlorpyrazol, 3(5)-methyl-4,5(3)-dichlorpyrazol,
DK 159820 B
ίο 3(5)-chlor-5(3)-methylpyrazol, 4-methoxypyrazol, 3(5)-methyl-5(3)-trifluormethyl-pyrazol, 3(5)-methyl-5(3) -ethoxycarbony1-pyrazol, 3(5)-methyl-5(3)-methylthio-4-methoxy-carbonylpyrazol, 4-cyano-pyrazol, 4,5-dichlor-imidazol, 2-methyl-4,5-dichlor-5 imidazol, 3(5)-methyl-1,2,4-triazol, 3,5-dimethyl-1,2,4-tria- zol, 3(5)-chlor-l,2,4-triazol, 3,5-dichlor-l,2,4-triazol, 4(5)-methyl-1,2,3-triazol, 5-methyltetrazol eller 5-chlortetrazol.
Derudover kan gruppen A i det tilfælde, at azolen indeholder 2 eller 3 nitrogenatomer, også være bundet saltagtigt til en 10 af de sædvanlige stærke uorganiske eller organiske syrer, så som saltsyre, salpetersyre, svovlsyre, trichloreddikesyre, methansulfonsyre, perfluorhexansulfonsyre eller dodecylbenzen-sulfonsyre.
Man foretrækker acetanilider med formel II, der i 2- og 6-15 stilling på phenylringen bærer methyl eller ethyl, og som i 3- stillingen bærer hydrogen eller methyl. X betyder fortrinsvis chlor, mens A især betyder en azolgruppe, såsom pyrazol, 4- methylpyrazol, 4-methoxypyrazol, 3-methyl-pyrazol, 3,5-dimethylpyrazol, 1,2,4-triazol eller 4,5-dichlorimidazol, 20 ethoxy eller methoxymethyl.
Især indeholder de herbicide midler ifølge opfindelsen følgende acetanilider: 2-chlor-2',6 r-dimethyl-N-(pyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid, 2-chlor-2’-methyl-6'-N-(pyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid, 2-25 chlor-2',6,-dimethyl-N-(4-methyl-pyrazol-l-yl-methyl)-ace- tanilid, 2-chlor-2,-methyl-6,-ethyl-N-(4-methoxy-pyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid, 2-chlor-2’,6,-dimethyl-N-(3,5-dimethyl-pyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid, 2-chlor-2,-methyl-6’-ethyl-N-(3-methyl-pyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid, 2-chlor-2’,6* — 30 dimethyl-N-(l,2,4-triazol-l-yl-methyl)-acetanilid, 2-chlor- 2',3',6T-trimethyl-N-(pyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid, 2-chlor-2'-methyl-61-ethyl-W-(3,5-dimethyl-pyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid, 2-chlor-2',6’-diethyl-N-(3,5-dimethyl-pyrazol-l-yl-metyl)-acetanilid, 2-chlor-2',3’-6*-trimethyl-N-(3,5-di-
11 DK 159820 B
methyl-pyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid, 2-chlor-2 *, 6'-di-ethyl-N-(pyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid, 2-chlor-2 *,6 * — dimethyl-N-(4,5-dichlorimidazol-l-yl-methyl)-acetanilid, 2-chlor-2 *-methyl-6'-ethyl-N-(4,5-dichlorimidazol-l-yl-5 methyl)-acetanilid, 2-chlor-2*,6’-diethyl-N-(4,5-dichlor-imidazol-l-yl-methyl)-acetanilid, 2-chlor-21-methyl-61-ethyl-N-(1,2,4-triazol-l-yl-methyl)-acetanilid, 2-chlor-2',6 *-diethyl-N-(1,2,4-triazol-l-yl-methyl)-acetanilid, 2-chlor-2',3’,6’-trimethyl-N-(l,2,4-triazol-l-yl-methyl)-10 acetanilid, 2-chlor-2',6'-dimethyl-N-(2-methoxy-ethyl)-acetanilid og 2-chlor-2'-methyl-6’-ethyl-N-ethoxymethyl-acetanilid.
Acetaniliderne med formel II og fremstillingen deraf er beskrevet i DE-OS 26 48 008, DE-OS 27 44 396, DE-OS 15 23 05 495 og US-PS 3 547 620.
Herbicidt aktive stoffer og antagonistisk virkende forbindelser kan indarbejdes i jordbunden fælles eller adskilt, før eller efter såningen. Ved acetaniliderne er den mest almindelige anvendelsesmetode udbringningen på jordover-20 fladen umiddelbart efter såningen af frøene eller i tiden mellem såning og spiring af de unge planter. Også en behandling under spiringen er mulig. I hvert fald kan det antagonistisk virkende middel udbringes samtidigt med det herbicidt aktive stof.’ Også en separat udbringning, hvor-25 ved antagonisten først og derpå det herbicidt aktive stof eller omvendt udbringes på marken, er mulig, hvis der blot ikke går så lang tid mellem udbringning af begge stoffer, at det herbicidt, aktive stof allerede anretter skade på kulturplanterne. Aktivt stof og antagonist kan herved for-30 muleres som sprøjtemiddel i suspenderbar, emulgerbar eller opløselig form eller som granulater, separat eller fælles.
Man kan også tænke sig en behandling af kulturplantefrøene med antagonisten før såningen. Det herbicidfc, aktive stof påføres derpå alene på den sædvanlige måde.
12 DK 159820 B
For det samme herbicide acetanilid behøver man forskellige mængder af en antagonistisk virkende forbindelse, når acetanilidet anvendes .i forskellige kulturer. De mængdeforhold, i hvilke acetanilid og dichloracetamid anvendes, 5 kan varieres indenfor brede områder. De er afhængige af strukturen af acetanilidet, af dichloracetamidet og af den pågældende kultur. Velegnede andelsforhold for herbicidt aktivt stof:antagonistisk virkende forbindelse ligger mellem 1:2 og 1:0,01, fortrinsvis mellem 1:0,25 og 1:0,05 10 vægtdele.
