HU185803B - Herbicide composition containing acetanilide derivative and dichloro-acetamide derivative and process for preparing dichloro-acetamide derivatives - Google Patents

Herbicide composition containing acetanilide derivative and dichloro-acetamide derivative and process for preparing dichloro-acetamide derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU185803B
HU185803B HU802866A HU286680A HU185803B HU 185803 B HU185803 B HU 185803B HU 802866 A HU802866 A HU 802866A HU 286680 A HU286680 A HU 286680A HU 185803 B HU185803 B HU 185803B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
hydrogen
formula
derivative
acetanilide
Prior art date
Application number
HU802866A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Rohr
Hanspeter Hansen
Peter Plath
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU185803B publication Critical patent/HU185803B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N7/00—Viruses; Bacteriophages; Compositions thereof; Preparation or purification thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K35/00—Medicinal preparations containing materials or reaction products thereof with undetermined constitution
    • A61K35/12—Materials from mammals; Compositions comprising non-specified tissues or cells; Compositions comprising non-embryonic stem cells; Genetically modified cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N1/00—Microorganisms, e.g. protozoa; Compositions thereof; Processes of propagating, maintaining or preserving microorganisms or compositions thereof; Processes of preparing or isolating a composition containing a microorganism; Culture media therefor
    • C12N1/02—Separating microorganisms from their culture media
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/53—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor
    • G01N33/543—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals
    • G01N33/54313—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals the carrier being characterised by its particulate form
    • G01N33/54326—Magnetic particles
    • G01N33/5434—Magnetic particles using magnetic particle immunoreagent carriers which constitute new materials per se
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/53—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor
    • G01N33/543—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals
    • G01N33/544—Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals the carrier being organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12M—APPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M47/00—Means for after-treatment of the produced biomass or of the fermentation or metabolic products, e.g. storage of biomass
    • C12M47/04—Cell isolation or sorting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N2710/00—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA dsDNA viruses
    • C12N2710/00011—Details
    • C12N2710/16011—Herpesviridae
    • C12N2710/16051—Methods of production or purification of viral material
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2333/00—Assays involving biological materials from specific organisms or of a specific nature
    • G01N2333/195—Assays involving biological materials from specific organisms or of a specific nature from bacteria
    • G01N2333/305—Assays involving biological materials from specific organisms or of a specific nature from bacteria from Micrococcaceae (F)
    • G01N2333/31—Assays involving biological materials from specific organisms or of a specific nature from bacteria from Micrococcaceae (F) from Staphylococcus (G)
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2333/00—Assays involving biological materials from specific organisms or of a specific nature
    • G01N2333/435—Assays involving biological materials from specific organisms or of a specific nature from animals; from humans
    • G01N2333/76—Assays involving albumins other than in routine use for blocking surfaces or for anchoring haptens during immunisation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2446/00—Magnetic particle immunoreagent carriers
    • G01N2446/20—Magnetic particle immunoreagent carriers the magnetic material being present in the particle core
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2446/00—Magnetic particle immunoreagent carriers
    • G01N2446/30—Magnetic particle immunoreagent carriers the magnetic material being dispersed in the polymer composition before their conversion into particulate form
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N2446/00—Magnetic particle immunoreagent carriers
    • G01N2446/80—Magnetic particle immunoreagent carriers characterised by the agent used to coat the magnetic particles, e.g. lipids
    • G01N2446/84—Polymer coating, e.g. gelatin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10S436/828—Protein A

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Virology (AREA)
  • Cell Biology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Developmental Biology & Embryology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)

Description

A találmány (II) általános képletü acetanilid-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek antidotálására alkalmas, (1) általános képletü diklór-acetamid-származékokat tartalmazó antidotumokra, illetve antidotált gyomirtószerekre vonatkozik.
A (11) általános képletben:
R1, Rs és R9 hidrogénatom vagy alkilcsoport;
X klór- vagy brómatom;
A alkoxi-, alkoxi -alkil-csoport vagy adott esetben szubsztituált pirazolil- vagy triazolilcsoport.
Az (I) általános képletben:
R1 hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport;
R2 hidrogénatom;
R3 hidrogénatom vagy metoxiesoport;
R4 hidrogénatom vagy metiiesoport;
R5 és R6 hidrogénatom vagy metiiesoport; m és q 0 vagy 1; p 0,1 vagy 2.
185 803
A találmány gyomirtó hatóanyagként acctanilid-száimazckot cs anl időt inukéul diklór-iicctamid szárinazckoi tartalmazó gyoinlrlószerekre, valamint az új diklóracetamid-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Ismeretes, hogy a (II) általános képletü acetanilidszármazékokat hatóanyagként tartalmazó szereknek kiváló gyomirtó hatásuk van, azonban haszonnövény ültetvényekben, például kukoricában, valamint egyéb gabonafélékben alkalmazva a haszonnövényeket károsítják (26 48 008 és 27 44 396 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratok). A (II) általános képletben:
R7, R8 és R9 hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó szénlándú, 1 —4 szénatomos alkilcsoportot;
X klór- vagy brómatomot; és
A 1-4 szénatomos alkoxícsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxi-alkilcsoportot vagy egy gyűrű-nitrogénatomon keresztül kapcsolódó olyan pirazolilvagy triazolilcsoportot jelent, amely adott esetben egy vagy két 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált.
A találmány célja olyan antidotáló vegyületek létrehozása, amelyek az acetanilid-származékokat tartalmazó gyomirtószereknek haszonnövényeket károsító hatását kiegyenlítik.
A 22 18 097 és a 22 45 471 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratból olyan gyomirtószerek ismerhetők meg, amelyek a gyomirtó hatóanyag mellett antagonista hatású vegyületként diklóracetamid-származékot tartalmaznak. A 22 18 097 számú német szövetségi köztársaság nyilvánosságrahozatali iratban ismertetett diklór-acetamid-származckokut elsősorban tiolkarbamát-származékokat tartalmazó gyomirtószerek okozta haszonnövény-károsodás kiegyenlítésére alkalmazzák; a 22 45 471 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratból olyan gyomirtószerek ismerhetők meg, amelyek dikiór-acetamid-származékot és klór-acetanilid-származékot, például 2-kIór2’,6’-dietil-N-butoxi-metil-acetaniiidet vagy 2-kIór-2',6’dietil-N-metoxi-metil-acetanilidet tartalmaznak.
Megállapítottuk, hogy az (1) általános képletü új diklór-acetamid-származékok kiválóan alkalmasak a (Ii) általános képletü acetanilid-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtöszerek haszonnövényeket károsító hatásának kiegyenlítésére. Λζ (I) általános képletben:
R1 hidrogénatomot, metil- vagy etücsoportot:
R2 hidrogénatomot;
R3 hidrogénatomot vagy metoxiesoportot;
R4 hidrogénatomot vagy nietilcsoportot;
Rs és R6 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy nietilcsoportot jelent; m értéke 0 vágj' 1; p értéke 0, 1 vagy 2; q értéke 0 vagy 1.
