JPH10500722A - ポリアミド用染料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明はポリアミド基剤を染色するのに組合せて使用することのできるビニルスルホン型の２以上の染料を含む染料組成物である。好ましくは本発明の染料組成物は異なる原色の少なくとも３の染料を含む。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリアミド用染料組成物 技術分野 本発明は天然または合成ポリアミドを染色しプリントするための染料混合物に 関する。 背景 本発明はポリアミドを染色するための二色性および三色性染料組成物に関する 。商業上染色は通常所望の色合いおよび色の深さをうるためにいくつかの成分染 料混合物を使用して製造される。これらの染料混合物は原色（プライマリーカラ ー）すなわち黄、青、および赤の染料からえらばれた染料類からなる。個々の染 料は三色表色系の染料に組合せ染色するのに好適なものでなければならない。す なわち原色を含む２種以上の染料を予め定めた量で混合して所望の色合いを与え るものでなければならない。混合に好適な染料はまた、種々の染色浴濃度位で均 一な色を形成し同時に均一な色合い（シェード）を生じて許容しうる外観をもつ 染料を生じるものである。また、染料組成物は許容しうるコストで許容しうる堅 牢性をもつ染色を与えなければならない。 商業的実施において、ポリアミド繊維は酸性染料を使用する排気（エキゾース ト）法、連続法、及びプリント法によって染色される。三色表色系酸染料の例は Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）酸オレンジ１５６、Ｃ．Ｉ．酸ブルー３２４、 およびＣ．Ｉ．酸レッド２６６である。これらの系はポリアミドの染色に承認を えたけれども、それらは若干の所望の特性を欠いている。たとえば色調（トーン ）の形成性、冷間ストライク速度、耐オゾンおよび耐亜酸化窒素性、非屈光性、 および冷水溶性を欠いている。 ビニルスルホン基を含む染料を使用してナイロンを染色する種々の試み がなされた。然し、これらの染料は主として上記の性質をもつ均一水準の染色を 与えないためにポリアミドの染色には商業的許容がえられなかった。ビニルスホ ン染料は繊維の形態または染料のストライク速度の変化、あるいは両者のために 、繊維の一部に選択的に集中して他の部分に欠陥を残す傾向がある。この問題は 繊維が高度にのびている場合、たとえばナイロンカーペットおよびラグの場合の ポリアミド材料の染色において特に顕著である。 ポリアミド染色の場合のビニルスルホン染料の欠点を克服するために種々の試 みが行われた。米国特許第４，７６２，５２４号は従来技術の一例である。この 従来技術の特許において、ビニルスルホン染料とＮ−アルキルアミノアルキルス ルホン酸またはカルボン酸との反応生成物がポリアミド染料により好適なビニル スルホン染料を作る試みにおいて生成される。米国特許第３，８０２，８３７号 はポリアミド染料へのビニルスルホン染料を受入れるためのＮ−メチルタウリン の反応生成物の形成を教示している。上記の従来技術は改良された染色特性を教 示しているけれども、それらはポリアミドの商業的染色には許容されなかった。 本発明はビニルスルホン染料の化学構造の変性に依存することなしに従来技術 の問題点を克服する単一方法に関する。本発明の組成物は上記の要件を提供し、 すぐれた堅牢性、低い屈光性、耐オゾン性および耐亜酸化窒素性をもつすぐれた ポリアミド染料を提供する。 発明の要約 本発明は次式の染料から染料成分がえらばれるビニルスルホン染料組成物であ る。 式１ イエロー 式２ レッド 式３ ブルー 上記の式において、ＲおよびＲ₁はＣｌ、ＯＣＨ₃、ＣＨ₃およびＨ、ＳＯ₃Ｈか ら独立にえらばれ；Ｙはビニル、β−サルファトエチル、β−チオサルファトエ チル、β−ホスファトエチル、β−クロロエチル、およびＲ₂、Ｒ₃Ｎ−ＣＨ₂− ＣＨ₂からえらばれ；Ｒ₂およびＲ₃はＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｈ、Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ、Ｃ₂Ｈ₅ 、およびＣＨ₂−ＣＯＯＨから独立にえらばれ；ＸおよびＺは−ＮＨＣＮ、およ びＣｌから独立にえらばれ；ｎは０または１からえらばれた整数である。