De nye herbicide midler kan ved siden af acetanilid og dichloracetamid indeholde yderligere herbicide eller vækstregulerende, aktive stoffer af anden kemisk struktur, f.eks.
2-chlor-4-ethylamino-6-isopropylamino-l,3,5-triazin, hvor-15 ved den antagonistiske virkning bibeholdes.
Midlerne ifølge opfindelsen eller ved separat udbringning af de herbicidt, aktive stoffer eller modgiften anvendes f.eks. i form af direkte udsprøjtelige opløsninger, pulvere, suspensioner, også højprocentig'e, vandige, olieagtige el-20 ler andre suspensioner, eller dispersioner, emulsioner, oliedispersioner, pastaer, pudringsmidler, udstrøningsmid-ler eller granulater ved udsprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller udhældning. Anvendelsesformerne retter sig helt efter anvendelsesformålene.
25 Til fremstilling af direkte udsprøjtelige opløsninger, emulsioner, pastaer og oliedispersioner kommer mineraloliefraktioner med middelhøjt til højt kogepunkt, såsom petroleum eller dieselolie, desuden kultjæreolier, såsom olier af vegetabilsk eller animalsk oprindelse, alifatiske, cycliske 30 eller aromatiske carbonhydrider, f.eks. benzen, toluen, xy-len, paraffin, tetrahydronaphthalen, alkylerede naphthale-ner eller disses derivater, f.eks. methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorkulstof, cyclohexa-nol, cyclohexanon, chlorbenzen, isophoron, stærkt polære 35 opløsningsmidler, f.eks. dimethylformamid, dime thylsulf-oxid, N-methylpyrrolidon, eller vand i betragtning.
13
DK 159320B
Vandige anvendelsesformer kan fremstilles af emulsionskoncentrater, pastaer eller befugtelige pulvere (sprøjtepulvere), oliedispersioner ved tilsætning af vand. Til fremstilling af emulsioner, pastaer eller oliedispersioner kan 5 man i vand homogenisere herbicidt aktivt stof og/eller modgift som sådanne eller opløst i en olie eller et opløsningsmiddel, ved hjælp af befugtnings-, adhæsions-, disper-gerings- eller emulgeringsmidler. Men man kan også fremstille koncentrater, der består af herbicidt.aktivt stof 10 og/eller modgift, befugtnings-, adhæsions-, dispergerings-eller emulgeringsmiddel og eventuelt opløsningsmiddel eller olie, hvilke koncentrater er velegnet til fortynding med vand.
Som overf laaeaktive stoffer Kommer alKalimeral-, j or aal Ka linietal-, ammoniumsalte af ligninsulfonsyre, naphthalensulfonsyre, 15 phenolsulfonssyre, alkylarylsulfonater, alkylsulfater, alkyl-sulfonater, alkalimetal- og jordalkalimetalsalte af dibutyl-naphthalensulfonsyre, laurylethersulfat, fedtalkoholsulfater, fedtsure alkalimetal- og jordalkalimetalsalte, salte :.af ..sulfa-terede hexadecanoler, heptadecanoler, octadecanoler, salte af 20 sulfaterede fedtalkoholglycolethere, kondensationsprodukter af sulfoneret naphthalen og naphthalenderivater med formaldehyd, kondensationsprodukter af naphthalen eller naphthalensulfonsyrer med phenol og formaldehyd, polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyleret isooctylphe-25 nol-, octylphenpl, nonylphenyl, alkylphenolpolyglycol- ether, tributylphenylpolyglycolether, alkalarylpolyether-alkoholer, isotridecylalkohol, fedtalkoholethylenoxid-kondensater, ethoxyleret ricinusolie, polyoxyethylenal-kylether, ethoxyleret polyoxypropyl, laurylalkoholpolygly-30 coletheracetal, sorbitester, lignin, sulfiraffaldslud og methylcellulose i-betragtning.
Pulvere, udstrønings- og pudringsmidler kan fremstilles ved-.blanding eller fælles formaling af herbicidt aktivt stof og/eller modgift med et fast bærestof.
35
14 DK 159820 B
Granulater, f.eks. omhyllings-, imprægnerings- og homogengranulater, kan fremstilles ved binding af de aktive stoffer til faste bærestoffer. Faste bærestoffer er f.eks. mineraljorder, såsom silicagel, kiselsyrer, kiselgeler, 5 silicater, talkum, kaolin, attaler, kalksten, kridt, talkum, bolus, løss, ler, dolomit, diatomejord, calcium- og magnesiumsulfat, magnesiumoxid, formalede formstoffer, gødningsmidler, såsom f.eks. ammoniumsulfat, ammonium-phosphat, ammoniumnitrat, urinstoffer og vegetabilske pro-10 dukter, såsom kornmel, træbark-, træ- og nøddeskallemel, cellulosepulver og andre faste bærestoffer.
Formuleringerne indeholder mellem 0,1 og 95 vægt-% herbicidt, aktivt stof og modgift, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægt-%. De anvendte mængder af herbicidt aktivt stof 15 andrager mellem 0,2 og 5 kg/ha. Denne mængde af herbicidt aktivt stof udbringes, fælles eller separat, med en sådan mængde af modgift, at andelsforholdet herbicidt aktivt stof:antagonistisk forbindelse er 1:2 til 1:0,01, fortrinsvis mellem 1:0,25 til 1:0,05 vægtdele.
20 Eksempler på formuleringer er: I. 40 vægtdele af blandingen af 4 vægtdele 2-chlor-2’,6'-dimethyl-N-(pyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid og 1 vægtdel 5-dichloracetyl-6-methyl-9-oxo-l,5-diazabicyclo/4.3.Ojnonan blandes grundigt med 10 dele natriumsalt af et phenolsul- 25 fonsyre-urinstof-formaldehyd-kondensat, 2 dele kiselgel og 48 dele vand. Man opnår en stabil, vandig dispersion. Ved fortynding med 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,04 vægt-% aktivt stof.