A (II) általános képletü acetanilidszármazékot és az (1) általános képletü diklór-acctamid-származékot tartalmazó — találmány szerinti gyomirtószerek kukoricában, valan int egyéb gabonafélékben alkalmazhatók. A gyomirtó hatás azonos a csak acetanilidszármazékokat tartalmazó sz: hatásával, de a haszonnövények nem károsodnak.
Előnyösen a'ok az (I) általános képletü vegyületek, amelyek képleté.'-n R1 nietilcsoportot, R2,R3.R4.
R5 és R6 hidrogénatomot jelent, m értéke 0, p és q értéke I.
Λζ. (I) általános képlet(í ant időt umok például a következő vegyületek:
4-(diklór-acetil)-8-oxo-1,4-diaza-biciklo[3.3.0]oktán, 4-(diklór-acetil)-5-inetil-8-oxo-l ,4-diazabieikloj 3.3 OJoktán,
4- (diklór-acetil)-5-etil-8-oxo-l ,4-diazabi ciklo[ 3.3 .Ojoktán,
5- (dikIór-acetil)-9-oxo-l ,5-diaza-biciklo[4.3.0]nonán, (diklór-acetil)-6-metil-9-oxo-1,5-diazabiciklo[4.3.0]nonán,
5- (diklór-acetil)-6-etiI-9-oxo-l ,5-diazabiciklo[4.3.0]nonán,
6- (diklór-acetil)-7-metil-10-oxo-l ,6-diazabieiklop.3.0]dekán,
7- (dikIór-acetil)-2 -oxo-1,7-diaza-biciklo[4.3.0]nonán,
7-(diklór-acetil)-6-metil-2-oxo-l,7-diazabiciklo[4.3.0]nonán,
7-(dikIór-acetil )-6-metiI-2-oxo-1,7-diazabiciklo[4.4.0]dekán,
-(d iklór-a ce t il) -3,3,6-trimetil -9 -oxo-1,5 -diazabiciklo-[4.3.0]nonán,
5-(diklór-acetiI)4,4,6-trinietil-9-oxo-l ,5-diazabíciklo|4.3.0]nonán,
-(diklór-a cetil)4,4,6-trimetil-lO-oxo-l ,5-diazabicik1o[4.4.0]dekán,
5-(diklór-acetil)-3,3,6-trimetil-10-oxo-l ,5-diazabicik!o[4.4.0]dekán,
7-(diklór-aceti])-5-metoxi-6-metil-2 -oxo-1,7-diazab ciklo[4.3.0]nonán,
5-(diklór-aceti!)-3,3-dimetil-9-oxo-l ,5-diazab;ciklo[4.3.0 Jnonán,
5-(diklór-acetil)-6-metil-7-metoxi-l 0-oxo-l ,5-diazabiciklo[4.4.0]dekán,
Előnyös vegyület a 4-(dik!ör-acetil)-5-metil-8-oxo-l ,4d:aza-biciklof 3.3 .Ojoktán, 5-{diklór-a cetil)-6-metil-9-oxol, 5-diaza-biciklo[4.3.0]nonán és az 5-(diklór-acetil)3,3,6-trimetil-9-oxo-l ,5-diaza-biciklo[4.3.0]-nonán.
Az (1) általános képletü diklór-acetamid-származékok iíinert módon, (III) általános képletü diaza-bicikloaikánnak - ebben a képletben R1, R2, R3, R4, R5, R6, m, p és q az (I) általános képletnél megadott jelentésű diklór-acetil-kloriddal való reagáltatásával állíthatók elő. Λ reagáltatást oldószer vagy hígítószer jelenlétében, valamint hidrogén-klorid megkötő szer jelenlétében -10 és +20 °C között végezzük. A kiindulási anyagokat általában egyenértéknyi mennyiségben reagáltatjuk. de lehetőség van a diklór-acetil-klorid feleslegének alkalmazására is.
Oldószerként vagy hígítószerként adott esetben halogénezett szénhidrogént, például toluolt, xilolt, klórbenzolt, diklór-metánt, etilén-kloridot; étert, például dietil-étert, metil-terc-butil-étert, tetralildrofuránt. 1,4-dicxánt. vagy nitrilt. például acetonitrilt használhatunk.
A képződő hidrogén-klorid megkötésére alkálifémkarbonátot, alkálifém-hidrogén-karbonátot, alkálifém1 idroxidot, ti ialkil-aminl, Ν,Ν-dialkil-anilint és piridinszármazékokat alkalmazhatunk.
Az (I) általános képletü diklór-acetamidok úgy is előállíthatok, hogy (111) általános képletü diaza-cikloalkánt Horál-liidráttal savmegkötő szer cs katalitikus mennyiségű cianid, például nátrium-cianid vagy aceton-cián-hidrin jelenlétében reagáltatjuk, a 28 07 340 számú német szö-21
1?5803 vetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban ismertetett eljárással analóg módon.
A (Hl) általános képletíí biciklusos aminok részben a 18 02 468 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratból ismertek. Az ott leírt előállítási eljárás szerint κ-οχο illetve δ-oxo-karbonsav vagy észtere és a, ω-alkilén-diamín reagáltatásával állíthatók elő. Például a 6-metil-9-oxo-l ,5-diaza-biciklo[4.3.0]nonán levulinsav-etil-észterbó'I és propilén-diaminból készíthető.
A következő példában részletesen ismertetjük az (1) , általános képletü diklór-acetamid-származékok előállítását.
Példa
5-DikIór-acetil-6-metil-9-oxo-l ,5-diazabiciklo[4.3.0]nonán
15.4 g (0,1) 6-metil-9-oxo-l ,5-diaza-biciklo]4.3.0]nonánnak 100 ml toluollal készült oldatához hozzáadunk2
10,5 | (0,105 mól) trietil-amint. Ezután a reakcióelegyet -10 C-ra lehűtjük és (-10) - (-5)°C-on hozzácsepegtetünk 14,8 g (0,1 mól) diklór-acetil-kloridot. Négyórás keverés után a kivált trietil-amin-hidrokloridot elválasztjuk. A szüredékből a toluol elpárologtatása után kristá- j lyok válnak ki, ezeket toluol és aceton 1:3 tf.arányú elegyéből átkrístályosítjuk. 17,7 g cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 144-147 °C.
Analóg módon állítjuk elő az I. táblázatban feltüntetett diklór-acetamid-származékokat. A normál körűimé-; nyék között folyékony vegyületek tisztítására kovasavgé- ’ len való kromatografálás [etil-acetáttal vagy 3:1 tf.arányú toluol-aceton eleggyel eluálva] lehet szükséges.
Az (íj általános képletü diklÓT-acetamid-származékokkal olyan acetanilid-sza'rmazékok haszonnövényt károsító hatása csökkenthető, amelyeknek (1!) általános képletében: R7, R3 és R9 hidrogénatomot, legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportot, például metii-. etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butíl-, izobutil-, terc-butil-csoportot;
X klór- vagy brómatoinot, előnyösen klóratomot, és A egy gyűrű-nitrogénato irton keresztül kapcsolódó pirazolil-, 1,2,4-triazolil-, 1,2,3-triazolii-cso portot jelent, amely egy vagy két, legfeljebb 4 szénatomos alkil-, alkoxi csoporttal lehet szubsztituálva, vagy A legfeljebb 4 szénatomos alkoxi- vagy alkoxi-alkilcsoportot például metoxi-, etoxí-, metoxi-metil-, 2-metoxi-etil-csoportot képvsel.
Az A jelű szubsztituált azolcsoportot például 3(5)metil-pirazoli!-. 4-metil-pirazolil-, 3(5)-etil-pirazoIil-. 4-etil-pirazoíi!-, 3(5)-izoplrazolil-, 4-izopropil-pirazolil-,
3,5-dimeíil-pirazolil-, 4-metoxi-pirazolil-, 3(5)-metil1.2,4 triazoíil-, 3,5-dimetii-l ,2,4-triazolil-, 4(5)-metil1,2,3 -t riazolil -csoport.
Előnyösek azok a (11) általános képletü acetanilidszármazékok, amelyek képletében a fenilgyűrű 2- és 6helyzete metil- vagy etilcsoporttal és a 3-heIyzet hidrogénatommal vagy metilcsoporttal szubsztituált; X előnyösen klóratom és A elsősorban azolcsoport, például pirazolil-. 4-metil-pirazolil-, 4-metoxi-pirazolil-, 3-metilpirazolil-, 3,5-diinetil-pirazoliI-. 1,2,4-triazolil-, vagy 4,5dikló'-imidazolilcsoport, továbbá etoxí- vagy metoximetil csoport.
A találmány szerinti gyomirtószer elsősorban a következő rcetanilsd-származékokat tartalmazhatja:
/. táblázat
A vegyület sorszáma R> R3 R3 R4 R5 R6 m P q Fizikai állandó (o.p.)
1. H H H H H H 0 0 1 uo°c
2. metil H H H H H 0 0 1 119-121 °C
3. etil H H H H H 0 0 1 olaj
4. H H H H H H 0 1 1 130 C
5. etil H H H H H 0 1 1 olaj
6. H H H H H H 1 0 1
7. metil H H H H H 1 0 J 113-115 °C
8 metil H H H H H 1 1 1 125 °C
9, metil H H H metil inetil 0 1 1 151-152 °C
10. metil H H H metil metil 0 9 0 162-164°C
11. metil H H H metil metil i 2 0
12. metil H H 11 metil me til 1 1 1
13. meti! H metoxi II H 11 0 1 1 olaj
14. metil H metoxi H H H 1 1 1 137-139 °C
15. metil H H H metil 11 (izomer- ü 0 1
lö. metil 11 il metil metil cng _\ ) 1! ü 0 1 132-133 °C
17. metil H H H TI metil (izomerele gy ) 1 0 1
18. metil H H metil metil H 1 1 0
19. H H H H metil me til 0 1 1 I46°C
185 803
2-klór-2 ’,6 ’-dimeíil-N-(pirazoi-l-il-metil)-acetanilid,
2-klór-2’-metil-6'-etil-N-(pIrazol-l-ii-metil)acetanilid,
2-klór-2’,6'-dinietil-N-(4-metil-pirazol-1 -il-metil)acetanilid,
2-klór-2’-metil-ó'-etil-N-(4-metoxi-pirazo1-l-il-me til)acetanilid,
2-klór-2’,6’-dimetil-N-(3,5-dimetil-pirazol-l-il-metil)acetanilid,
2-klór-2’-metil-6 ’-etiI-N-(3-metil-pirazol-l -il-metil)acetanilid,
2-klór-2’,6’-dimetil-N-(l ,2,4-triazol-l -il-me til)acetanilid,
2-klór-2’,3’,6’-trimetil-N-(pirazol-l -il-nietil)acetanilid,
2-klór-2 ’-metil-6 ’-etil -N-(3,5 -dimetil-pirazol-1 -Πmetil)-acetanilid,
2-klór-2’,6’-dietil-N-(3,5-dimetil-pirazol-l-il-metil)acetanilid,
2-klór-2’,3’,6’-trimetil-N-(3,5-diinetil-pirazol-l-ilmetil)-acetanilid,
2-klór-2’,6’-dictil-N-(pirazol-1 -il-melil)-acctanilid,
-klór-2 ’-met il-6 ’-etil-N-( 1,2,4-triazol-l -il-melil)acetanilid,
2-klór-2 ’,6’-dietil-N-(l ,2,4-triazol-l-il-meti!)acetanilid,
2-klór-2’,3’,6’-trimetil-N-(l ,2,4-triazol-l -il-metil)acetanilid,
2-klór-2’,6’-dimetil-N-(2-metoxi-etil)-aeetanilid és
2-klór-2’-metil-6’-etil-N-(etoxi-metil)-acetanilid.
A (II) általános képletű acetanilidek és előállításuk a 26 48 008, a 27 44 396 és a 23 05 495 számú német szövetségi köztársaság nyilvánosságrahozatali iratból és a 3 547 620 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásból ismert.
Az acetanilideket tartalmazó gyomirtószert és a diklór-aeetamidokat tartalmazó antidótumot együtt vagy külön-külön vetés előtt vagy vetés után juttathatjuk a talajba. Az acetanilideket tartalmazó gyomirtószerek leggyakoribb alkalmazási módja a talaj felületére juttatás közvetlenül a vetés után vagy a vetés cs a növények kikelése közötti időszakban. Kikelés utáni kezelés is alkalmazható. Minden esetben lehetőség van a gyomirtószer és az antagonizáló szer együttes kijuttatására. Olyan kijuttatás is lehetséges, hogy először az antagonista szert, majd a gyomirtószert - vagy fordított sorrendben - alkalmazzuk, ha mindkét szer kijuttatása közötti időszak nem túl hosszú ahhoz, hogy a gyomirtószer a haszonnövényeket károsítsa. A gyomirtó hatóanyagot és az antidotáló hatóanyagot szuszpendálható, amulgeálható vagy oldható alakban permedéként vagy granulátumként külön vagy együtt formulázhatjuk. Az antidotáló szerrel lehetséges a haszonnövények magvainak a kezelése is, vetés előtt. Ezután a gyomirtószert szokásos módon alkalmazzuk.
A szerben az azonos mennyiségű acetanilid hatóanyaghoz különböző mennyiségű antidotáló hatású vegyidet szükséges, ba a gyomirtást különböző haszonnövény-ültetvényekben végezzük. Az acetanilid és a diklór-acetamid súlyviszonya tág határok között változtatható. Ez a viszony az acetanilid, illetve a diklór-acetamid szerkezetétől cs a kezelendő haszonnövény-ültetvénytől függ. A gyomirtó hatóanyag és az antidotáló hatású vegyület megfelelő súlyaránya (1:2)-(10:1) között, előnyösen (4:1)-(8:1) között van.
találmány szerinti gyomirtószerek az acetanilid és dik.ór-acetamld hatóanyagon kívül további, más kémiai szcr.iezetü gyomirtószer vagy növekedést szabályozó szer hatóanyagot is tartalmazhatnak, például 2-klór-4etil-ai.vno-6-izopropi!-amino-l ,3,5-triazint, anélkül, hogy az antígonizáló hatást ez befolyásolná.
A találmány szerinti szer - beleértve külön a gyomirtó hatóanyagot, illetve az antagonizáló hatóanyagot tartalmazó szert is - például közvetlenül permetezhető oldat, továbbá por, szuszpenzió - nagy hatóanyagtartalniit vizes, olajos vagy egyéb szuszpenzió - vagy diszperzió, emulzió, olajdiszperzió, paszta, porozószer, szórószer vagy granulátum lehet és felhasználása permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással történhet. A szer konkrét alakja a mindenkori felhasználási célhoz igazodik.
Közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá emulziók, paszták és olajdiszperziók előállításához közepes és magas forráspontéi ásványolaj-frakciót, például kerozint vagy gázolajat; szénkátrányolajat, valamint növényi és állati eredetű olajat; alifás, ciklusos és aromás szénhidrogéü, illetve származékaikat, például benzolt, toluolt, xilolt, paraffint, tetraliidronal'talint, alkilezett naftalint, metanolt, etanolt, propánok, butanolt, kloroformot, szén-tetrakloridot, ciklohexanolt, ciklohexanont. klórbenzolt. izoforont; erősen poláros oldószert, például dinietil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, vizet stb. használhatunk.
Közvetlenül felhasználható vizes szereket emulziókcncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), olajdiszperziókból víz hozzáadásával állíthatunk elő. Az emulziók, paszták és olajdiszperziók előállítására a gyomirtó hatóanyagot és/vagy az antidotáló hatóanyagot adott esetben olajban vagy oldószerben oldva felületaktív adalék, például nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószer segítségével vízben homogenizáljuk. A gyomirtó hatóanyagból és/vagy az antidotáló hatóanyagból felületaktív aealékkal, például nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy cmulgálószcriel cs esetleg oldószerrel vagy olajjal olyan koncentrátumok készíthetők, amelyek vízzel hígíthatók.
Felületaktív adalékként a ligninszulfonsav alkálifém-, alkáiiföldférn- és ammóniumsóját, naftalinszulfonsavat, fenolszulfonsavat, alkil-aril-szul fonatot, alkil-szulfátot, alkil-szulfonátot, a dibutil-naftalinszulfonsav alkálifémés alkáliföldfémsóját, lauril-éter-szulfátot, zsíralkoholszulfátot, zsírsavas alkálifém- és alkáliföldfémsót, szulfátéit hexadekanolok, heptadekanolok és oktadekanolok sóit, szulfátéit zsíralkohol-glikol-éter sóit, szulfonált naftalin és naftalin-származékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékét, a naftalin, illetve naftaiinszulfensav fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékét. poli(oxi-etilén)-oktil-fenol-étert, etoxilezett izvoktil-fenolt. oktil-fenolt, nonil-fenolt, alkil-fenol-poligbkol-étert. tribuíil-fenil poliglikol-étert, alkil-aril-policter-alkoholt. izotridccil-alkoholt, zsíralkohol etilén-oxid koudeiizátumokat, eloxilczcll ricinusolajat, polioxi-etilé i-alkil-étert, etoxilezett polí(oxi-propilén)-t, lauril-alkohol-poliglikoléter-acetált, szorbit észtert, lignint, szulfitszennylúgot, metil-cellulózt és egyéb - előnyösen nrmionos vagy anionos felületaktív adalékot használhatunk.
Porokat, porozó- és szórószereket a gyomirtó hatóanyagnak és/vagy az antagonizáló hatóanyagnak szilárd
185 803 hordozóanyaggal való összekeverésével és/vagy öss/.cőrlcsével készíthetünk.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyagon való megkötésével állíthatunk elő. Szilárd hordozóanyagként például mesterséges vagy természetes ásványi őrlemények, például kovasav, kovasavgél, szilikát, talkum, kaolin, attapulgit, mészkő, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, kovaföld, kalcium- és magnéziumszulfát, niagnézium-oxid; őrölt műanyagok; műtrágyák, például ammónium-szulfát, ammóniuin-Foszfát, aminónium-nitrát, karbamid, továbbá növényi terméket, például gabonaliszt, fakéreg-, fa- és csonthéj-őrlemény, cellulózpor és egyéb szilárd hordozóanyag használható.
A szerek összesen 0,1—95 s%, előnyösen 0,5 -90 s% gyomirtó hatóanyagot és antagonizáló hatóanyagot tartalmaznak. A gyomirtószer felhasználható mennyisége a gyomirtó hatóanyagra vonatkoztatva 0,2-5 kg/ha. A gyomirtó hatóanyagnak ezt a mennyiségét - szer alakjában — együtt vagy külön az antagonizáló hatóanyag olyan mennyiségével juttatjuk ki, hogy a gyomirtó hatóanyag és az antagonizáló hatóanyag súlyaránya (1 -.2) (10:1) között, előnyösen (4:1)-(8:1) között legyen.
A következő példákban a találmány szerinti gyosnirfószer néhány jellegzetes képviselőjének összetételét és előállítását ismertetjük anélkül, hogy ezzel a találmány oltalmi körét korlátoznánk.
I. példa sr.2-klór-2',6’-dimetil-N-(pirazol-l -il-metil)-acetamilid és 1 sr. 5-(dÍklór-acetil)-6-metil-9-oxo-l ,5-diaza-biciklo[4.3.0]nonán 40 súlyrésznyi keverékét alaposan öszszekeverjük 10 sr. fenolszulfonsav, karbamid- és formaldehid — kondenzátum - nátriumsóval, 2 sr.kovasavgéllel és 40 sr. vízzel. Stabil, vizes diszperziót kapunk, amely 100 000 sr. vízzel 0,04 s% hat óanyag-tartalmú vizes diszperzióvá hígítható.
II. példa sr. l-klór-2’,6’-dimetiI-N-(pirazol-l-il-metil)-acetanilid és 1 sr. 4-(dik!ór-acetil)-5-metil-8-oxo-l ,4-diaza-biciklo[3.3.0]oktán 3 súlyrésznyi keverékét alaposan öszszekeverjük 97 sr. porított kaolinnal. 3 s% hatóanyag-tartalmú porozószert kapunk.
III. példa sr. 2-klór-2’-metil-6’-etil-N-(l ,2,4-triazol-í-il-metil)acetanilid és 2 sr. 5-(diklór-acetil)-3,3,6-trimetil-9-oxo1,5-diaza-biciklo[4.3.0]nonán 30 súlyrésznyi keverékét alaposan összekeverjük 92 sr. porított kovasavgél és a kovasavgélre permetezett 8 sr. paraffmolaj keverékével. Jó tapadókepessegű szert kapunk.
IV. példa
S sr. 2-klór-2‘-metil-ö'<'til-N-etoxi-melÍl-acetaiiilid és 1 sr. 5-(diklór-acetil)4,4,6-trimetil-9-oxol ,5-diaza-bicíklo[4.3.0]nonán 20 súlyrésznyi keverékét összekeverjük sr. dodceil-benzolszutfon.·,rv-kálciumsóva!. 8 sr.zsíralkohol polÍglikol-clerrcl. 2 sr. ienolsz.ulfousav. karbamid és formaldehid-koiidenzátum-iítriumsóval és 68 sr. paraffinos ásványolajjal. Stabil, olajos diszperziót kapunk.
V. példa ] 0 sr. 2-klór-2’.6’-dimetil-N(2-metoxi-etil)-acetaniHd és ’ sr. 4-{diklór-aeetiI)-5-meti!-8-oxo-i ,4-Jiaza biciklo[3.3 Ojoktán 20 súlyrésznyi keverékét feloldjuk 40 sr. ciklohexanonból, 30 sr. izobutanoiból, 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol 20 súlyrésznyi addíciós termékéből, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricínusolaj 10 súlyrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. Az oldalét 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 s% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
VI. példa
K!ór-2'.6’-dimeti’-N-(pírazol-l -il-metilj-acetanilid és 5-(diklór-aceli!)-3,3,6-trimetil-9OXo-l ,5-diaza-biciklo[4.3 Ojnonán 6:1 súlyarányú, 85 sr-nyi keverékét alaposan összekeverjük 2 sr. diizobiJtil-naftalinszulfonsav-nát riumsóval, szulfitszennylúgból származó 8 sr. ligninszulfonsav-nátriumsóval és 5 sr. porított kovasavgéllel, majd kala pácsmalomban összeőrölj ük.
A csak antidótumot tartalmazó szerek az 1—VI. példákban leírtakkal analóg módon állíthatók -elő azzal az eltéréssel, hogy a példákban megadott keverék helyett azonos súlyrésznyi diklór-acetamid-származékol alkalmaztuk.
s% antidotumot tartalmazó szer például 90 sr. 4-(di-dór-acetil)-5-metil-8-oxo-l ,4-diaza-bicikIo[3.3.0joktánnrk 10 sr. N-metil-apirroiidonnal való elegyítésével készíhető.
A találmány szerinti antidotált gyomirtószernek a haszonrövényekre és a gyomnövényekre kifejlett hatását azonos gyomirtó hatóanyagot és anlagonista hatású, kémiailag hasonló szerkezetű, ismert vegyületet tartalmazó gyomirtószei hatásával hasonlítottuk össze. Az összehasonlító vizsgálatok eredményeiből kitűnt, hogy az új dikiór-pcetamidok a gyomirtó hatóanyagként acetanilideí tartalmazó gyomirtószerek haszonnövényeket károsító hatásét - azonos gyomirtó hatás mellett - jelentősen csökkentik még a gyomirtáshoz és a növények növekedéséhez rendkívül kedvezőtlen körülmények, például erősen csapadékos viszonyok között is.
A vizsgálatokat növényházban és szabadföldön a következő módon végeztük:
A)Növényházi vizsgálatok cm hosszú, 32 cm széles és 6 cm magas műanyag edényeket megtöltöttünk körülbelül 1 ,5 s?í humuszt tartalmazó, 6 pH-crtékű agyagos homokkal. Ebbe a talajba sorokban sekélyen kukoricát (Zea mays) vetettünk. Gyomnövényként Echinoehloa cruss-gallit vetettünk el rendszertelenül. A nem sterilizált talaj még életképes gyomuövcnymagvakat is tartalmazott, ezek hozzájárultak a gyomnövény-populációhoz, ily módon sikerült ha-51
185 803 szonnövénnyel beültetett és gyomnövényekkel fertőzött szántóföldet utánozni.
A gyomirtószert és az anlagonizáló szert egyenként külön-külön vagy keverékben juttattuk ki. A hatóanyagot vízben emulgcáltuk vagy szuszpendált uk és közvetlenül vetcs után és a haszonnövények kikelése előtt a talaj felületére porlasztói t uk. Néhány esetben a haszonnövények elvetése előtt a szert a talajhoz kevertük. Vetés és kezelés után a ládákat rneglocsolíuk és a növények kikeléséig lefedtük átlátszó műanyag lappal. Ezzel lehetővé tettük a növények egyenletes csírázását és fejlődését. A növényeket átlagosan 58-30 °C-on tartottuk.
A növényeket addig tartottuk megfigyelés alatt, amíg a kukorica 3—5 levelet fejlesztett. Ezután a gyomirtószer károsító hatása nem volt várható, amint azt szabadföldi vizsgálatokban megállapítottuk. A szer hatását O-tól 100ig terjedő skála alapján értékeltük. A 0 a növények rendes kikelését és fejlődését jelenti, a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva. A 100 érték megfelel a csírázás elmaradásának, illetve a növények kipusztulásának.
B) Szabadföldi vizsgálatok
A szabadföldi vizsgálatokat 1-1,5 s% humuszt tartalmazó, 5-6 ρΗ-értékű agyagos homoktalajú kisparcellákon végeztük. A kikelés előtti kezelést minden esetben a haszonnövények elvetése után 3 napon belül végeztük. A különböző összetételű gyomnövény-flóra természetes eredetű volt, de csak az uralkodó fajokat vettük figyelembe. A gyomirtó hatóanyagot, illetve az antagonista hatóanyagot, továbbá keveréküket tartalmazó szert vízben emulgcáltuk vagy szuszpendáltuk és motorhajtású, traktorra szerelt parcellapermetezővel juttattuk ki. Természetes csapadék elmaradása esetén a haszonnövények és gyomnövények fejlődésének elősegítése érdekében mesterségesen locsoltunk.