好まし くは置換基Ｒは水素またはメトキシ（ＯＣＨ₃）であり；Ｙはβ−スルファトエ チル基であり；ＸおよびＺは塩素またはシアナミド（ＮＨＣＮ）であり、ｎはゼ ロである。上記の式の染料はそれぞれの染料の０〜９５％の量で二色性および三 色性の染料組成物で使用することができる。好ましくは各染料の５〜９５％の量 で三色性染料組成物で使用される。 好ましい態様の記述 本発明はポリアミドの染色に有用な水溶性染料組成物である。二色性および三 色性の染料組成物は次式の少なくとも２種の染料からえらればれる。 式１ イエロー 式２ レッド 式３ ブルー 上記の式において、ＲおよびＲ₁はＣｌ、ＯＣＨ₃、およびＨ、ＳＯ₃Ｈから独 立にえらばれ、Ｙはビニル、β−サルファトエチル、β−チオサルファトエチル 、β−クロロエチル、およびＲ₂、Ｒ₃Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂からえらばれ；Ｒ₂およ びＲ₃はＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｈ、Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ、Ｃ₂Ｈ₅、およびＣＨ₂−ＣＯＯＨか ら独立にえらばれ；ＸおよびＺはＮＨＣＮおよびＣｌから独立にえらばれ；ｎは ０または１からえらばれた整数である。好ましくは置換基Ｒは水素またはメトキ シ（ＯＣＨ₃）であり；Ｙはβ−サルファトエチル基であり；ＸおよびＺは独立 にＣｌお よびシアナミド（ＮＨＣＮ）からえらばれ；ｎはゼロである。上記の式の染料は ０〜９５％のそれぞれの染料の量で二色性および三色性染料組成物で使用するこ とができ；好ましくは５〜９５％のそれぞれの染料の量で三色性染料組成物で使 用することができる。 上記式の染料はその主要用途が木綿の染色にあるものが最もよく知られている 。 本発明の実施に有用なポリアミドは天然および合成の両方のポリアミドを含む 。ポリアミドの例はシルク、ウール、ナイロン−６、ナイロン６，６およびナイ ロン６／６，６コポリマー、ナイロン１１、ナイロン−１２およびこれらのポリ アミドのブレンドである。本発明はナイロン−６、およびナイロン６−６のカー ペットの染色に特に有用である。本発明によるポリアミド基質はポリウレタン、 ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、レーヨンなどのような他のポリ マーの繊維と組合せて繊維、ヤーン、織物、または編物の形体で、特にカーペッ トの形体で使用することができる。 本発明の染料組成物は当業技術に周知の排気（エクゾースト）法、連続法また はプリント法によって付与することができる。染色液またはプリント用ペースト は代表的な染色助剤たとえば湿潤剤、消泡剤、レベル剤、遅延剤、酸、緩衝剤な ど、および衣料物質の性質を変化させる他の試剤たとえば軟化剤、難燃性仕上付 与添加物、汚れ、水および油をはじく試剤、ならびに水軟化剤、および天然また は合成の増粘剤たとえばセルロースエーテルなど、を含むことができる。 好ましくは本発明の染料組成物は三色性染料組成物である。好ましい染料は次 の染料である。 イエロー １ イエロー ２ イエロー ３ レッド １ レッド ２ ブルー １ ブルー ２ 本発明の染料はすぐれた相溶性を驚異的に且つ予想外に示し、三色性染色また はプリントの場合には良好なストライク性およびエクゾースト性によりすぐれた 均一な色が蓄積し、また種々の濃度および色合いにおいて良好な色合いの一定性 を示す。 また、これらの染料にもとづく染色は非常に高い水準の堅牢性、特にオゾンお よび亜酸化窒素堅牢性を示し、非常に僅かの屈光性しか示さない。これは現在使 用されている酸染料に比べてすぐれている。また、個々の染料の及びそれらの混 合物の冷水溶性もすぐれており、数日後においてさえ、高濃度溶液は染色法に影 響する染料沈殿を示さない。 