II. 3 vægtdele af blandingen af en vægtdel 2-01110^2^6^ 30 dimethyl-N-(pyrazol-l-yl-methyl)-acetanilid og 1 vægtdel 4-dichloracetyl-5-methyl-8-oxo-l,4-diazabicyclo/3.3.07octan blandes grundigt med 97 vægtdele findelt kaolin. Man opnår på denne måde et pudringsmiddel, der indeholder 3 vægt-% af det aktive stof.
15 DK 159820 B
III. 30 vægtdele af blandingen af 1 vægtdel 2-chlor-2*-me-thyl-6'-ethyl-N-(1,2,4-triazol-l-yl-methyl)-aoetanilid og 2 vægtdele 5-dichloracetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-l,5-di-azabicyclo/5.3.07nonan blandes grundigt med en blanding 5 af 92 vægtdele pulverformig kiselsyregel og 8 vægtdele paraffinolie, der var sprøjtet på overfladen af denne kiselsyregel. Man opnår på denne måde et præparat af det aktive stof med god adhæsionsevne.
IV. 20 dele af blandingen af 8 vægtdele 2-chlor-2’-methyl-10 e'-ethyl-N-ethoxymethyl-acetanilid og 1 vægtdel 5-dichlor- acetyl-4,4,6-trimethyl-9-oxo-l,5-diazabicyclo/5.3.07nonan blandes grundigt med 2 dele calciumsalt af dodecylbenzen-sulfonsyre, 8 dele fedtalkohol-polyglycolether, 2 dele natriumsalt af et phenolsulfonsyre-urinstof-formaldehyd-15 kondensat og 68 dele af en paraffinisk mineralolie. Man opnår en stabil, olieagtig dispersion.
V. 20 vægtdele af blandingen af 10 vægtdele 2-chlor-2,,6·'-dimethyl-N-(2-methoxyethyl)-acetanilid og 1 vægtdel 4-chloracetyl-5-methyl-8-oxo-l,4-diazabicyclo/3.3.07octan 20 opløses i en blanding, der består af 40 vægtdele cyclohe-xanon, 30 vægtdele isobutanol, 20 vægtdele af tillejrings-produktet af 7 mol ethylenoxid til 1 mol isooctylphenol og 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved indhældning og fin forde-25 ling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.
Indflydelsen af forskellige repræsentanter for det herbicide middel ifølge opfindelsen på væksten af ønskede og uøn-30 skede planter i sammenligning med det herbicide middel fra de samme herbicidt aktive stoffer og en antagonistisk virkende, allerede kendt forbindelse af i kemisk henseende lignende struktur dokumenteres ved de følgende biologiske eksempler. Forsøgene viser, at forligeligheden af de her-
16 DK 159820 B
bicide acetanilider også forbedres i betydeligt omfang ved kombineret anvendelse med de nye dichloracetamider ved den samme herbicide virkning, også under betingelser, der er vanskelige for herbiciderne og plantevæksten, så-5 som f.eks. ved meget stærk nedbør.
Forsøgsserierne gennemførtes i drivhus og på friland.
I. Drivhusforsøg.
Omplantningskasser af formstof med en længde af 51 cm, en bredde af 32 cm og en højde af 6 cm fyldtes med lerholdigt sand med pH 6 og ca. 1,5% humus. I dette substrat ind-10 såede man fladt majs (Zea mays) i rækker. Desuden tilførte man Echinochloa crus-galli som uønsket plante. Den ikke steriliserede jordbund indeholdt yderligere livskraftige ukrudtfrø, der bidrog til populationen af uønskede planter. Derved simulerede man en ager, hvori der voksede kul-15 turplanter, og som var inficeret med ukrudt.
Aktive stoffer og antagonister påførtes både enkeltvis og i de beskrevne blandinger. Til dette formål fordelte man dem, emulgeret eller suspenderet i vand som bæremedium, og sprøjtede dem ved hjælp af fint fordelende dyser umiddel-20 bart efter såningen og før opvoksningen af forsøgsplanterne på jordoverfladen. I nogle tilfælde indblandedes midlerne også før såningen af kulturplanterne i jordbunden.
Efter såning og behandling udsatte man kasserne for regn, og de dækkedes indtil spiringen af planterne med gennem-25 sigtige formstofhætter. Ved disse forholdsregler garanteredes en regelmæssig spiring og opvoksning af planterne0 Opstillingen foregik i et temperaturområde på gennemsnitligt 18 til 30° C.
De således indrettede drivhusforsøg blev iagttaget, indtil 30 majsen havde udviklet 3 til 5 blade. Efter dette stadium ville man ikke mere forvente nogen beskadigelser fra de 17
DK 159820 B
herbicide midler, hvilket også blev bekræftet ved frilandsforsøgene. Virkningen af midlerne blev bedømt i henhold til en skala fra 0 til 100. Herved betyder 0 normal vækst og udvikling af planterne, i forhold til den ubehandlede 5 kontrol. 100 svarede til en fuldstændig udeblivelse af spiringen eller død af planterne.
II. Frilandsforsøg.
Frilandsforsøgene gennemførtes på små parceller på positioner med lerholdigt sand og ler med pH 5 til 6 og et humusindhold på 1,5 %· Behandlingerne før spiringen foregik i 10 hvert tilfælde fra umiddelbart efter til indtil senest tre dage efter såningen af kulturplanterne. Ukrudtsfloraen af den mest forskellige artssammensætning var naturlig. Man optog ganske vist kun .de dominerende repræsentanter i de følgende tabeller. Aktive stoffer og antagonister samt 15 deres kombinationer emulgeredes eller suspenderedes i vand som bære- og fordelingsmedium og blev bragt ud ved hjælp af en motordrevet, på en traktor monteret parcelsprøjte.
Hvis der ikke forekom naturlig nedbør, udsatte man planterne for regn for at sikre en normal spiring af kulturplan-20 terne og ukrudt.
Ved en del af forsøgene lagde man vægt på særligt hårde betingelser for de herbicide midler, og man udsatte ved et overskud af nedbør især spirings- og rodzonerne af kulturplanterne for påvirkningen af de herbicide acetanilider, 25 hvorved de herbicide midler selv var underkastet en forstærket mobilitet i jorden. Bedømmelsen af virkningen af midlet foretoges ligeledes i i henhold til skalaen fra 0 til 100.
Mere detaljeret viser de tabellarisk opførte forsøgsresul-30 tater, at de nye, antagonistisk virkende dichloracetamider, udbragt alene, i sig selv ikke har nogen eller kun en næppe synlig indflydelse på spiring og vækst af kulturplanter·
18 DK 159820 B
eller uønskede planter. Også ved anvendte mængder, der ligger betydeligt over de anvendte mængder, der er nødvendige til antagonistiske virkninger, er de herbicidt uvirksomme.
De nye forbindelser reducerer dog phytotoxiciteten af de 5 herbicide acetanilider med formel II overfor majs i betydeligt omfang og eliminerer den delvist fuldstændigt, selv under helt usædvanlige indflydelser, såsom f.eks. stærk nedbør. Ved herbicide forbindelser, der er mindre aggressive overfor kulturplanter, er allerede tilsætningen af 10 mindre mængder af antagonistisk virkende stof eller sådanne med ringere antagonistisk aktivitet tilstrækkelig.
Tabel 1 - Liste over plantenavne
Botanisk navn Forkortelse i tabeller
Alopecurus myosuroides Alopec.myos. Agerrævehale
Chenopodium album Chenop. albo Hvid gåsefod
Echinochloa crus galli Enchinochl. Hønsehirse crus-galli
Zea mays ' Majs
19 DK 159820 B
Tabel 2 - Liste over de i de biologiske eksempler anførte herbicide acetanilider R7
/CH2-A
M-/ /—( \o-CH.Cl 8 \ 9 2 R Ry
Betegnelse A R7 R^ R^ — A -N CH0 H GH_ 3 3
B -N 0oH_ H CEL
2 5 3 N.^ c -ν' J ch3 h ch3 ^ ^CIL.
J)
D -Ν' C0H_ H CEL
2 5 3
OCH
n^Y
E -N^J C2H5 η CH3 /CH3 P tf CHB H CH3 OH3
QLT H CEL
0 'NsJ C3 3 H -φ 0H3 CH3 0H3 T -O-C-H- OH3 H C2H5
1 25 ru H C IL
k -ch2-o-ch3 ch3 R_ 3
20 DK 159820 B
Tabel 3 - Liste over de i de biologiske eksempler anførte antagonistisk virkende forbindelser
Nr. Strukturformel I""" J/CHg A7 TT-CO-CHClp I_L ^ iC^.CH3 A2 O N^JI-CO-CHClg 0CH3 A- N N-C0-CHClo ! w CH3 CHt3 ΓΊ A„ CT N^N-C0-CHClo h3o CH3 .
ΓΊ
Ac O^iJ — N-OO-OHGl.
5 u
Xi0H3 A/- CK N N-C0-CHC1« 6 !_l 2
21 DK 159820 B
Tabel 3 (fortsat) f\CE3 A„ er N ^N-CO-CHCl-
7 W
Γλ
Ag 0^ ^f-C0-CHCl2 (DE-OS 22 18 097) r\ . - aq n-co-chci0 . y _/ i
(DE-OS 22 45 47D
22 DK 159820 B
H h >> cd h -d I CD H > H tf 0 CD ·Η
N Ti H
Cd *H —s H
tf S cd
cd iaD
ft+5 Φ w CD Φ CQ Tf 1 o cq 3 i ® g Cd H CD Sh 'tf
I tf CD +> O
H O bOPi tf r*> rH ·Η Cd Cd ®
H il Ti H O nor)OOOOOOa\OCTvOCr\ O H
f O Cd ftH 000§OOOOO^OONOC^ O H
aS -ω-ρο ·"* ^ •H CD CD O +3 d 0) ®
I Ti CQ ·Η CQ
- Pi bO pi iJ -¾ VO CD o s o o ».Μ 3H > - tf u ft (Μ -Η ω o
I > -P
b ΰ φ o ^<! cd cd ,y H CQ H +3 S\ -H ft Pi ·Η o -p cq cd CQ bOH CQ tf c\j S w id cd ooomtncviojaNcoooOcnvo cv ® o Sd 3 S ή m co t-ι rH »-< pi cd ω o -P cd
tf cd ft H cd H
CH +> 3 CD .ft
Pi g N ,,
cd cd II
Ti _ fl <H o
CD cd ^ O
tf tf in cn ’ l—*
ΗΛΙΙΠγΙΛΙΙΠΗΙΟΙΓι CH
n £3 ^ *«*#»**>*»* * * ··* 3^„ * i οοοοοοοοοοοοοο o g
il -P 3 Ti cd · -^.^^,-^^ + + + + + + + + + + H
JBiiPiTicd^^^^™ _ _ ®
CQ cq J> CD bO OOOOOOOOO O bO
•OH Ή >S ϊ „„„«i·«·»*»·' " -H
Cd-Hh βρ hhwhhwhww oj t* S+>Ti <d S'— . tf °cd Ti H cq ft CD Φ
!> bo rO
tf Pi CD Ti ·Η 3
Ti H tf ,¾ 9
cd Η ·Η CQ bO
,Μ ·Η ft ·Η CD . Pi CQ β CQ +5 CQ ·Η cd CQ Η
«Η + ii ·Η CD CD
cd CD Φ Pi Ti Ti bp ο+ι o S fl , Λ. cooo o> tf
3 Cd bOCD-H <£ < < -H
0 I CD cd^,Q <£.<<£>·< ^ ^ ^ _p +> Pi
•H CQ -P tf tf tJ r^-j M
•PHHtfHO cj pj
,½ !>>Φ <3 i>+l & φ O
tf-tf'tf X ^1 tf
Ti + Pi V_X ft
φ φ φ O
Di S > +>
Tf H
1 -H tf
o +> S
<t -H > -tf
,Ω -H <H < < < <e, <ε, < O
H tf+> O tf φ Q)^!+>
P ffi Cd CQ II
tf ^
EH O
23 DK 159820 B
d Ό d
°d ·η ftH
•H · JLj £| ft
d d ^ o S t- m σ, on O O τ3 -P i i cn cn m σ\ o O
d d s'-^ Φ pQ i—H rH
^1 O X H
d d (DU d i d
P rH
d Η d · ·Η
ί>> bOH H
bOii Ή^Η S -μ ϋ o d t I ^ o o o o o o -dl ra-HtQ oooooo
Sri dili rH rH rH rH rH rH
•H i>5 P O U
ϋ i H o uh ω o i o
HH
κ*ϊ ?H O
do -PQpCQ OOOOOO
dS ΐηη OOOOOO
^ . 5 ° P rH rH rH rH rH rH
d d H >5
-d Ih H<I S
•H i>i ft S ft d d^ bo 4J I d · d S "d WrH w 0 I S U ft >h d H d o u ti 1 !>iH ft i S vo in co w oo 4· o ϋ ·Η -P ni co Η-P P H d ϋ d 'H id
0 S W N
•Η ·Η °d 01 'd ft I ^
4J - c. d LO
dco cd i! cm m in d Λ Kl \ rH CM CM in xi
r> i j—j · ^ r> r, λ iS
dCMd-P d o O o o -d bssua i Tj d o? + + + + ft £ O -H d bO ^ ™ n r-, ro r-, 3 •Η Η P > β Μ °Λ °Λ °n °„ [j i ϋ d i æ ^ rn γη cm cm d ,Μ G|CD C rH rH CM CM d U I ,, •h cm d „ +r > bo ft I d d
d ·Η W U Μ H
ft ft Η ·Η O H
(ΟΉΦ •P'H d ft ri ^ ID *>Qra
Pdra-Pdd H
ω -d £ £ -d d ^ g
•Hid o i H $X
β d > Md d ft ^
o £ d ft -d I rH d-H
bo S £ -P £ £ C d
d U d ti -H -H PP
-p -d -d <! !> ,Q d
£ -H £ i -H
<! ϋ i di ^ ^ bo d ' s 5ft
^ 'op II II
ιΗ ·Η |> .
rQ Ph-P O O O
d d ft -P 3
Eh E d d H
24
DK 159820 B
I β H CD •H 60 -P β H T) β Φ -H
> ft -H
CQ H
β H
ω β ^ Cd
Ti S bC
•H <H '-'I
i—I M
Η Φ od β cq cq φ β
Cd ri ri -P O
-P φ ms φ -d &0 cd cd O β ’jrl o cd ω 'd ftri β > cd Λ (D β jsj -Ρ Ο Λ bo β cq cd ο co ο ο ο ο coco o o o o mco m Ο ο Φϋβ σ\ο ΟΟΟ σ\θ\ ΟΟ cr\ον σ\σ\ cr> Ο ,Q CQ ·Η Η rlHrl Η Η ιΗ β Φ β,β ,β > &0Φ Ο ot>pq φ -d -d ·Η Ρ •Η S ω ο cd -Ρ •Η -Ρ β ,ο φ cd β Ο Η Φ
φ cd ft"P
Λ β ω β ο fcOcd cd Η φη cq β Λ IQ ft !>> <Η Ο β β Cd
•Ρ Ο β S
φ -ti ft -Ρ οο οοο oo mo om οο ο ο d Η Cd COCO COP- <Μ ΟΟ rl οο β Φ do Φ -d W Ν β β φ φ β X τί β •Η ·Η Λ > ^ tn Μ ej ΙΑ COLA COLA ΙΑ
·0 rø CM ΙΑ CO CM ΟΟ CM CM
pj.H -p * rlinoj i—I VO rl VO rl S JJ >d φ CQ * η 1 Λ.» Λ -S Ί
M β-d · ΟΟΟ ΟΟ ΟΟ O
ced-H OHOCd OO IALA LALA O
0r-j !>ΰ ^ ί + + + ·>·>-ττ λ *» τ n -h ^ n β 05 h fl rl CM Γ-1 CM rl CM rl β 8 SSS °°° ^ ^ o /1\ n-J . , Λ ^ ^ Π *V “ “ π rl OJ OJ rl OJ rl CM rl cd β P4 cd ,Μ i CQ CQ β
-p -HO
Φ -P *Η
Cd CQ
<H -Η Ο O
β cd CQ β-d CQ
O -d Q β H
•H ίφ,β ίϊΟ Φ Φ -Ρ β > cd -d oo oo oo oo jy-H-H -Ρββ < < < < β β β β ·Η Ή d Ρ5 'd <! > ,ο Φ 8 Pci CQ -rl ί -Ρ -d ΚΩ ·Η Ο-Ρ ΗI ·Η κ* .
,ρ βίθ ® ff> Ο Ο Ο Q &3 Μ
cd O.J4-P
ΕΗ Κ cd CQ
25 DK 159820 B
•H H H ' cd ta
Φ I
CQ W H 3 φ φ ri bfl-μ o •H ri ri cd cd cd H o co O co o min co o o O co co o o
mjjti cnOcnOcncncr\OOOCT\cnOO
o CD O ^ r-l t—l t—i t—i ^r-c X ri b0 03 ·Η 0 ri Λ ia o
CD
cd
H
ft CD m -p bO S s cd 03 ri 03 ri ft >1 o ri cd
Ix, ^ s o o mo oo o o in o o o ino
+5 Η ΗΟΊ CO H CM -=r CM rH
H cd ri Φ iϋ!Ν φ 03
rH
ω ^ Μ ^ in oocnco tn tn ·ηφ 2 CM CO rH co in cm cm in ^
•ζ^ r-l HCO rH CM H HOI CdS
. ft ft ft ft ft ft ft ft W (H
Smrn O OO Ο O OOO "3 12,22 O in in in , Ο O , 3 c,
^Mcd H rHCM M CM rH “ “J
£ S M O imn m o ooo β R
H ro Qy r» *\ r» #l * Λ\Λ\ CS^J rH rH CM rH CM rH rH .H ® Φ w ri -p •Η Φ 03 w I ~ ^
03 ri 3> O
φ ·Η O 5 λ ω -P 'h 'dg* Η ω ri ° φ -Η Φ Φ 2 m _p S Td CQ Φ
_p o ri H CO OO OO. CO OO ON
æ ΜΦ Φ < < <<<< >
w cd X Ti ft -H
-P +> !h S ° , £ Η Φ s i i i -p in cd
S o H
ΙΟ Ή rift
O -P
H O KffiHHWWW
,Ω !h+J0 ° R
cd φ^-ρ R
EH M Cd 03 H
26 DK 159820 B
vo a - cq ·" ·Η
(Μ -P
I CQ ·Η
i Ή H
O £ cR H
H O ^ Cd
il fciO iiO
o cd øl
|+3 CQ CQ
C\l £ Ηί cd CQ CD CD ft
Cd ΐ b043 O
ft <H il rjS
"Sho o o o o o CD bO i-! AP.H 2 2 2 2 2
'dfi'd CQ ϋ iH .-l r-l r-1 iH
S H CD +3 O
CD β ·Η il CD O
in +3 A <3
Si8fl bo ω -H
ft CQ CD O i ϋ
ΤίΗ bo S O
•H H S ft EP W
ϋ +3-H CD
£ +J
CQ -d -Η β o® ft cd
cd !> w H
S P* cd d ft ω-Ρ ocd ·Η s bo £
SftH *H s cd
•H CQ H CQ
ft £ CD ft Pi !>> cd cd cq Oftcd oi^moo
CQ-PH fe 3 S E— CM t-i iH
Η ω ω +3 cd o τί H cd bo cd £ i cd
•Η I CD k£l CM
d^~N > cd H £ i*! t>> cd w ϋ· CD +3 Ti ^ g K ^ m LO in .. « ? S cjincvoj
Ar-, ft ^ 2 2 2 2 f-iK"»CD -P * O O O O O 2 ail'd 'ΰωιοχ000'^ s
+3H-H 'P
to I S CDbOCd Ή-ττ-τ-·^ HP ^ £ OOOO £ -P >.43 £ § bfl 2 2 2 2 ® S H CD <lwA ·η r-t t-i ih
CD O O ^ H
ft N Cd © +3 cd ft ,,
Hl ft o 43 CD >jH A I © ©
Piil w £ <Ρ ^ O ·Η O Η ·Η
Cd I ·Η +3 Ή P Pi
g Tj CQ bo CQ
£ I ·Η CD CD H
0 H cd £ Ti cq 'dø
•H l^'d Q £ Η I kXinvot- cd A
+3il£ bOCDCD <<<< AA
A+3 (D cd A Ti cqH
£ CD A 43 ft £ © ,
Ti g ft £ ·Η H & £ CD H -H <3 > ϋ © g£ 1 S &3 ·Η Ή ft O 43 ω < < < « < " "
il ft +3 O O O
cd © A+> 2
EH !XJ cd CQ H

Claims (10)

1. Dichloracetamider, kendetegnet ved, at de har formlen (i) K2 X? \ ^ / C\ (CH2)n (CH2)m J U1 (I), N^^^N-CO-CHClg j (R -CK)p ^pH2)q \ 6 R1 R 1 2 3 hvori R er hydrogen, methyl eller ethyl, R og R , der er ens eller forskellige, er hydrogen, methyl eller methoxy, er G g 5 hydrogen eller methyl og R·^ og R , der er ens eller forskellige, er hydrogen eller methyl, og m er O eller 1, n er 1 eller 2, p er 0, 1 eller 2 og q er 0, 1 eller 2.
2. Dichloracetamid ifølge krav lf kendetegnet ved, at det er 5-dichloracetyl-6-methyl-9-oxo-l,5-diazabicyclo [4.3.0)-nonan. 10
3. Dichloracetamid ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det er 5-dichloracetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-l,5-diazabicyclo- [4.3.0] nonan.
4. Dichloracetamid ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det er 4-dichloracetyl-5-methyl-8-oxo-l,4-diazabicycloj3.3. oj -octan. Fremgangsmåde til fremstilling af dichloracetamider med formel I ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man omsætter diazabicycloalkaner med formel III DK 159820B R\ ^ / c \ <CH2>n ' R1 (m)> cr^· if/^s'K-H J i (P>-CH)p iCH2)q C 5"^ ^ 6 H3 R° 12 3 4 5 6 hvori R , R , R , R , R , R , m, n, p og q har de i krav 1 angivne betydninger, med dichloracetylchlorid i nærværelse af et chlorbrintebindende middel i et opløsnings- eller fortyndingsmiddel .
6. Herbicidt middel, kendetegnet ved et indhold af mindst et acetanilid med formel II R? /R /°vA v // \ (II)> 'co-οη,-χ r8 P 2 7 hvori R er hydrogen eller en uforgrenet eller forgrenet alkyl- - - g eller alkoxygruppe med' indtil 5 carbonatomer, R er hydrogen, halogen eller en uforgrenet eller forgrenet alkyl- eller-alkoxy- 9 ]_g gruppe med indtil 5 carbonatomer, R er hydr-ogen, halogen eller en uforgrenet eller forgrenet alkyl- eller alkoxygruppe med 7 g~ - indtil 5 carbonatomer, R sammen med R er i orthostil- lingen tilknyttede, eventuelt med uforgrenede eller forgrenede alkylgrupper med indtil 4 carbonatomer substituerede alkylen-15 kæder med indtil 6 carbonatomer, X er chlor eller brom og A er en alkoxy- eller alkoxyalkylgruppe med indtil 4 carbonatomer eller en via et ringnitrogenatom bundet azol, der én eller flere gange kan være substitueret med halogen, phenyl, alkyl-, alkoxy-, alkylthio- eller perfluoralkylgrupper med DK 159820B indtil 4 carbonatomer, cyan, carboxy eller alkoxycarbonyl med indtil 4 carbonatomer i alkoxygruppen, hvorved Δ også kan være salte af de azoler, der indeholder 2 eller 3 nitrogenatomer, som herbicidt aktivt stof, og mindst et di-5 chloracetamid med formel I Hy (CH2)r (CH2)m. (I), *1- ,St Ir 0^ ^ K-^^N-CO-CHCl^ i i C. (r1;'c% >οηΛ ^ c ^ s'Ns'· 5 R-' ' R° hvori R1 er hydrogen, methyl eller ethyl, R2 og R5, der er ens eller forskellige, er hydrogen, methyl eller methoxy, R^ ©r hydrogen eller methyl og V? og R^, der er ens eller forskellige, er hydrogen eller methyl, og m er 0 eller 1, n 10 er 1 eller 2, p er 0, 1 eller 2 og q er 0, 1 eller 2, som antagonistisk middel.
7. Herbicidt middel ifølge krav 6, kendetegnet ved, at det som herbicidt aktivt stof indeholder 2-chlor-2',6'-dimethyl-N-(pyra zol-l-yl-methyl)-acetanilid.
8. Herbicidt middel ifølge krav 6, kendetegnet ved, at andelsforholdet acetanilidrdichloracetamid ved fælles eller separat udbringning andrager 1:2 til 1:0,01 vægtdele.
9. Fremgangsmåde til selektiv bekæmpelse af uønsket plante-20 vækst, kendetegnet ved, at man før, under eller efter såningen af kulturplanterne, før eller under opskydnin-gen af kulturplanterne, samtidigt eller efter hinanden og i vilkårlig rækkefølge udbringer acetanilider med formel II ifølge krav 6 og dichloracetamider med formel I ifølge krav 1.
30 DK 169820 B
10. Fremgangsmåde til selektiv bekæmpelse af uønsket plantevækst med acetanilider med formel II ifølge krav 6, kendetegnet ved, at man behandler såsæden for kulturplanterne med et dichloracetamid med formel I i henhold til 5 krav 1.
DK512680A 1979-12-03 1980-12-02 Dichloracetamider, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelse af disse forbindelser som herbicide midler DK159820C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2948535 1979-12-03
DE19792948535 DE2948535A1 (de) 1979-12-03 1979-12-03 Dichloracetamide, herbizide mittel, die acetanilide als herbizide wirkstoffe und diese dichloracetamide als antagonistische mittel enthalten, sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK512680A DK512680A (da) 1981-06-04
DK159820B true DK159820B (da) 1990-12-10
DK159820C DK159820C (da) 1991-04-29

Family

ID=6087446

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK512680A DK159820C (da) 1979-12-03 1980-12-02 Dichloracetamider, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelse af disse forbindelser som herbicide midler

Country Status (18)

Country Link
US (2) US4448960A (da)
EP (1) EP0031042B1 (da)
JP (1) JPS5699481A (da)
AT (1) ATE2328T1 (da)
AU (2) AU533747B2 (da)
BR (1) BR8007890A (da)
CA (1) CA1149805A (da)
CS (1) CS227318B2 (da)
DD (1) DD154954A5 (da)
DE (2) DE2948535A1 (da)
DK (1) DK159820C (da)
ES (1) ES497356A0 (da)
HU (1) HU185803B (da)
IL (1) IL61502A (da)
NZ (1) NZ195718A (da)
SU (1) SU984394A3 (da)
UA (1) UA7044A1 (da)
ZA (1) ZA807502B (da)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3120859A1 (de) * 1981-05-26 1982-12-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Dihalogenacetamide, verfahren zu ihrer herstellung und herbizide mittel, die acetanilide als herbizide wirkstoffe und diese dihalogenacetamide als antagonistische mittel enthalten
US4995899A (en) * 1986-01-15 1991-02-26 Basf Aktiengesellschaft Optically active diazabicycloalkane derivatives and their use for protecting crops from the phytotoxic effect of herbicides
DE3600903A1 (de) * 1986-01-15 1987-07-16 Basf Ag Optisch aktive diazabicycloalkanderivate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum schutz von kulturpflanzen vor der phytotoxischen wirkung von herbiziden
DE4217846C1 (de) * 1992-05-29 1993-12-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 5-Dichloracetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo[4,3,0]nonan
US5541148A (en) * 1992-07-08 1996-07-30 Ciba-Geigy Corporation Selective safened herbicidal composition comprising 2-ethoxycarbonyl-3-(4,6-dimethoxypyrimidine-2-yl) oxy-pyridine and an acylsulfamoylphenyl-urea safener
EP0616770B1 (de) * 1993-03-22 1999-05-06 Novartis AG Selektiv-herbizides Mittel
EE9500018A (et) 1994-06-03 1995-12-15 Ciba-Geigy Ag Selektiivne herbitsiid ja meetod selle kasutamiseks
JP3967431B2 (ja) * 1997-09-03 2007-08-29 株式会社トクヤマ エテニルアミド系除草剤組成物
WO2000000029A1 (en) 1998-06-26 2000-01-06 Novartis Pharma Ag. Herbicidal composition
PL202070B1 (pl) 2000-01-25 2009-05-29 Syngenta Participations Ag Selektywna kompozycja herbicydowa i sposób zwalczania rozwoju niepożądanych roślin w uprawach roślin użytkowych
US7662960B2 (en) * 2001-04-26 2010-02-16 Choongwae Pharma Corporation Beta-strand mimetics and method relating thereto
EP1381277A2 (en) 2001-04-27 2004-01-21 Syngenta Participations AG Herbicidal composition
JP4546923B2 (ja) * 2003-05-30 2010-09-22 チョンウェ ファーマ コーポレーション ベータストランドミメティックスおよびこれに関連した方法
DE102004054665A1 (de) * 2004-11-12 2006-05-18 Bayer Cropscience Gmbh Substituierte bi- und tricyclische Pyrazol-Derivate Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE102005002343A1 (de) * 2005-01-18 2006-07-27 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur spezifischen oder unspezifischen Separation von Zellen und/oder Viren aus flüssigen Medien und dessen Verwendung

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3334099A (en) * 1965-03-31 1967-08-01 Sandoz Ag Novel pyrrolo-diazepines, pyrrolo-imidazolidines, and pyrrolo-pyrimidines
DE1802468A1 (de) * 1968-10-11 1970-05-21 Bayer Ag Diazabicycloalkane
CA1174865A (en) * 1971-04-16 1984-09-25 Ferenc M. Pallos Thiolcarbamate herbicides containing nitrogen containing antidote
US4033756A (en) * 1971-09-17 1977-07-05 Gulf Research & Development Company Dichloroacetamide treated rice seeds
US4021224A (en) * 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US4269618A (en) * 1971-12-09 1981-05-26 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
FR2310348A1 (fr) * 1975-05-07 1976-12-03 Ugine Kuhlmann Nouveaux derives heterocycliques antidotes contre herbicides
US4124376A (en) * 1975-12-17 1978-11-07 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
DE2648008C3 (de) * 1976-10-23 1980-09-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acetanilide
IL53938A0 (en) * 1977-02-02 1978-04-30 Bayer Ag Novel n-substituted halogenoacetanilides, their preparation and their use as herbicides
DE2744396A1 (de) * 1977-10-03 1979-04-12 Basf Ag Acetanilide
DE2807340A1 (de) * 1978-02-21 1979-08-23 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Verfahren zur herstellung von n,n- disubstituierten dichloracetamiden sowie ihre verwendung
GR66644B (da) * 1978-07-27 1981-04-03 Basf Ag
DE2832950A1 (de) * 1978-07-27 1980-02-21 Basf Ag Herbizide mittel
US4392884A (en) * 1978-08-04 1983-07-12 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
DE2938155A1 (de) * 1979-09-21 1981-04-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-acyl-piperidone, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als gegenmittel zum schutz von kulturpflanzen vor schaedigungen durch herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
AU6498280A (en) 1981-06-11
AU533474B2 (en) 1983-11-24
DE3061803D1 (en) 1983-03-03
IL61502A (en) 1984-03-30
DK512680A (da) 1981-06-04
DE2948535A1 (de) 1981-06-25
DK159820C (da) 1991-04-29
SU984394A3 (ru) 1982-12-23
US4448960A (en) 1984-05-15
BR8007890A (pt) 1981-06-16
CA1149805A (en) 1983-07-12
CS227318B2 (en) 1984-04-16
NZ195718A (en) 1983-09-02
EP0031042A1 (de) 1981-07-01
AU533747B2 (en) 1983-11-24
ES8205801A1 (es) 1982-06-16
ATE2328T1 (de) 1983-02-15
AU5593280A (en) 1980-09-04
HU185803B (en) 1985-04-28
IL61502A0 (en) 1980-12-31
JPS5699481A (en) 1981-08-10
UA7044A1 (uk) 1995-03-31
US4565565A (en) 1986-01-21
EP0031042B1 (de) 1983-01-26
ES497356A0 (es) 1982-06-16
JPH0314828B2 (da) 1991-02-27
ZA807502B (en) 1981-12-30
DD154954A5 (de) 1982-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK159820B (da) Dichloracetamider, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelse af disse forbindelser som herbicide midler
CN105566148B (zh) 一种季铵盐类化合物及其应用
NO146910B (no) Acetanilider med herbicid virkning
RO109941B1 (ro) Derivati de 4-benzilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitii erbicide si metoda pentru controlul cresterii buruienilor
KR102243401B1 (ko) 치환 피라졸릴피라졸 유도체와 그 제초제로서의 사용
JPS6011474A (ja) 置換４，５−ジメトキシピリダゾン、その製法及び該化合物を含有する除草剤
US4272282A (en) Herbicidal agents based on acetanilides and dichloroacetamides
US20180213780A1 (en) Substituted furano-/thienocycloalkylamino-2-pyrimidine derivatives and use thereof for controlling undesired plant growth
EP0065724B1 (de) Dihalogenacetamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und herbizide Mittel, die Acetanilide als herbizide Wirkstoffe und diese Dihalogenacetamide als antagonistische Mittel enthalten
JPH02273675A (ja) ２，３―置換１，８―ナフチリジンおよび該化合物を含有する除草剤
US4295875A (en) Tetrahydro-1,3-oxazines
CN101941941A (zh) 一种羧酸酯类化合物及其用途
CN104803987B (zh) 一种含肟的羧酸酯类化合物及其用途
JPH02268183A (ja) 置換１，８―ナフチリジン及びこれを含有する除草剤
CS212334B2 (en) Mena for regulation of the plant growth
CN111356370B (zh) 除草组合物
US6362134B1 (en) Herbicidal 1,2,4,6-thiatriazines
JPH0446169A (ja) 新規なベンゾフラン誘導体及びそれを含有する除草剤
CN108059623B (zh) 一类含取代芳基联异噁唑芳基脒类化合物、其制备方法及应用
CA1144770A (en) Herbicidal agents containing haloacetanilides and tetrahydro-1,3-oxazines
US20040058957A1 (en) Benzothiophene derivatives and herbicidal compositions containing the same
TW201630909A (zh) 經取代之吡唑吡唑衍生物及其作為除草劑的用途
TW201632515A (zh) 經取代之吡唑吡唑衍生物及其作爲除草劑的用途
JPS6219584A (ja) キノリン−８−カルボン酸アゾリド、その製法及び該化合物を含有する除草剤
JP2002114776A (ja) ベンゾチオフェン誘導体及びそれを用いた除草剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed