KR100907980B1

KR100907980B1 - 3원색 염색 방법 및 그에 사용되는 염료 혼합물

Info

Publication number: KR100907980B1
Application number: KR1020047005692A
Authority: KR
Inventors: 기슬러마르쿠스; 왈드롤란드
Original assignee: 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드
Priority date: 2001-10-17
Filing date: 2002-10-14
Publication date: 2009-07-16
Also published as: CA2457195C; PL368242A1; US7410594B2; EP1438358A1; JP2005505703A; US20040250358A1; GB0124842D0; CN1568354A; MXPA04003454A; JP4520147B2; CN1286922C; BR0213287B1; CA2457195A1; BR0213287A; ES2383793T3; RU2315143C2; KR20050036874A; WO2003033600A1; PT1438358E; TWI309668B

Abstract

본 발명은 염료 혼합물을 사용하여 하이드록시기-함유 또는 질소-함유 기재를 3원색 염색 또는 날염하는 방법, 및 이러한 염료 혼합물 및 이것으로 염색 또는 날염된 하이드록시기-함유 또는 질소-함유 유기 기재에 관한 것이다.

Description

3원색 염색 방법 및 그에 사용되는 염료 혼합물{TRICHROMATIC DYEING PROCESS AND DYE MIXTURES USED THEREIN}

본 발명은 염료 혼합물을 사용하여 하이드록시기-함유 또는 질소-함유 유기 기재를 3원색 염색 또는 날염하는 방법, 및 이러한 염료 혼합물 및 이것으로 염색 또는 날염된 하이드록시기-함유 또는 질소-함유 유기 기재에 관한 것이다.

3원색은 적합한 황색- 또는 오렌지색-, 적색- 및 청색-염료의 가색 혼합을 기술하는 것으로, 염색을 위해 적절하게 함량의 비율을 선택함으로써, 가시 스펙트럼 내 임의 바람직한 색조(shade)를 얻을 수 있다.

3원색 염색은 다양한 염색 분류와 관련된 문헌, 예를 들어 유럽 특허 제 83299 호, 독일 특허 제 2623178 호, 유럽 특허 제 226982 호 및 유럽 특허 제 808940 호에 공지되어 있다.

황색(또는 오렌지색), 적색 및 청색 염료 혼합물의 최적의 3원색 성능은 중성 친화성 및 이동 성질에 의해 크게 좌우된다. 중성 친화성 및 이동에 관하여 동일한 또는 매우 유사한 성질을 갖는 염료는 3원색 성능에 대해 크게 부합된다.

본 발명의 목적은 우수한 견뢰성을 갖는 3원색 염색을 제공하는 하나 이상의 적색 성분, 하나 이상의 황색(또는 오렌지색) 성분 및 하나 이상의 청색 성분으로 구성된 3원색 염료 혼합물 및 이를 사용한 3원색 염색 방법을 제공하는 것이다.

이러한 목적은 하나 이상의 하기 화학식 I의 적색-염료 화합물; 하나 이상의 황색 또는 오렌지색-염료 화합물; 및 하나 이상의 청색-염료 화합물을 포함하는 염료 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 3원색 염색 방법에 의하여 달성된다:

상기 식에서,
R₁은 C_1-4 알킬 또는 치환된 C_2-4-알킬이고,
R₂ 및 R₃은 서로 독립적으로 H; -OH; -CN; C_1-2-알킬; -SO₃H; -COOH; -OC_1-2-알킬 또는 -NH₂이고,
X는 할로겐 라디칼이고,

Y는 -CH=CH₂ 또는 -CH₂CH₂-Z이고, 여기서 Z는 알칼리에 의하여 제거될 수 있는 라디칼이다.

삭제

계면 활성 화합물, 용해화제, 점증제, 겔-형성 물질, 항산화제, 침투제, 격리제, 완충액, 광 차단제, 경화제와 같은 다양한 보조제가 본 발명에 따른 조성물에 부가적으로 존재할 수 있다.

상기 보조제는 특히 습윤제, 소포제, 평활제, 증점제 및 가소제이다.

날염 공정용 잉크의 제조를 위하여 적합한 유기 용매 또는 그들의 혼합물 (예; 알콜, 에테르, 에스테르, 니트릴, 카본에시드아미드, 사이클릭 아미드, 우레아, 설폰 및 설폰 옥시드)이 사용된다.

더욱이 점성 및/또는 표면 장력을 조절하는 화합물과 같은 부가의 보조제가 잉크 조성물에 첨가될 수 있다.

본 발명의 3원색 염색 방법을 위한 적합한 황색 또는 오렌지색-염료 화합물은 하기 화학식 Ⅱ를 가진다:

[상기 식에서,
R₄ 및 R₅는 서로 독립적으로 H 또는 -SO₃H이고,

A는 하기 화학식 ⅰ 또는 ia의 기이고:

삭제

상기 식에서,

X 및 Y는 상기에서 정의된 바와 같고,

R₆ 및 R₇은 서로 독립적으로 H; 비치환된 C_1-4알킬 또는 치환된 C_1-4알킬이고,

B는 하기 화학식 ⅱ 또는 ⅲ이다:

[상기 식에서,

R₈은 C_1-4알킬; -NH₂ 또는 -NHC_1-4알킬이고,

*는 -N=N-기에 대한 결합을 표시한다]

본 발명의 3원색 염색 방법을 위한 추가의 적합한 황색 또는 오렌지색-염료 화합물은 하기의 화학식 Ⅲ을 가진다:

상기 식에서,

R₉는 -SO₃H 또는 -SO₂Y이고, 여기서 Y는 상기에서 정의된 바와 같고,

R₁₀은 H 또는 -SO₃H이고,

R₁₁은 H; 비치환된 C_1-4알킬 또는 치환된 C_1-4알킬이고,

D는 하기 화학식 ⅳ, ⅳa 또는 ⅴ의 기이다:

[상기 식에서,

X 및 Y는 상기에서 정의된 바와 같고,

R₁₂는 H; 비치환된 C_1-4알킬 또는 치환된 C_1-4알킬이다]

본 발명의 3원색 염색 방법을 위한 추가의 적합한 황색 또는 오렌지색-염료 화합물은 하기의 화학식 Ⅳ을 가진다:

상기 식에서,

R₁₃은 H; 메틸; 메톡시, 에톡시; -NHCONH₂ 또는 -NHCOCH₃이고,

R₁₄는 H; 메틸; 메톡시 또는 에톡시이고,

RG는 하기의 화학식 vi 또는 ⅶ의 기이다:

[상기 식에서,

R₁₅은 H 또는 염소이고,

Y는 상기에서 정의된 바와 같,고 아조기에 대하여 메타- 또는 파라-위치로 결합될 수 있다].

본 발명의 3원색 염색 방법을 위한 적합한 청색-염료 화합물은 하기의 화학식 Ⅴ를 가진다:

상기 식에서,

R₁₆은 H 또는 -SO₃H이고,

R₁₇은 하기 화학식 viii이다:

상기 식에서,

X 및 Y는 상기에서 정의된 바와 같고,

R₁₈ 및 R₁₉는 서로 독립적으로 H; 비치환된 C_1-4알킬 또는 치환된 C_1-4알킬이고,

n은 0 또는 1 이고,

T는 하기 화학식 ⅸ, ⅹ 또는 xi의 기이다:

상기 식에서,

R₁₆및 Y는 상기에서 정의된 바와 같고,

R₂₀은 H; 비치환된 C_1-4알킬 또는 치환된 C_1-4알킬을 의미한다.

본 발명의 3원색 염색 방법을 위한 추가의 적합한 청색-염료 화합물은 하기의 화학식 Ⅵ을 가진다:

상기 식에서,

R₂₁은 H 또는 -COOH이고,

R₂₂및 R₂₄는 서로 독립적으로 H; -COOH; -SO₃H; -NHCOCH₃; -NHCOCHY₂-CH₂Y₁; -NHCOCY₂=CH₂ 또는 -NHCOCH₂Y₁이고,

R₂₃은 -COOH이고,

Y₁은 염소; 브롬; -OSO₃H 또는 -SSO₃H이며,

Y₂는 H; 염소 또는 브롬이다.

본 발명의 3원색 염색 방법을 위한 추가의 적합한 청색-염료 화합물은 하기의 화학식 Ⅶ을 가진다:

상기 식에서,

Y는 상기에서 정의된 바와 같고,

R₂₅는 H 또는 -SO₃H이고,

R₂₆은 H 또는 -SO₃H이다.

본 발명의 3원색 염색 방법을 위한 추가의 적합한 청색-염료 화합물은 하기의 화학식 Ⅷ을 가진다:

상기 식에서,

Y는 각각 독립적으로 상기에서 정의된 바와 같고,

R₂₇ 및 R₂₈은 서로 독립적으로 H; 비치환된 C_1-4알킬 또는 치환된 C_1-4알킬이다.

바람직한 3원색 염색 방법은 하나 이상의 하기 화학식 Ia의 적색-염료 화합물 및 하나 이상의 하기 화학식 Ⅱ, Ⅲ 및/또는 Ⅳ의 황색 또는 오렌지색-염료 화합물 및 하나 이상의 하기 화학식 Ⅴ, Ⅵ, Ⅶ 및/또는 Ⅷ의 청색-염료 화합물을 포함하는 염료 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 한다:

상기 식에서,

X'은 Cl 또는 F이고,

R'₁은 Cl, F, Br, -OH, -CN 또는 -NH₂에 의해 단일 치환된 C_1-2-알킬, 특히 -C₂H₅, 또는 C_2-4-알킬이고,

R'₂ 및 R'₃은 서로 독립적으로 H; C_1-2-알킬; -SO₃H; 또는 -OC_1-2알킬, 특히 H; -CH₃; -SO₃H 또는 -OCH₃이고,

-SO₂Y기는 페닐환의 3, 4 또는 5 위치에 연결되고, 이 때 Y는 상기에서 정의한 바와 같다.

더욱 바람직한 3원색 염색 방법은 하나 이상의 하기 화학식 Ⅱa, Ⅱb 및/또는 Ⅱc의 황색 또는 오렌지색-염료 화합물; 및/또는 하나 이상의 하기 화학식 Ⅲa 또는 Ⅲb의 황색 또는 오렌지색-염료 화합물; 및/또는 하나 이상의 하기 화학식 Ⅳa 또는 Ⅳb의 황색 또는 오렌지색-염료 화합물을 포함하는 염료 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 한다:

삭제

[상기 식들에서,
A는

이다]

삭제

[상기 식들에서,
D는

이다]

삭제

[상기 식들에서,
RG는

이다]

삭제

더욱 바람직한 3원색 염색 방법은 하나 이상의 하기 화학식 Va, Vb, Vc, Vd, Ve 및/또는 Vf의 청색-염료 화합물; 및/또는 하나 이상의 하기 화학식 Ⅵa 또는 Ⅵb의 청색-염료 화합물; 및/또는 하나 이상의 하기 화학식 Ⅶa 또는 Ⅶb의 청색-염료 화합물; 및/또는 하나 이상의 하기 화학식 Ⅷa의 청색-염료 화합물을 포함하는 염료 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 한다:

[상기 식들에서,
T는

이다]

삭제

모든 화합물이 염의 형태로 또한 존재할 수 있다는 것이 주목된다. 유용한 염은 특히 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염 또는 유기 아민의 염을 포함한다.

알킬기가 직쇄형 또는 분지형일 수 있다는 것도 마찬가지로 주목된다.

바람직한 하이드록시기-함유 또는 질소-함유 유기 기재는 천연 또는 합성 폴리아미드 및, 특히 면, 비스코스 및 스펀 레이온과 같은 천연 또는 재생 셀룰로스를 포함하는 가죽 및 섬유 물질이다.

화학식 Ⅰ의 화합물은 화학식 1의 디아조화된 화합물을 화학식 2의 화합물과 반응시킴으로써 제조된다:

[상기 식에서, 모든 치환기는 상기에서 정의한 바와 같다]

[상기 식에서, 모든 치환기는 상기에서 정의한 바와 같다]

방법은 바람직하게 0 내지 40℃, 더욱 바람직하게 0 내지 25℃의 온도 및 1 내지 7, 더욱 바람직하게 1 내지 6의 pH의 수용성 매질에서 수행된다.

화학식 Ⅰ의 염료는 공지된 방법, 예컨대 진공 및 약간 상승된 온도에서 염석, 여과 및 건조에 의해 선택적으로 분리될 수 있다.

황색 또는 오렌지색-염료 화합물은 당해 분야의 기술에 공지되어 있고, 따라서 선행 기술에서 주어진 방법에 따라서 제조될 수 있다(예: 국제 특허 제 WO9963005 호 및 레흘(F. Lehr)의 문헌["Dyes Pigm."(1990), 14(4), 257]).

청색-염료 화합물 또한 당해 분야의 기술에 공지되어 있고, 따라서 선행 기술에서 주어진 방법에 따라서 생산될 수 있다(예: 유럽 특허 제 99721 호, 유럽 특허 제 84314 호, 국제 특허 제 WO0168775 호, 유럽 특허 제 149170 호, 유럽 특허 제 497174 호 및 독일 특허 제 4241918 호).

더욱이 본 발명은 본 발명에 따르는 방법에 사용되는 하이드록시기-함유 또는 질소-함유 유기 기재의 3원색 염색 또는 날염을 위한 염료 혼합물을 제공한다.

3원색 염색 또는 날염을 위한 본 발명의 방법은 모든 통상적으로 공지된 염색 및 날염 방법, 예를 들어 연속 방법, 흡진 방법, 거품 염색 방법 및 잉크젯 방법에 사용될 수 있다.

본 발명에 따르는 방법에 사용되는 3원색 염료 혼합물의 각각의 염료 성분의 조성은 목적 색조에 의존한다. 예를 들어, 갈색 색조는 바람직하게 본 발명에 따르는 황색 또는 오렌지색 성분 30 내지 65 중량%, 본 발명에 따르는 적색 성분 10 내지 30 중량% 및 본 발명에 따르는 청색 성분 10 내지 30 중량%를 사용한다.

상기 기술된 적색 성분은 하나의 성분 또는 다른 적색의 각각의 성분의 혼합물로 구성될 수 있다.

황색 또는 오렌지색 및 청색 성분에도 동일하게 적용된다.

본 발명에 따르는 방법에서 총 염료의 양은 0.01 내지 15 중량%, 바람직하게 1 내지 10 중량%이다.

본 발명은 더욱이 본 발명에 따르는 염료 혼합물에 의하여 염색 또는 날염되는 하이드록시기-함유 또는 질소-함유 유기 기재를 제공한다.

본 발명에 따르는 방법은 온-톤 흡진(on-tone exhaustion), 포화도가 낮은 섬유의 경우조차도 높은 배쓰(bath) 흡진, 및 미세 섬유, 특히 마이크로 섬유 상의 높은 염색 빌드-업(build-up)을 나타내면서 전체 색조 스펙트럼을 통하여 균일한 색조 빌드-업을 나타내는 염색 또는 날염을 제공한다.

수득된 염색 또는 날염은 높은 습윤 견뢰성, 특히 세척, 땀 및 물 중에 대한 견뢰성이 매우 뛰어나다. 금속 착화물을 사용한 염색 및 날염에서의 견뢰 수준 보다 결코 낮지 않은 우수한 습윤 및 구성 견뢰성은 후처리 없이도 얻어진다. 부가의 후처리를 수행하면 이러한 견뢰성이 더욱 증강된다.

이러한 우수한 결과는 국가 기구 및 법규의 현재 및 미래의 생태학적 요구를 충족시키는 금속이 없는 요소에 의하여 제공된다.

하기의 표는 본 발명의 3원색 염색 방법에서 사용되는 염료 혼합물의 각각의 성분의 몇 가지 예를 나타낸다.

하기의 적용 실시예는 본 발명을 설명하는 것이다. 다르게 지시된 바가 없는 경우에는, 중량부이고 온도는 섭씨이다.

적용 실시예 1

20g의 표백된 면 니트 샘플을 60℃의 물 200ml 중의 16g 황산 나트륨 용액에 옮기고, 예 1에 의한 적색 염료 0.5% (직물 무게로 계산함), 예 55에 의한 황색 염료 0.8%, 화학식 Ⅵa에 의한 청색 염료 0.5% 및 0.3, 0.7 및 1g 씩의 탄산 나트륨을 60℃에서 30, 45, 60분 후에 각각 첨가하였다. 온도는 이후 다시 60분 동안 유지시켰다. 염색된 직물을 뜨거운 증류수에 2분 동안 및 뜨거운 수돗물에 1분 동안 헹구었다. 1000ml의 끓는 증류수에 20분 동안 유지시킨 후, 직물을 건조시켰다. 우수한 견뢰성을 가지는 갈색 면 염색이 제공되었다.

적용 실시예 2 - 6

본 실시예들에서는 실시예 1과 유사하지만, 하기에 언급된 염료 혼합물을 사용하였다. 결과로서 생긴 색조가 괄호 안에 주어져 있다.

적용 실시예 2(올리브 색조)

예 1에 의한 적색 염료 0.2%

예 55에 의한 황색 염료 0.4%

화학식 Ⅵa에 의한 청색 염료 0.6%

적용 실시예 3(갈색 색조)

예 39에 의한 적색 염료 0.3%

예 60에 의한 오렌지색 염료 0.9%

화학식 Ⅵa에 의한 청색 염료 0.6%

적용 실시예 4(올리브 색조)

예 39에 의한 적색 염료 0.1%

예 60에 의한 황색 염료 0.5%

화학식 Ⅵa에 의한 청색 염료 0.6%

적용 실시예 5(갈색 색조)

예 2에 의한 적색 염료 0.5%

예 55에 의한 황색 염료 0.9%

예 69에 의한 청색 염료 0.3%

적용 실시예 6(올리브 색조)

예 2에 의한 적색 염료 0.2%

예 55에 의한 황색 염료 0.4%

예 69에 의한 청색 염료 0.3%

Claims

하나 이상의 하기 화학식 I의 적색-염료 화합물; 하나 이상의 하기 화학식 Ⅱ, Ⅲ 또는 Ⅳ의 황색 또는 오렌지색-염료 화합물; 및 하나 이상의 하기 화학식 V, Ⅵ, Ⅶ 또는 Ⅷ의 청색-염료 화합물을 포함하는 염료 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 하이드록시기-함유 또는 질소-함유 유기 기재의 염색 또는 날염을 위한 3원색 염색 방법:

화학식 I

[상기 식에서,

R₁은 C_1-4알킬 또는 치환된 C_2-4알킬이고,

R₂ 및 R₃은 서로 독립적으로 H, -OH, -CN, C_1-2알킬, -SO₃H, -COOH, -OC_1-2알킬 또는 -NH₂이고,

X는 할로겐 라디칼이고,

Y는 -CH=CH₂ 또는 -CH₂CH₂-Z이고, 여기서 Z는 알칼리에 의하여 제거될 수 있는 라디칼이다]

화학식 Ⅱ

[[[상기 식에서,

R₄ 및 R₅는 서로 독립적으로 H 또는 -SO₃H이고,

A는 하기 화학식 i 또는 ia의 기이고:

화학식 i

화학식 ia

[[상기 식에서,

X는 할로겐 라디칼이고,

Y는 -CH=CH₂ 또는 -CH₂CH₂-Z이고, 여기서 Z는 알칼리에 의하여 제거될 수 있는 라디칼이고,

R₆ 및 R₇은 서로 독립적으로 H, 비치환된 C_1-4알킬 또는 치환된 C_1-4알킬이고,

B는 하기 화학식 ii 또는 iii의 기이고:

화학식 ii

화학식 iii

[상기 식에서,

R₈은 C_1-4알킬, -NH₂ 또는 -NHC_1-4알킬이고,

*는 -N=N-기에 대한 결합을 표시한다]]]

화학식 Ⅲ

[[상기 식에서,

R₉는 -SO₃H 또는 -SO₂Y이고, 여기서 Y는 -CH=CH₂ 또는 -CH₂CH₂-Z이고, 여기서 Z는 알칼리에 의하여 제거될 수 있는 라디칼이고,

R₁₀은 H 또는 -SO₃H이고,

R₁₁은 H, 비치환된 C_1-4알킬 또는 치환된 C_1-4알킬이고,

D는 하기 화학식 iv, iva 또는 v의 기이고:

화학식 ⅳ

화학식 ⅳa

화학식 ⅴ

[상기 식에서,

X는 할로겐 라디칼이고,

Y는 -CH=CH₂ 또는 -CH₂CH₂-Z이고, 여기서 Z는 알칼리에 의하여 제거될 수 있는 라디칼이고,

R₁₂는 H, 비치환된 C_1-4알킬 또는 치환된 C_1-4알킬이다]]

화학식 Ⅳ

[[상기 식에서,

R₁₃은 H, 메틸, 메톡시, 에톡시, -NHCONH₂ 또는 -NHCOCH₃이고,

R₁₄는 H, 메틸, 메톡시 또는 에톡시이고,

RG는 하기 화학식 vi 또는 vii의 기이고:

화학식 ⅵ

화학식 ⅶ

[상기 식에서,

R₁₅는 H 또는 염소이고,

Y는 -CH=CH₂ 또는 -CH₂CH₂-Z이고, 여기서 Z는 알칼리에 의하여 제거될 수 있는 라디칼이고, 아조기에 대하여 메타- 또는 파라-위치에서 결합될 수 있다]]

화학식 Ⅴ

[[상기 식에서,

R₁₆은 H 또는 -SO₃H이고,

R₁₇은 하기 화학 viii의 기이고:

화학식 ⅷ

[상기 식에서,

X는 할로겐 라디칼이고,

Y는 -CH=CH₂ 또는 -CH₂CH₂-Z이고, 여기서 Z는 알칼리에 의하여 제거될 수 있는 라디칼이고,

R₁₈ 및 R₁₉은 서로 독립적으로 H, 비치환된 C_1-4알킬 또는 치환된 C_1-4알킬이고,

n은 0 또는 1이다]

T는 하기 화학식 ix, x 또는 xi의 기이고:

화학식 ix

화학식 ⅹ

화학식 xi

[상기 식에서,

R₁₆은 H 또는 -SO₃H이고,

Y는 -CH=CH₂ 또는 -CH₂CH₂-Z이고, 여기서 Z는 알칼리에 의하여 제거될 수 있는 라디칼이고,

R₂₀은 H, 비치환된 C_1-4알킬 또는 치환된 C_1-4알킬이다]]

화학식 VI

[상기 식에서,

R₂₁은 H 또는 -COOH이고,

R₂₂및 R₂₄는 서로 독립적으로 H, -COOH, -SO₃H, -NHCOCH₃, -NHCOCHY₂-CH₂Y₁, -NHCOCY₂=CH₂ 또는 -NHCOCH₂Y₁이고,

R₂₃은 -COOH이고,

Y₁은 염소, 브롬, -OSO₃H 또는 -SSO₃H이고,

Y₂는 H, 염소 또는 브롬이다]

화학식 Ⅶ

[상기 식에서,

Y는 -CH=CH₂ 또는 -CH₂CH₂-Z이고, 여기서 Z는 알칼리에 의하여 제거될 수 있는 라디칼이고,

R₂₅은 H 또는 -SO₃H이고,

R₂₆은 H 또는 -SO₃H이다]

화학식 Ⅷ

[상기 식에서,

Y는 각각 -CH=CH₂ 또는 -CH₂CH₂-Z이고, 여기서 Z는 알칼리에 의하여 제거될 수 있는 라디칼이고,

R₂₇ 및 R₂₈은 서로 독립적으로 H, 비치환된 C_1-4알킬 또는 치환된 C_1-4알킬이다].
삭제
삭제
제 1 항에 있어서,

하나 이상의 하기 화학식 Ia의 적색-염료 화합물을 포함하는 염료 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 3원색 염색 방법:

화학식 Ia

상기 식에서,

X'은 Cl 또는 F이고,

R'₁은 C_1-2알킬, 또는 Cl, F, Br, -OH, -CN 또는 -NH₂에 의해 단일 치환된 C_2-4알킬이고,

R'₂ 및 R'₃은 서로 독립적으로 H, C_1-2알킬, -SO₃H 또는 -OC_1-2알킬이고,

-SO₂Y기는 페닐환의 3-, 4- 또는 5-위치에 연결되고, 여기서 Y는 제 1 항에서 정의된 바와 같다.
제 1 항에 있어서,

하나 이상의 하기 화학식 Ⅱa, Ⅱb 또는 Ⅱc의 황색 또는 오렌지색-염료 화합물; 하나 이상의 하기 화학식 Ⅲa 또는 Ⅲb의 황색 또는 오렌지색-염료 화합물; 또는 하나 이상의 하기 화학식 Ⅳa 또는 Ⅳb의 황색 또는 오렌지색-염료 화합물을 포함하는 염료 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 3원색 염색 방법:

화학식 Ⅱa

화학식 Ⅱb

화학식 Ⅱc

[상기 식들에서,

A는
이다]

화학식 Ⅲa

화학식 Ⅲb

[상기 식들에서,

D는
이다]

화학식 Ⅳa

화학식 Ⅳb

[상기 식들에서,

RG는
이다].
제 1 항에 있어서,

하나 이상의 하기 화학식 Va, Vb, Vc, Vd, Ve 또는 Vf의 청색-염료 화합물; 하나 이상의 하기 화학식 Ⅵa 또는 Ⅵb의 청색-염료 화합물; 하나 이상의 하기 화학식 Ⅶa 또는 Ⅶb의 청색-염료 화합물; 또는 하나 이상의 하기 화학식 Ⅷa의 청색-염료 화합물을 포함하는 염료 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 3원색 염색 방법:

화학식 Va

화학식 Vb

화학식 Vc

화학식 Vd

화학식 Ve

화학식 Vf

[상기 식들에서,

T는
이다]

화학식 Ⅵa

화학식 Ⅵb

화학식 Ⅶa

화학식 Ⅶb

화학식 Ⅷa
제 1 항 및 제 4 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 3원색 염색 방법에서 사용된 염료 혼합물.
제 1 항 및 제 4 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 3원색 염색 방법에 의하여 염색 또는 날염된 하이드록시기-함유 또는 질소-함유 유기 기재로 구성된 기재.