本発明の染料は遊離酸の形体または塩形体で使用することができ、塩形体での 使用が好ましい。好適な塩は、たとえばアルカリ金属、アルカリ土類金属または アンモニウム塩、あるいは有機アミンの塩、たとえばナトリウム、リチウム、カ リウム、アンモニウムおよびトリエタノールアミンの塩である。本発明の染料混 合物は更なる添加物としてたとえば塩化ナトリ ウム、硫酸ナトリウム、またはデキストリンを含み、これらは色調強度を標準レ ベルに調節するのに使用される。 ブルー２および類似染料はドイツ特許１７１９０８３に記載されている。ブル ー１は新規であり、従来記載されなかった。この染料の合成は適当な中間体を使 用することによって上記特許の方法に従って行なわれる。 次の実施例により本発明を説明するが、れは本発明の範囲を限定するものでは ない。これらの実施例において、次の商品名および略号が使用される。 （1）Ｈｏｓｔａｐｕｒ ＣＸ湿潤剤（アルキルポリグリコールエーテル） （2）Ｒｅｍｏｌ ＡＮレベリング剤（Ｃ₁₂−Ｃ₁₆アミンの第４級アンモニウ ム塩） （3）ＤＯＳＳ−７０湿潤剤（ジオクチルスルホスクシネート） （4）ＤＯＷ ＦＡＸ ２Ａ１（アニオン性レベリング剤） 上記（１）〜（３）はニュージャー州ソマービルのヘキスト・セラニーズ・コ ーポレーションから入手することができ、上記（４）はミシガン州ミドランドの ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから入手しうることができる。 これらの実施例に記載の％は他に特別の記載のない限り織物の重量を基準にし た重量％である。 実施例１ ２０ｇのナイロン６カーペット片を次の成分を含む水性染料浴中で染色した。 イエロー １ ０．３７０％ レッド １ ０．１５８％ ブルー １ ０．７２％ Ｒｅｍｏｌ ＡＮＬ １．０％ ＤＯＷ ＦＡＸ ２Ａ１ ０．５％ 酢酸アンモニウム ８ｇ 染色は液比２０：１で行なった。染料浴は８０°ＦでｐＨ４．５に調節する。 浴温を３°Ｆ／分の速度で１８０°Ｆに上昇させる。浴を１８０°Ｆに３０分間 保ってから温度を落とし、カーペットを冷水中で洗い、乾燥した。 えられた染色は深い紺色を示した。これはすぐれた均一性、および光、オゾン 、亜酸化物、殺菌剤、シャンプーおよび湿潤および乾燥クロックに対する耐性を 示す。染色はまた良好な塩素堅牢性を示し、殆ど向日性をもたない。 染色中の色調蓄積は乾燥カーペットの小試料を予め定めた時間除いて色調を測 ることによって測定された。すべての試料は同じ色調であった。このことは個々 の繊維が密なストライク率をもち、理想的な三色系を表わすことを意味する。 ブルー １の合成 ２−カルボキシフェニルヒドラジン−５−スルホン酸をベンズアルデヒドと結 合させることによってえたヒドラゾンの１６０ｇを、７５０ｇの水にとかし、水 酸化ナトリウム水溶液を使用してｐＨ６−７にする。生成する溶液に１２７ｇの 硫酸銅を加え、ソーダ灰を使用することによってｐＨを５−６に保った。 この溶液に、水性ジアゾ懸濁液を加える。この懸濁液は、１４９ｇの２−アミ ノ−４−（β−サルファトエチルスルホニル）−フェノールを亜硝酸ナトリウム と硫酸の水溶液でジアゾ化することによって製造しうる。こ のカップリング反応はソーダ灰でｐＨを保つことによってｐＨ４−６で行なわれ る。この反応を促進するために、カップリング混合物を５時間ｐＨ２−６で４０ −８０℃に加熱する。高性能液体クロマトグラフをすべての工程で使用して反応 の終点を示すことができる。生成する染料溶液を清澄化して噴霧乾燥する。これ によってブルー染料粉末がえられ、これを三色性ナイロン染色の実施に使用する ことができる。 遊離酸の形体の染料は次式をもつ。（最大：６００ｎｍ） この染料は別の合成ルートによって製造することもできる。すなわち、反応試 剤２−メトキシ−５（β−サルファトエチルスルホニル）アニリンを２−アミノ −４−（β−サルファトエチルスルホニル）フェノールの代りに使用し、生成物 を、反応混合物をｐＨ３−７で６０°〜９０℃で２〜３時間加熱することによっ て脱メチル化して所望の染料を得ることができる。 実施例２−１７ 表１は異なった組合せの染色に使用した染料の量を示す。染色法はすべての実 施例について実施例１と実質的に同じであった。 すべての染色は非常に均一で均質であり、すぐれた光、オゾン、亜酸化窒素、 殺菌剤、シャンプー、および湿潤と乾燥の亀裂に対する堅牢性を示す。また、す べての染色は、実施例１で述べたと同様にして試験して、すぐれた色調の蓄積を 示した。 実施例１８ ２０ｇのナイロン６，６カーペット片を次の諸成分を含む水性染色液を使用し て連続法によって染色した。 染色液のｐＨを酢酸でｐＨ４．０に調節し、ピックアップ用装置を１０分のス チーミング時間で３００〜４００％にセットした。えられる染色は黄褐色であり 、カーペットはすぐれた均一性の、光、オゾン、亜酸化窒素、殺菌剤、シャンプ ー、および湿時と乾燥屈曲耐性をもっていた。染色はまた良好な塩素堅牢性をも っており、向日性を殆どもたなかった。 実施例１９−２５ 表２は次の組合せ染色に使用した染料の量を示す。使用した染色法は実施例１ ８と実質的に同じであった。 すべての染色は非常に均一で均質であり、すぐれた光、オゾン、亜酸化窒素、 殺菌剤、シャンプー、および湿時および乾燥屈曲耐性を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 プロークス， ケリー アメリカ合衆国 ロード アイランド 02816 コベントリー ウッドランド ア ベニュー 20 (72)発明者 マッキントッシュ， レスリー アメリカ合衆国 ノース カロライナ州 28210 チャーロッテ ウォターフォード レークス ドライブ ＃1126，7816 (72)発明者 デクルーズ， フィロメン アメリカ合衆国 ロード アイランド 02816 コベントリー カントリー ビュ ー ドライブ ４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．次の式、 式１−イエロー 式２−レッド 式３−ブルー （ＲおよびＲ₁は独立にＣｌ、ＯＣＨ₃、ＣＨ₃、およびＨ、ＳＯ₃Ｈからえらばれ ；Ｙは独立にビニル、β−サルファトエチル、β−チオサルファトエチル、β− ホスファトエチル、β−クロロエチル、およびＲ₂、Ｒ₃、Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂から えらばれ；Ｒ₂およびＲ₃は独立にＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｈ、Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ、Ｃ₂Ｈ₅お よびＣＨ₂−ＣＯＯＨからえらばれ；ＸおよびＺは独立にＮＨＣＮ、およびＣｌ からえらばれ；ｎは０または１からえらばれた整数である）の少なくとも２つの 染料からなることを特徴とする染料組成物。 ２．次の式、 式１ 式２−レッド 式３−ブルー （ＲおよびＲ₁は独立にＣｌ、ＯＣＨ₃、ＣＨ₃、およびＨ、ＳＯ₃Ｈからえらばれ ；Ｙは独立にビニル、β−サルファトエチル、β−チオサルファトエチル、β− ホスファトエチル、β−クロロエチル、およびＲ₂、Ｒ₃、Ｎ−ＣＨ₂−ＣＨ₂から えらばれ；Ｒ₂およびＲ₃は独立にＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｈ、Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ、Ｃ₂Ｈ₅お よびＣＨ₂−ＣＯＯＨからえらばれ；ＸおよびＺは独立にＮＨＣＮ、およびＣｌ からえらばれ；ｎは０または１からえらばれた整数である）の染料の混合物から なることを特徴とする染料組成物。 ３．Ｒが独立に水素およびメトキシからえらばれ、Ｙがβ−サルファトエチルで あり、Ｙがβ−サルファトエチルであり、ＸおよびＺが独立にＣｌおよびＮＨＣ Ｎからえらばれ、ｎがゼロである請求項１の染料組成物。 ４．Ｒが独立に水素およびメトキシからえらばれ、Ｙがβ−サルファトエチルで あり、ＸおよびＺが独立にＣｌおよびＮＨＣＮからえらばれ、ｎがゼロである請 求項２の染料組成物。 ５．染料が次式の染料からえらばれる異なる原色をもつ少なくとも２つの 染料を含む請求項１の染料組成物。 原色・イエロー 原色・レッド 原色・ブルー ６．次式 をもつ染料。