DK158575B - Aminoanthraquinonfarvestoffer - Google Patents

Description

i

DK 158575B

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte amino-anthraquinonfarvestoffer med formlen 0 NH„ II 1 z A Λ Λ /*¥* • · · · .,ν 1 S *J i CD,

\ /\ /\ / SO«H

II I ^ X

° r< \ h -\h A2 5 hvori A2 betyder hydrogen eller C(1-4)-alkyl, og R4 betyder en C(l-4)-alkylsulfonyl- eller phenylsulfonylgruppe, som kan være substitueret i phenyldelen med C(1-4)-alkyl.

En alkylgruppe A2 med formlen (1) kan f.eks. være methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sek-butyl, isobutyl og 10 tert-butyl.

En C(l-4)-alkylsulfonylgruppe R4 kan eksempelvis være methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl-, butyl- og sek-butylsulfonyl.

En phenylsulfonylgruppe R4 kan være usubstitueret eller 15 substitueret i phenylringen med methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl og tert-butyl.

Foretrukne farvestoffer med formlen (1) er sådanne, hvori a) A2 betyder hydrogen, b) R4 betyder phenylsulfonyl eller methylphenylsulfonyl, 20 c) -N(A2)R3'-gruppen er bundet i m- og især i p-stilling til NH-gruppen i phenylaminogruppen.

Især foretrækkes farvestofferne med formlerne 2

DK 158575 B

0 nh2 /\ /\ /\ /S°3H • · ♦ ·

I II II I

\ /V/\ / /°3H

• ♦ ♦ ·— · II I ^ ^ ^ ^ fn λ O NH—' y~ NH-S02-·^ V-1 og ·::· · = · 0 NH2 αΛΛλη • · « · I II II I /-v \/\/\S /S03a (3)· il i ^ ^ / \ 0 NH-·' ^-ra-S02-·' /· •s· ·=·

Fra FR-offentliggørelsesskrift nr. 2.288.128 og CH-patent-5 skrift nr. 393.598 kendes anthraquinonfarvestoffer, hvis struktur ligner strukturen af aminoanthraquinonfarvestof-ferne ifølge opfindelsen, men som ved farvning af polyamidmaterialer giver utilstrækkelige migrationsforhold eller udtrækningsforhold.

10 Det har vist sig, at man ved anvendelse af aminoanthra-quinonfarvestofferne ifølge opfindelsen kan undgå disse ulemper. Med aminoanthraquinonfarvestofferne ifølge opfindelsen opnås især en ensartet udfarvning i et i forhold til kendte anthraquinonfarvestoffer større 15 pH-område også ved farvning under kogepunket. Aminoanthra-quinonfarvestofferne ifølge opfindelsen har således ved særdeles god differentiering af farvedybden en særdeles god affinitet til de nedenfor beskrevne forskellige polyamidf ibertyper, især allerede ved lave farvetemperaturer 20 og i et bredt pH-område, og det kan kombineres med andre farvestoffer, uden at der optræder en blokering.

Farvestofferne med formlen (1) fremstilles ved, at man acylerer en forbindelse med formlen

DK 158575B

3

o NH

• ,SO H

^ \ / \ / ^ / 3 • · · * i u π i

\ / \ /\ S SO-H

' li I /'V 3 ·«>, O HH—( £· ·=·\-Η a2 hvori A2 har den ovenfor angivne betydning, med en forbindelse, som indfører gruppen R4, hvor R4 har den 5 ovenfor angivne betydning.

Især anvender man en forbindelse med formlen (4), hvori A2 betyder hydrogen, og som acyleringsmiddel en forbindelse, som indfører phenylsulfony1- eller methylphenylsulfonyl-gruppen R4.

10 De særligt foretrukne farvestoffer med formlerne (2) og (3) fremstilles ved, at man omsætter l-amino-4-(3'- eller 2'-sulf0-4’-aminophenylamino)-anthraquinon-2-sulfonsyre med phenylsulfonylchlorid.

Som eksempler på forbindelser, som indfører gruppen R4, 15 kan nævnes methansulfonsyrechlorid, benzensulfonsyre- chlorid og p-methylbenzensulfonsyrechlorid.

Acyleringen gennemføres fortrinsvis i vandig opløsning eller suspension ved svagt basisk til neutral pH-værdi.

Farvestofferne ifølge opfindelsen foreligger enten i form 20 af de fri sulfonsyrer eller fortrinsvis som salte deraf.

Som salte kan eksempelvis anvendes alkalimetal-, jord-alkalimetal- eller ammoniumsalte med organiske aminer.

Som eksempler kan nævnes natrium-, lithium-, kalium- eller 4

DK 158575 B

ammoniumsaltene eller saltene med triethanolamin.

De omhandlede farvestoffer kan anvendes til farvning med de gængse farvningsfremgangsmåder. Farveflotterne kan 5 foruden vand og farvestofferne indeholde andre tilsætningsstoffer, f.eks. fugtemidler, antiskummidler, egaliseringsmidler eller midler, som påvirker tekstilmaterialets egenskaber, f.eks. blødgøringsmidler, brandimprægneringsmidler eller smuds-, vand- og olieafvisende 10 midler samt vandblødgøringsmidler og naturlige eller syntetiske fortykkelsesmidler, såsom alginater og cel-luloseethere.

Farvestofferne ifølge opfindelsen er især egnede til farvning af kortflotter, som f.eks. ved kontinuerlige far-15 vefremgangsmåder eller diskontinuerlige og kontinuerlige skumfarvningsfremgangsmåder.

Farvningstemperaturen ligger i reglen fra 50-100°C, fortrinsvis fra 70-96°C, idet der allerede ved 70°C opnås tilfredsstillende resultater.

20 De til farvning med farvestofferne ifølge opfindelsen anvendte polyamidfibre og polyamidfiberholdige materialer er fortrinsvis syntetiske polyamidfibre, f.eks. i form af vævede varer eller strikkede varer, og især tæppematerialer af fibertyper, som kan indfarves i forskellig 25 dybde, af polyamid-(6)-, polyamid-(66)- og polyamid-(11)-fibre, som adskiller sig ved antallet af aminoende-grupper. Ved disse til differentialfarvningen egnede polyamidfibre skelner man mellem de fibertyper, der ved farvning med syrefarvestoffer betegnes som ikke-, let-, 30 normal- og dyb-farvelige.

Der kan endvidere også anvendes fiberblandinger af de ovenfor anvendte polyamidfibertyper sammen med andre naturlige og/eller syntetiske fibermaterialer, som f.eks.

DK 158575B

5 polyester-, polyacrylonitril- og cellulosefibre.

Farvestofferne med formlen (1) giver på de forskelligt indfarvelige polyamidfibertyper påfaldende farvekon-5 traster i blå nuancer mellem de forskellige fibértyper.

Endvidere kan kontrastvirkningen varieres, f.eks. ved anvendelse af farvestofblåndinger af farvestofferne med formlen (1) og farvestoffet med formlen 0 αΑλλ· • · # · /rv I II II I (5), VW* / 11 1 s~\

0 NH—^ y~Y

• SS · 10 hvori en substituent Y betyder hydrogen eller methyl, og den anden substituent Y betyder C(2-4)-alkanoylamino eller C(2-4)-hydroxyalkylsulfamoyl, og Z betyder hydrogen eller methyl.

Desuden kan der til opnåelse af moderne flerfarveeffekter 15 anvendes farvestoffer med formlen (1) eller farvestofblåndinger af farvestofferne med formlerne (1) og (5) samtidig med andre typer farvestoffer, såsom disperse, basiske eller neutralt farvende sure farvestoffer, såsom f.eks. farvestofferne med formlerne _ A 41 /'\-K=K-/ yN-N-< v ty, / · = ♦ · = · · —· \

H0,S / 0_X

3 Bx hvori Bi, B2 og E± betyder hydrogen, C( 1-4)-alkyl eller C(l-4)-alkoxy, og X betyder ligekædet eller forgrenet

DK 158575B

6 C( 1-4)-alkyl eller ligekædet eller forgrenet C(2-4)-hydroxyalkyl, og J1 ^2 *2“·^ ^*-N=N—ζ y (7), · · = · H0—-( y

\ S

· — · vso3h 5 hvori R^ betyder hydrogen, eventuelt substitueret C(l-4)-alkyl, R » -S°2\ > -CO-/^1 *2 *2 eller -SO2R3, hvori betyder C(l-4)-alkyl, R2 betyder eventuelt substitueret C(5-7)-cycloalkyl eller eventuelt 10 substitueret phenyl, og R3 betyder eventuelt substitueret phenyl eller eventuelt substitueret phenoxy, og F2 betyder hydrogen, halogen, C(2-4)-alkanoylamino, 5(5-8)-cycloalkoxycarbonylamino, C(1-4)-alkoxycarbonylamino, C(l-4)-alkylsulfonylamino eller eventuelt substitueret 15 phenyl sul fonyl amino, idet der som farvestof med formlen (6) især anvendes farvestoffet med formlen * .-/CH3 / \-N=N-*f \-N=N—f ^.-OCR (8) es· es· * w/ og som farvestof med formlen (7) især farvestoffet med formlen 7

DK 158575B

H-C~N~\ H \ O I \ / I°2 Νζ2 S'~\ f \ ^ < >-n=k > ·=· «=: · _ΤΛ / \ ΗΟ-·ν ,·

SOjH

Farvestofferne med formlen (5) kan eksempelvis fremstilles som beskrevet i US-patentskrift nr. 3.778.453, nr.

5 1.927.125 og nr. 4.146.363, farvestofferne med formlen (7) som beskrevet i DE-patentskrift nr. 702.932 og nr. 2.063.907 samt i DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.712.170, og farvestofferne med formlen (6) som beskrevet i DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.142.412.

10 Opfindelsen illustreres nærmere i de efterfølgende eksempler, hvori de anførte dele er på vægtbasis. Forholdet mellem vægtdele og rumfangsdele er det samme som mellem g og cm3. 1 nedenstående eksempler anvendes som dybt-farvelige poiy-15 amidfibre eksempelvis fibrene fra firmaet duPont med betegnelsen "Nylon"66-Type 847, som normalt-farvelige polyamidfibre f.eks. fibrene fra firmaet duPont med betegnelsen "Nylon"66-Type 846 og som let-farvelige polyamidfibre f.eks. fibrene fra firmaet duPont med beteg-20 nelsen "Nylon"66-Type 845.

Eksempel 1.

8

DK 158575 B

° f2 αΑλΛ" · · · · i '· !!· } so h WV .-/ 3 .

o Αη-< )-™-so2-.< > •s« ·=· 48,9 dele l-amino-4-(4 *-aminophenylamino-3’-sulfonsyre)- 5 anthraquinon-2-sulfonsyre opløses i 200 dele varmt vand % med natriumhydroxidopløsning ved pH-værdien 7-8, hvorefter der ved 40°C tilsættes 35 dele benzensulfochlorid, omrøres kraftigt i nogle timer, idet pH-værdien holdes på 7-8 ved dråbevis tilsætning af fortyndet natriumhydroxidopløsning.

10 . Farvestoffet er fuldstændigt benzensulfonyleret og praktisk taget fuldstændigt udfældet. Efter frasugning og tørring får man 80 dele farvestofpulver. Farvestoffet har den ovenfor angivne formel og farver polyamidmaterialer og uld i blå toner.

15 Andre farvestoffer med lignende egenskaber fremstilles på analog måde ved acylering af de i den efterfølgende tabel I i kolonne Ϊ angivne basisfarvestoffer med de i kolonne II anførte acyleringsmidler. Disse farvestoffer farver polyamid og uld i de nuancer, som er anført i kolonne III.

j

DK 158575 B

9

EkS. ! II III

Tabel 1

/· U i 2 SO H

o S v* τ J ch “So.ci blå 2 II 3 2

\ \ /* /S03H

• · . ·—· || I ^ \ 0 )-nh2 « = · o NH9 π I z

• >' A .SO H

^ \ / \ / ^ / 3 v o · · · · / T_ "J o ? I II 11 I CEL - \ >-SO,Cl bla

\/\/\S SCLH

• π ; ,·-< 3

0 NH-·^ HH

• r= · 0 nh2 .4 /Jvyo3H /'”\-S0 Cl -bl» I II II I \ / 2 •\ ^·. · = · o ita-y /*"S03h ·= · _____

0 NH

/\ Å /\2/S0^H x-\ 5 { Χ·κ Χ·κ XT 3 >-SO,Cl blå 3 i ii ii i \ κ 2 %/\/\/ • · · .♦-· II I t ^ 0 NH—χ /“NH2 r*

S03H

o nh2 αΛλλ» ···· yv* v η ° 6 I II II I CH -< >-S07Cl bla v y· 3 \ / 2.

\ / \ / \ y ·=· • · · sm~\ 0 \ / lNtl2 • S · 1 3H _I_

DK 158575B

ίο

Eksempel 7.

10 dele polyamid-tæppemateriale af en normal-farvelig, dyb-farvelig og en med sure farvestoffer let-farvelig 5 betegnet polyamidfibertype farves i 500 dele vandig flotte, som indeholder 1 g/1 ammoniumacetat, 1,5% ikke-ionogent egaliseringshjælpemiddel på basis af en polyethoxyleret C(20-22)-fedtamin, og som er indstillet på pH-værdien 4,5 med 80%'s eddikesyre. Som farvestoffer 10 anvendes 0,24% gult farvestof med formlen ....../0CH3 ^*“N=N-\ ^«-N=N—^ /*-0CHq (8) • rs* es· es· ho3s/ 0,12% rødt farvestof med formlen

CEL

i V"\ SO -N-* H · 12K \r / N^2 ·-· ·-« < >-N=K-< > (9) ·=· ♦=· H0-< >

S0-H

og 0,15% blåt farvestof med formlen

Si I”2 /γ\Λ.Λ° .

i ii ' ii i „ (·)\ VVV 3H ... (2) o )-kh-so2—^ ·=· ·= · hvori mængdeangivelserne er beregnet på fibervægten. Farveflotten holdes i 20 minutter ved stuetemperatur, hvorefter den i løbet af 45 minutter opvarmes til 70°C.

15 Farvningen gennemføres i løbet af 60 minutter ved 70°C.

11

DK 158575 B

Derefter udtages det farvede polyamid-tæppemateriale, hvorpå det skylles og tørres på sædvanlig måde. Man får et konstrastrigt mønster i polyamidtæppevaren, idet den som 5 let-farvelig fibertype er praktisk taget farveløs, den som normal-farvelig betegnede fibertype er farvet i orangerøde nuancer, og den som dyb-farvelig betegnede fibertype er farvet i brune nuancer. Farvningerne har generelt gode ægtheder.

10 Eksempel 8.

10 dele polyamid-tæppemateriale af en normal-farvelig, dyb-farvelig og en som med sure farvestoffer let-farvelig betegnet polyamidfibertype farves i 500 dele vandig flotte, som indeholder 1 g/1 ammoniumacetat, 1,5% af det i 15 eksempel 15 beskrevne ikke-ionogene egaliseringshjælpemiddel, og som er indstillet på pH-værdien 4,5 med 80%’s eddikesyre. Som farvestof anvendes 0,25% blåt farvestof med formlen (7) i eksempel 7, idet den anførte mængde er beregnet på fibervægten. Farveflotten holdes i 20 minutter 20 ved stuetemperatur, hvorefter den i løbet af 45 minutter opvarmes til 70°C. Farvningen gennemføres i løbet af 60 minutter ved 70°C. Derefter udtages det farvede polyamid-tæppemateriale, som skylles og tørres på sædvanlig måde.

Man får en konstrastrig farvet polyamidtæppevare, hvor den 25 som let-farvelig betegnede fibertype er praktisk taget farveløs, den som normal-farvelig betegnede fibertype er farvet i en bleg blå nuance, og den som dyb-farvelig betegnede fibertype er farvet i dyb-blå nuance. Farvningerne har generelt gode ægtheder.

30 Eksempel 9.

10 dele polyamid-tæppemateriale af en normal-farvelig, dyb-farvelig og en som med sure farvestoffer let-farvelig betegnet polyamidfibertype farves i 500 dele vandig

DK 158575B

12 flotte, som indeholder 1 g/1 ammoniumacetat, 1,5% ikke-ionogent egaliseringshjælpemiddel på basis af en polyethoxyleret C(20-22)-fedtamin, og som er indstillet 5 med 80%'s eddikesyre på pH-værdien 4,5. Som farvestof anvendes 0,15% blåt farvestof med formlen 0 nh2 aAa/v • · · ·

I II II I

\/\/\/ #_/S03H

8 L—^ y-i?d-so2~s y (2) • ss· »ss* hvor den anførte mængde er beregnet på fibervægten. Farve-flotten holdes i 20 minutter ved stuetemperatur, hvorefter 10 den i løbet af 45 minutter opvarmes til 70°C. Farvningen gennemføres i løbet af 60 minutter ved 70°C. Det farvede polyamidtæppemateriale udtages, hvorefter det skylles og tørres på sædvanlig måde. Der fås en polyamidtæppevare med en kontrastrig farvning, hvor den som let-farvelig fiber-15 type er praktisk taget farveløs, den som normal-farvelig fibertype er farvet i blå nuance, og den som dyb-farvelig fibertype er farvet i mørkeblå nuance. Farvningerne har generelt gode ægtheder.

Eksempel 10.

20 En polyamidtæppevare bestående af en normal-farvelig, dyb-farvelig og som med sure farvestoffer let-farvelig betegnet ply amidfiber type med en vægt på 535 g pr. m2 fugtes kontinuerligt i en flotte, som indeholder 1 g af omsætningsproduktet af 1 mol nonylphenol og 9 mol ethylenoxid 25 pr. liter, hvorefter polyamidtæppevaren afsuges til et restfugtighedsindhold på 100 vægt-%.

I et opskumningsapparat (blander) fremstilles et farveskum ud fra nedenstående vandige flotte, hvis opskumningsgrad er 1:8.

DK 158575B

13 1,2 g/i gult farvestof med formlen (9), 0,6 9/1 rødt farvestof med formlen (10), 0,75 g/i blåt farvestof med formlen (12), 5 1 g/1 skumstabilisatorblanding af kokosfedtsyredi- ethanolamid/nonylphenolpolyglycol(11)ether og 1aury1triglycolethersulfat-natrium, 1 9/1 siloxanoxyalkylen-copolymerisat med formlen 1 f-3 "1 (CH3)3Si-(j--Si—O---Si-Qr----Sl(CH3)3 CK3 _50 (CH2)3-0-(CH2CH20)^-CH3^ u 10 0,5 g/i vandblødgøringsmiddel på basis af polyphosphat, samt eddikesyre til indstilling af flotten på en pH-værdi på 4,5.

Dette skum påføres derefter fra en skumbeholder, som er forsynet med en indstillelig rakel til indstilling af den 15 ønskede skumtykkelse, over en påføringsvalse ved hjælp af en slidske på luvsiden af tæppet, som løber gennem farveanlægget (hastighed 9 m/minut). Skumlaget har en højde på 8 mm. Farveskumoptagelsen udgør 140-170%.

Derefter føres tæppet over en transportvalse til et damp-20 behandlingsanlæg (5 minutter ved 100°C, mættet damp), hvor der foregår en let opskumning og derpå nedbrydning af skummet. Derefter sprøjtes tæppet med vand ved en temperatur på ca. 80°C, hvorefter der foretages afsugning og tørring ved 100-130°C på en sigtetromletørrer.

25 Det fremkomne tæppemateriale har et kontrastrigt mønster, hvor den som let-farvelig betegnede polyamidfibertype er praktisk taget farveløs, den som normal-farvelig betegnede fibertype er farvet i orangerød nuance, og den som dyb-farvelig fibertype er farvet i brun nuance.

Claims (5)

1. Aminoanthraquinonfarvestoffer, kendetegnet ved, at de har formlen o NH2 a Λ Λ /v i ϋ » ! (i), V \7 V ... ,SO H Π Ν— Τ \ _ X Η ~ >*4 Α2 hvori Α2 betyder hydrogen eller C(1-4)-alkyl, og R4 betyder en C(l-4)-alkylsulfonyl- eller phenylsulfonyl-gruppe, som i phenyldelen kan være substitueret med C( 1-4)-alkyl.

2. Farvestoffer ifølge krav 1, kendetegnet ved, at A2 betyder hydrogen.

3. Farvestoffer ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R4 betyder phenylsulfonyl eller methylphenylsulfonyl.

4. Farvestof ifølge krav 3, kendetegnet ved, at det 15 har formlen S / \ /\ /\ /S03H • · · · I II II I Wv ._/S03H o ‘m-S \-nh-so2—^ (2). ts· ·=·

5. Farvestof ifølge krav 3, kendetegnet ved, at det har formlen DK 158575 B

0 NH„ a Λ Λ /S03h • · · · I II II I VW /!°3H (3). O Ϊή-·^ NH-S02—^