A kísérletek egy részében súlyt helyeztünk a rendkívül kedvezőtlen körülményekre, és csapadék felesleg alkalmazásával a haszonnövények csírázást és gyökérfejlesztési területén az. acetanilidet tartalmazó gyomirtószer hatását fokoztuk, és a gyomirtószert a talajba is alaposabban bedolgoztuk. A tapasztalt hatást szintén O-tól 100-ig terjedő skála alapján értékeltük.
A táblázatosán megadott kísérleti eredmények azt mutatják, hogy az antagonista hatású dikiór-acetamidot ö i ingában tartalmazó szert kijuttatva ez a haszonnövényt ; és gyomnövények csírázását és fejlődését lénycgéb n nem befolyásolta. Olyan mennyiségben, amely az anf.j'onista hatás kifejtése szempontjából szükséges, g gyoi irtó hatást nem mutattak.
A liklór-acetamid-szárrnazckok azonban a (II) általános krpletű acetanilideket tartalmazó szerek kukoricával szemtmi fitotoxieitását jelentősen csökkentik és részben teljesei megszüntetik még szélsőséges körülmények köj-j zött, pOdáuI nagy csapadékmennyiség esetén is. A haszonnövényeket kevésbé károsító hatóanyagot tartalmazó gyemirtószerek esetén elégséges kisebb mennyiségű antagonista vegyület. illetve kevésbé aktívabb vegyület alkalmazása.
lg Az eredményeket a !V—VII. táblázatokban ismertetjük.
A vizsgálati növények a következők voltak:
Alopec. myos.
Chenop. alb.
Echinoch. c. g. kukorica
II. táblázat
A biológiai vizsgálatokban alkalmazott (Ila) általános képletü acetanilid-származékok
Alopecurus myosuroides Chenopodiuin album Echinochloa crus-galli Zea mays
Jelölés A R7 RS R9
A pirazol-1 -il metil H metil
B pirazol-l-íl etil H metil
C 4-metÍl-pirazol 1-il metil H metil
!) 4-nietoxi-pirazoll-íl etil H metil
K 3-mctil-pirazol Ί -il etil 11 metil
E 3,5-dimetil-pirazol 1-il metil H metil
G 1,2,4-triazol-í -il metil H metil
11 pirazol-1 -il metil metil metil
í eíoxi metil H etil
K metoxi-metil metil H metil
III. táblázat
A. biológiai vizsgálatokban alkalmazott (I) általános képletü diklór-acetamid-származékok
Jelölés Rl iG R3 R4 R5 R6 m p q
Ai metil H H H H H 0 1 0
An melil 11 11 II H II 0 1 ]
a3 metil 11 II II mcld metil 0 1 1
a4 H H H 11 mell metil 0 1 1
a5 H H H H H H 0 1 1
Ae metil H H H H H 1 0 1
A 7 metil I! H 11 1! 11 1 1 1
a8 morfoiiiio-diklór-acetamid (22 18 097 számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat)
a9 1 -pirrolidil -diklór acetamid (22 45 471 számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat)
185 803
IV. táblázat
2-Klór-2’,6’-dimetil-N-(pirazol-l-il-metil)-acetanilidet tartalmazó gyomirtószer kukoricát károsító hatásának csökkenése antidotáló diklór-acetamidok hatására (növényházi vizsgálat - kikelés előtti kezelés)
Gyomirtó hatóanyag jele Antidotáló hatóanyag jele Felhasznált mennyiség, kg/lia Vizsgált növények károsodása, %
Haszonnövény Zea mays Gyomnövény Ecliinochloa c.g.
Ai 4,0 0 0
Λ2 4,0 10 0
a3 4,0 0 0
A 1.0 33 100
2,0 85 100
A Ai 1.0+0.1 12 100
1.0+0,25 12 100
2,0+0,5 9 100
A a2 1,0+0,1 8 100
1,0+0,25 0 99
2,0+0,5 10 100
A A3 1,0+0,1 0 99
2,0+0,5 5 100
A A8 (ismert) 2,0+0,5 36 99
A A9 (ismert) 2,0+0,5 32 100
= rendes fejlődés, nincs károsodás,
100 = növények nem keltek ki, illetve elpusztultuk.
K. táblázat
Diklór-acetamid-származék antidotáló hatása a 2-klór-2j6’áimetil-N-(pirazol-l-il-metil)-acetanilidet tartalmazó gyomirtószer kukoricát károsító hatásának meggátlására szabadföldön, rendkívüli körülmények között
Gyomirtó hatóanyag jele Antidotáló hatóanyag jele Felhasznált mennyiség kg/ha Zea mays Vizsgált növények károsodása, % Chenop. album
Alopec. myos. Echinochl. crus-galli
A _ 1,0 26 100 100 97
2,0 65 100 100 99
A Aj 1.0+0,125 3 100 100 99
1,0+0,25 2 100 100 99
2,0+0,25 8 100 100 100
2,0+0,5 4 100 100 100
= nincs károsodás,
100 = növények nem keltek ki, illetve elpusztultak.
-7185 803
VI. táblázüt
Halogénacetanilidekei tartalmazó gyomirtószerek kukoricát károsító hatásának csökkentése antidotáló hatású diklór-acetamiddal (növényházi vizsgálat - kikelés előtt)
Gyomirtó hatóanyag jele Antidotáló hatóanyag jele I elhasznált mennyiség, kg/ha Vizsgált növények károsodása, % Zea mays Echinochloa crus-gaili
B 1.0 30 98
2,0 80 100
B Aa 1,0+0.125 0 100
2,0+0,5 0 100
C ! .5 30 98
2.5 40 98
C a3 1,5+0,188 100
2.5+0.625 0 100
D 1,5 20 90
2,5 35 90
D A3 1.5+0,188 0 95
2.5+0,625 10 98
E 1,0 30 95
E A3 1,0+0,125 0 100
F 1,0 60 98
F a3 1,0+0.125 10 100.
G 1.5 15 98
2.5 30 100
G A3 1,5+0.188 0 95
2.5+0.3; 3 0 95
H 1.5 80 98
H A3 1,5+0.188 10 100
I 2,0 25 100
1 A3 2.0+0,25 0 100
K 1.0 40 98
K A3 i,0+0,125 0 98
K A9 1,0+0,125 25 100
1.0+0,25 10 100
= rendes Fejlődés, nincs károsodás,
100 = növények nem keltek ki, illetve elpusztultak.
VII. táblázat
2-Klór-2’,6'-dimetil-N-(pirazol-I-il-metil)-acetanilidet tartalmazó gyomirtószer rendkívül erős, kukoricát károsító hatásának csökkentése antidotáló hatású diklór-acetamidokkal (növényházi vizsgálat kikelés elölt
Gyomirtó hatóanyag jele Antidotáló hatóanyag jele lelbasznál i mennyiség, kg/ha Vizsgált növények károsodása, %
Zea mays Echinochloa crus-galli
A 1,0 70 100
A a4 1,0+0.125 25 100
A As 1,0+0.25 15 100
A Ae 1.0+0,125 10 100
A A7 1,0+0,125 10 100
= nincs károsodás,
100 - növények nem keltek ki, illetve elpusztultak.
185 813

Claims (3)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Antidotum készítmény a (II) általános képletü acetanilid-származékokat - a képletben
    R7, R8 és R9 jelentése egymástól függetlenül hidrogén- 5 atom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport;
    X klór- vagy brómatom; és
    A 1—4 szénatomos alkoxiesoport, 1—4 szénatomos alkoxi-alkilcsoport vagy gyűrű-nitrogénatomon keresztül kapcsolódó olyan pirazolil- vagy triazolil- 10 csoport, amely adott esetben egy vagy két 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal szubsztituált hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek haszonnövényeket károsító hatásának csökkentésére azzal jellemez- 15 ve, hogy 0,1—95 s% (I) általános képletü diklór-acetamid-származékot tartalmaz - a képletben
    R1 hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport;
    R2 és R4 hidrogénatom;
    R3 hidrogénatom vagy metoxiesoport; 20
    Rs és R6 hidrogénatom vagy metiiesoport; m értéke 0 vagy 1;
    p értéke 0 vagy 1; és q értéke 0 vagy 1 szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyaggal — 25 előnyösen mesterséges vagy természetes ásványi őrleménnyel, alifás, ciklusos vagy aromás szénhidrogénnel, ásványolaj-frakcióval — és adott esetben felületaktív adalékkal - előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló- vagy nedvesítőszerrel - együtt. 30
  2. 2. Antidotált gyomirtószer azzal jellemezve, hogy gyomirtó hatóanyagként (il) általános képletü acetaniiid-származckot - R7, R8, R9, X és A az 1. igénypontban megadott - és antidotumként (I) általános képletü ;'iklór acetamid-származékot - R1, R2 , R3, R4, Rs, R6, r, p és q az 1. igénypontban megadott - tartalmaz /1:2) -(10:1) súlyarányban és összesen 0,1—95 s% nennyiségben szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve Ifgítóanyaggal - előnyösen mesterséges vagy természetes ványi őrleménnyel; alifás, ciklusos vagy aromás szénhidrogénnel; ásványolaj-frakcióval - és adott esetben 'dületaktív adalékkal - előnyösen ionos vagy nemonos diszpergáló-, emulgeáló- vagy nedvesítőszerrel — együtt.
  3. 3. Eljárás az (I) általános képletü diklór-acetamidszármazekok előállítására - a képletben R1 hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport;
    R2 hidrogénatom;
    R3 hidrogénatom vagy metoxiesoport;
    R4 hidrogénatom vagy metiiesoport;
    R5 cs R6 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metiiesoport;
    m ért éke 0 vagy 1;
    p értéke 0, 1 vagy 2; és q értéke 0 vagy 1 azzal jellemezve, hogy
    a) (III) általános képletü diaza-biciklo-alkánt diklóracelilezünk: vagy
    b) (Hl) általános képletü diaza-biciklo-alkánt klorálhidráttal savmegkötőszer és katalitikus mennyiségű cianid jelenlétében reagáltatunk.
    1 db ábra
    Kínája az Országos Találmány i Hivatal Λ kiaááscrl felel: Hiiner Zoltán oszlályvezető Megjelent: a Műszaki Könyvkiadó gondozásában
    COPYLUX Nyomdaipari és Sokszorosító Kisszövetkez·'
HU802866A 1979-12-03 1980-12-02 Herbicide composition containing acetanilide derivative and dichloro-acetamide derivative and process for preparing dichloro-acetamide derivatives HU185803B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792948535 DE2948535A1 (de) 1979-12-03 1979-12-03 Dichloracetamide, herbizide mittel, die acetanilide als herbizide wirkstoffe und diese dichloracetamide als antagonistische mittel enthalten, sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU185803B true HU185803B (en) 1985-04-28

Family

ID=6087446

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU802866A HU185803B (en) 1979-12-03 1980-12-02 Herbicide composition containing acetanilide derivative and dichloro-acetamide derivative and process for preparing dichloro-acetamide derivatives

Country Status (18)

Country Link
US (2) US4448960A (hu)
EP (1) EP0031042B1 (hu)
JP (1) JPS5699481A (hu)
AT (1) ATE2328T1 (hu)
AU (2) AU533747B2 (hu)
BR (1) BR8007890A (hu)
CA (1) CA1149805A (hu)
CS (1) CS227318B2 (hu)
DD (1) DD154954A5 (hu)
DE (2) DE2948535A1 (hu)
DK (1) DK159820C (hu)
ES (1) ES497356A0 (hu)
HU (1) HU185803B (hu)
IL (1) IL61502A (hu)
NZ (1) NZ195718A (hu)
SU (1) SU984394A3 (hu)
UA (1) UA7044A1 (hu)
ZA (1) ZA807502B (hu)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3120859A1 (de) * 1981-05-26 1982-12-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Dihalogenacetamide, verfahren zu ihrer herstellung und herbizide mittel, die acetanilide als herbizide wirkstoffe und diese dihalogenacetamide als antagonistische mittel enthalten
US4995899A (en) * 1986-01-15 1991-02-26 Basf Aktiengesellschaft Optically active diazabicycloalkane derivatives and their use for protecting crops from the phytotoxic effect of herbicides
DE3600903A1 (de) * 1986-01-15 1987-07-16 Basf Ag Optisch aktive diazabicycloalkanderivate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum schutz von kulturpflanzen vor der phytotoxischen wirkung von herbiziden
DE4217846C1 (de) * 1992-05-29 1993-12-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 5-Dichloracetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo[4,3,0]nonan
US5541148A (en) * 1992-07-08 1996-07-30 Ciba-Geigy Corporation Selective safened herbicidal composition comprising 2-ethoxycarbonyl-3-(4,6-dimethoxypyrimidine-2-yl) oxy-pyridine and an acylsulfamoylphenyl-urea safener
ATE179571T1 (de) * 1993-03-22 1999-05-15 Novartis Erfind Verwalt Gmbh Selektiv-herbizides mittel
EE9500018A (et) * 1994-06-03 1995-12-15 Ciba-Geigy Ag Selektiivne herbitsiid ja meetod selle kasutamiseks
JP3967431B2 (ja) * 1997-09-03 2007-08-29 株式会社トクヤマ エテニルアミド系除草剤組成物
WO2000000029A1 (en) 1998-06-26 2000-01-06 Novartis Pharma Ag. Herbicidal composition
CZ304537B6 (cs) 2000-01-25 2014-06-25 Syngenta Participations Ag Herbicidně selektivní kompozice a způsob kontroly nežádoucího rostlinného růstu
US7662960B2 (en) * 2001-04-26 2010-02-16 Choongwae Pharma Corporation Beta-strand mimetics and method relating thereto
BRPI0209099B8 (pt) 2001-04-27 2018-08-14 Syngenta Participations Ag composição seletivamente herbicida e método para controlar o desenvolvimento de plantas indesejadas em colheitas de plantas úteis.
JP4546923B2 (ja) * 2003-05-30 2010-09-22 チョンウェ ファーマ コーポレーション ベータストランドミメティックスおよびこれに関連した方法
DE102004054665A1 (de) * 2004-11-12 2006-05-18 Bayer Cropscience Gmbh Substituierte bi- und tricyclische Pyrazol-Derivate Verfahren zur Herstellung und Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE102005002343A1 (de) * 2005-01-18 2006-07-27 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur spezifischen oder unspezifischen Separation von Zellen und/oder Viren aus flüssigen Medien und dessen Verwendung

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3334099A (en) * 1965-03-31 1967-08-01 Sandoz Ag Novel pyrrolo-diazepines, pyrrolo-imidazolidines, and pyrrolo-pyrimidines
DE1802468A1 (de) * 1968-10-11 1970-05-21 Bayer Ag Diazabicycloalkane
CA1174865A (en) * 1971-04-16 1984-09-25 Ferenc M. Pallos Thiolcarbamate herbicides containing nitrogen containing antidote
US4033756A (en) * 1971-09-17 1977-07-05 Gulf Research & Development Company Dichloroacetamide treated rice seeds
US4021224A (en) * 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US4269618A (en) * 1971-12-09 1981-05-26 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
FR2310348A1 (fr) * 1975-05-07 1976-12-03 Ugine Kuhlmann Nouveaux derives heterocycliques antidotes contre herbicides
US4124376A (en) * 1975-12-17 1978-11-07 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
DE2648008C3 (de) * 1976-10-23 1980-09-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acetanilide
IL53938A0 (en) * 1977-02-02 1978-04-30 Bayer Ag Novel n-substituted halogenoacetanilides, their preparation and their use as herbicides
DE2744396A1 (de) * 1977-10-03 1979-04-12 Basf Ag Acetanilide
DE2807340A1 (de) * 1978-02-21 1979-08-23 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Verfahren zur herstellung von n,n- disubstituierten dichloracetamiden sowie ihre verwendung
GR66644B (hu) * 1978-07-27 1981-04-03 Basf Ag
DE2832950A1 (de) * 1978-07-27 1980-02-21 Basf Ag Herbizide mittel
US4392884A (en) * 1978-08-04 1983-07-12 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
DE2938155A1 (de) * 1979-09-21 1981-04-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-acyl-piperidone, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als gegenmittel zum schutz von kulturpflanzen vor schaedigungen durch herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
DK512680A (da) 1981-06-04
CA1149805A (en) 1983-07-12
AU533747B2 (en) 1983-11-24
DK159820B (da) 1990-12-10
DE3061803D1 (en) 1983-03-03
AU533474B2 (en) 1983-11-24
DD154954A5 (de) 1982-05-05
US4448960A (en) 1984-05-15
AU5593280A (en) 1980-09-04
IL61502A0 (en) 1980-12-31
US4565565A (en) 1986-01-21
JPS5699481A (en) 1981-08-10
ZA807502B (en) 1981-12-30
ATE2328T1 (de) 1983-02-15
AU6498280A (en) 1981-06-11
DE2948535A1 (de) 1981-06-25
SU984394A3 (ru) 1982-12-23
UA7044A1 (uk) 1995-03-31
JPH0314828B2 (hu) 1991-02-27
NZ195718A (en) 1983-09-02
ES8205801A1 (es) 1982-06-16
ES497356A0 (es) 1982-06-16
DK159820C (da) 1991-04-29
IL61502A (en) 1984-03-30
BR8007890A (pt) 1981-06-16
EP0031042A1 (de) 1981-07-01
EP0031042B1 (de) 1983-01-26
CS227318B2 (en) 1984-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5324854A (en) Intermediate isocyana to benzenesulfonamide compounds
HU185803B (en) Herbicide composition containing acetanilide derivative and dichloro-acetamide derivative and process for preparing dichloro-acetamide derivatives
HU186742B (en) Herbicide composition and process for preparing the active substance of the composition
EP0337943A2 (de) N-Phenyl-N-pyrimidin-2-yl-Harnstoffe mit herbiziden und pflanzenwuchsregulierender Wirkung
JPS62192363A (ja) イミダゾリジン（チ）オン誘導体、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤
US4272282A (en) Herbicidal agents based on acetanilides and dichloroacetamides
EP0065724B1 (de) Dihalogenacetamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und herbizide Mittel, die Acetanilide als herbizide Wirkstoffe und diese Dihalogenacetamide als antagonistische Mittel enthalten
EP0013873B1 (de) N-Azolylessigsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung als Herbizide
JPH02268183A (ja) 置換１，８―ナフチリジン及びこれを含有する除草剤
EP0286735B1 (en) Diphenyl ether derivatives
US4295875A (en) Tetrahydro-1,3-oxazines
IL25982A (en) 5-sulphonyl-1,2-dithiol-3-one compounds,their preparation
HU181849B (en) Synergetic herbicide composition containing a mixture of acetanilides
DE69306518T2 (de) Phenylimidazolderivate, Verfahren zu deren Herstellung, diese Derivate enthaltende Herbizide und Verwendungen dieser Herbizide
US4995899A (en) Optically active diazabicycloalkane derivatives and their use for protecting crops from the phytotoxic effect of herbicides
US5447905A (en) N-indazolyl[1,2,4]triazolo[1,5-C]pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
CA1131035A (en) Herbicidal agents containing herbicidal acetanilides and n-dichloroacetyl-2,2-dimethyl-1,3- oxazolidine as antagonistic agent
US4443246A (en) Herbicidal pyridyl-ethoxy-phenyl urea derivatives
JPS60233075A (ja) 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤
US4401458A (en) Novel substituted benzo-2-thia-1,3-diazin-4(3H)-one-2,2-dioxides
US3962444A (en) Use of 4-thiocyano-quinazolines as fungicides
EP0055692A1 (en) Novel pyrimidinyl ethers, their use as herbicides, herbicidal compositions comprising said pyrimidinyl ethers and processes for the preparation thereof
EP0268295A2 (de) N-Arylsulfonyl-N&#39;-pyrimidyl-(triazinyl)-harnstoffe
EP0229649A2 (de) Optisch aktive Diazabicycloalkanderivate und ihre Verwendung zum Schutz von Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von Herbiziden
IE910532A1 (en) Heterocyclic compounds

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee